口服液类保健食品中18种重金属元素检测
各国重金属和农残限量和标准
各国重金属和农残限量和标准甘草重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
有机氯农药残留量：六六六（总BHC）不得过千万分之二，滴滴涕（总DDT）不得过千万分之二，五氯硝基苯（PCNB）不得过千万分之一。
黄芪重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
有机氯农药残留量：六六六（总BHC）不得过千万分之二，滴滴涕（总DDT）不得过千万分之二，五氯硝基苯（PCNB）不得过千万分之一。
丹参重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
白芍重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
西洋参重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
金银花重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
石膏重金属：含重金属不得过百万分之十；含砷量不得过百万分之二。
煅石膏重金属：含重金属不得过百万分之十。
白矾重金属：含重金属不得过百万分之二十。
玄明粉重金属：含重金属不得过百万分之二十。
含砷量不得过百万分之二十。
地龙重金属：含重金属不得过百万分之三十。
芒硝重金属：含重金属不得过百万分之十。
含砷量不得过百万分之十。
西瓜霜重金属：含重金属不得过百万分之十。
含砷量不得过百万分之十。
冰片（合成龙脑）重金属：含重金属不得过百万分之五。
食品及饮料中重金属的限量和检测标
灌装食品及饮料中重金属的限量和检测标准
一、国内外限量标准
1、GB 2762—2005 食品污染物限量对铅、镉、汞、砷、铬、硒，在不同种类食品中做了限量标准。
表1是几种典型食品的重金属限量：
表1
（3）GB 14929-2005 鱼类罐头卫生标准对六类金属元素做了限量要求，如表8：
表8
由上可以看出，国标GB/T5009-2003系列虽然对各重金属元素列出了较多的检测方法，但是，大部分方法分析过程繁琐，而且没有采用ICP-OES或ICP-MS的分析方法，也没有同时测定多种重金属的测试方法。
2、行业标准和地方标准
（1）SN/T 2006-2007 进出口果汁中铅、镉、砷、汞的检测方法，原子荧光光谱法
（2）SN/T 0447-95 出口饮料铅、铜、镉的测定，石墨炉原子吸收光谱法
（3）SN/T0851-2000 进出口肉类罐头中铅、镉的测定，石墨炉原子吸收光谱法
（4）DB53/T 288-2009 食品中铅、砷、铬、铁等金属元素的测定，ICP-OES法
（5）一些食品中金属元素的检测标准
从上可以看出，目前国内对食品中重金属的检测标准大多采用原子吸收光谱法和原子荧光光谱法。
3、国际食品法典委员会（CAC）推荐的对食品中的金属元素的检测标准（ISO或EN、AOAC）也主要是原子吸收光谱法。
中药房常用饮片重金属含量测定
0. 6138
-
( - 表示含测不出)
3 讨论
3. 1 实验结果表明人工虫草菌丝体中所测得的腺
苷 、尿苷 、鸟苷核苷类成分含量明显高于天然虫草 ; 从薄层色谱图像观察可知 ,人工菌粉样品 ,1 号 、2
号 、3 号 、4 号鸟苷斑点明显 ,其余均未显现明显斑
点 ,而天然虫草样品未见鸟苷斑点 。
安徽亳州
0. 80
中药房 河北石家庄
涡阳
< 0. 2 0. 15 < 0. 1
中药房 广东 安徽亳州
< 0. 1 < 0. 1 < 0. 1
中药房 甘肃
< 0. 1 < 0. 1
涡阳
< 0. 1
中药房 甘肃定西嘉峪关
0. 10 < 0. 1
新疆
< 0. 1
中药房
0. 33
甘肃陇西 安徽亳州
0. 46 < 0. 1
[ 4 ] 黄红兵 ,等 ,虫草口服液的质量标准研究[J ] . 中成药 ,1999 ,21 (5) :228.
[ 5 ] 陈 明 ,张 荣. 冬虫夏草中核苷及碱基含量测定方法的研究 [J ] . 中成药 ,1995 ,17 (4) :40.
[ 6 ] 谢培山 ,中药色谱指纹图谱质量控制模式的研究和应用 [J ] . 世界科学技术2中药现代化 2001 ,3 (6) :28.
( mg·g - 1)
No . Adenosine ( mg·g - 1)
10
0. 2260
Uridine ( mg·g - 1) Guanosine ( mg·g - 1)
0. 5096
-
11
0. 2624
保健食品卫生学理化检验规范
保健食品卫生学理化检验规范（征求意见稿）Standards for Hygienic Physical and Chemical Examination of Health Food目录第一部分总则.................................................. 错误!未定义书签。
一、主题内容和适用范围 ...................................... 错误!未定义书签。
二、基本要求................................................. 错误!未定义书签。
第二部分二十五种功效成分和标志性成分检验方法.................. 错误!未定义书签。
一、保健食品中红景天苷的测定.................................. 错误!未定义书签。
二、保健食品中大蒜素的测定 ................................... 错误!未定义书签。
三、保健食品中芦荟苷的测定 ................................... 错误!未定义书签。
四、保健食品中肉碱的测定 ..................................... 错误!未定义书签。
五、保健食品中α-亚麻酸、γ-亚麻酸的测定...................... 错误!未定义书签。
六、保健食品中人参皂苷的测定.................................. 错误!未定义书签。
七、保健食品中原花青素的测定.................................. 错误!未定义书签。
八、保健食品中核苷酸的测定 ................................... 错误!未定义书签。
九、保健食品中洛伐他汀的含量测定.............................. 错误!未定义书签。
保健食品中75种非法添加化学药物的检测
附件1保健食品中75种非法添加化学药物的检测BJS 2017101 范围本方法规定了保健食品中利血平、格列喹酮、羟基豪莫西地那非、硫代艾地那非、格列苯脲、格列美脲、豪莫西地那非、伐地那非、西地那非、那红地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、瑞格列奈、红地那非、格列吡嗪、洛伐他汀羟酸钠盐、尼莫地平、辛伐他汀、氨氯地平、洛伐他汀、美伐他汀、氨基他达拉非、他达拉非、佐匹克隆、尼索地平、脱羟基洛伐他丁、哌唑嗪、非洛地平、格列波脲、尼群地平、罗格列酮、吡咯列酮、罗通定、醋氯芬酸、硝苯地平、三唑仑、青藤碱、呋塞米、咪达唑仑、格列齐特、劳拉西泮、酚酞、二氧丙嗪、氯硝西泮、阿普唑仑、扎来普隆、氯氮卓、氢氯噻嗪、艾司唑仑、奥沙西泮、地西泮、硝西泮、西布曲明、文拉法辛、氯苯那敏、氯美扎酮、甲苯磺丁脲、阿替洛尔、N—单去甲基西布曲明、N,N—双去甲基西布曲明、沙丁胺醇、司可巴比妥、褪黑素、芬氟拉明、苯巴比妥、可乐定、异戊巴比妥、卡托普利、苯乙双胍、巴比妥、麻黄碱、丁二胍、氨甲环酸、二甲双胍和烟酸的液相色谱-串联质谱检测方法。
本方法适用于片剂、口服液、硬胶囊和软胶囊保健食品中的利血平、格列喹酮、羟基豪莫西地那非、硫代艾地那非、格列苯脲、格列美脲、豪莫西地那非、伐地那非、西地那非、那红地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、瑞格列奈、红地那非、格列吡嗪、洛伐他汀羟酸、尼莫地平、辛伐他汀、氨氯地平、洛伐他汀、美伐他汀、氨基他达拉非、他达拉非、佐匹克隆、尼索地平、脱羟基洛伐他丁、哌唑嗪、非洛地平、格列波脲、尼群地平、罗格列酮、吡咯列酮、罗通定、醋氯芬酸、硝苯地平、三唑仑、青藤碱、呋塞米、咪达唑仑、格列齐特、劳拉西泮、酚酞、二氧丙嗪、氯硝西泮、阿普唑仑、扎来普隆、氯氮卓、氢氯噻嗪、艾司唑仑、奥沙西泮、地西泮、硝西泮、西布曲明、文拉法辛、氯苯那敏、氯美扎酮、甲苯磺丁脲、阿替洛尔、N—单去甲基西布曲明、N，N-双去甲基西布曲明、沙丁胺醇、司可巴比妥、褪黑素、芬氟拉明、苯巴比妥、可乐定、异戊巴比妥、卡托普利、苯乙双胍、巴比妥、麻黄碱、丁二胍、氨甲环酸、二甲双胍和烟酸共75种非法添加物质的检测，同样适用于片剂、口服液、硬胶囊、软胶囊类声称具有保健功效的食品中上述75种物质的检测。
警惕保健食品中非法添加的药物
警惕保健食品中非法添加的药物作者：暂无来源：《中国食品》 2013年第16期文冀峰现代社会，人们生活节奏快，工作压力大，具有调节机体功能的保健食品成为不少人的需求。
保健食品是食品的一个种类，具有一般食品的共性，能调节人体的机能，适于特定人群食用。
保健食品在欧美各国被称为“健康食品”，在日本被称为“功能食品”。
保健食品既可以是普通食品的形态，也可以为了方便食用做成口服液、片剂或胶囊等，但保健食品不是药物，不具有治疗效果。
市售的保健食品以“纯天然，效果佳，无不良反应”的宣传得到消费者的青睐。
然而，某些无良企业竟在保健食品中添加处方西药成分以增加功效，牟取经济利益。
中国消费者协会调查显示，有相当比例的保健食品中存在非法添加现象。
具有辅助降血糖、缓解体力疲劳、改善睡眠、减肥降血脂等功能的产品，是非法添加的重灾区。
降糖类保健品中添加格列齐特；抗疲劳保健食品中添加西地那非、他达那非；改善睡眠类保健品中添加安定类药物；减肥类保健食品中添加西布曲明等。
消费者在不知情的情况下，食用这样的保健品，易造成处方药过量服用，非但不能保健身体，反而会危害健康。
另外保健食品中药成分与非法添加的西药共同服用，也可能会引起不良反应。
标准与法规《GB 16740-1997 保健（功能）食品通用标准》涉及到保健食品的定义、功效成分及技术要求等，该标准中规定了食品卫生微生物学检验及重金属检验方法。
2005年国家食品药品监督管理局颁布了《保健食品注册管理办法（试行）》，办法中对保健食品的申请和审批进行了严格的规定，对于申报缓解体力疲劳、减肥、改善生长发育功能的注册申请必须提供产品中兴奋剂、违禁药物等检测报告。
目前现行的国家标准针对保健食品中成药或营养物质等合法成分进行定性和定量检测有几十项，但是针对保健品中非法添加检测的项目非常少。
相关标准为出入境行业标准《SN 1951-2007-T进出口保健食品中伐地那非、西地那非、他达那非的检测方法》和《SN 3146-2012出口食品中苯乙双胍、格列苯脲、格列齐特、格列吡嗪、格列美脲检测方法液相色谱-质谱/质谱法》等。
【标准】各国重金属和农残限量和标准
部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总甘草重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
有机氯农药残留量：六六六（总BHC）不得过千万分之二，滴滴涕（总DDT）不得过千万分之二，五氯硝基苯（PCNB）不得过千万分之一。
黄芪重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
有机氯农药残留量：六六六（总BHC）不得过千万分之二，滴滴涕（总DDT）不得过千万分之二，五氯硝基苯（PCNB）不得过千万分之一。
丹参重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
白芍重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
西洋参重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
金银花重金属及有害元素：铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。
石膏重金属：含重金属不得过百万分之十；含砷量不得过百万分之二。
煅石膏重金属：含重金属不得过百万分之十。
白矾重金属：含重金属不得过百万分之二十。
玄明粉重金属：含重金属不得过百万分之二十。
含砷量不得过百万分之二十。
地龙重金属：含重金属不得过百万分之三十。
芒硝重金属：含重金属不得过百万分之十。
含砷量不得过百万分之十。
西瓜霜重金属：含重金属不得过百万分之十。
含砷量不得过百万分之十。
中药及其产品重金属农药残留国内外标准
中药及其产品重金属农药残留国内外标准文件编码（GHTU-UITID-GGBKT-POIU-WUUI-8968）中药及其产品重金属、农药残留国内外标准一、中国国内概述：2010版《中国药典》提升中药标准收载中药2136种，新增990种，修订612种。
中成药卷收载1640个成方制剂，增收15%品种。
首次编纂中药饮片卷，收载557味，饮片有了国家标准。
质控方面大幅度增加符合中药特点的专属性鉴别，结束了“丸、散、膏、丹，神仙难辨”的历史。
对所有中药注射剂品种，增加重金属和有害元素限度标准。
除在凡例和附录中加强安全性检查总体要求外，在品种正文标准中也大幅度增加或完善安全性检查项目，进一步提高对高风险品种的质控要求，②植物油脂和提取物部分：③成方制剂和单味制剂：所有胶剂一般应检查总灰分、重金属、砷盐、微生物限度。
二、国外①、法国、德国、英国：重金属及砷盐限量：砷（As）食品总量≤1 mg/kg，草药≤5 mg/kg。
铅（Pb）食品总量≤1 mg/kg，草药≤5 mg/kg。
锡（Sn）食品总量≤200mg/kg，铜（Cu）食品总量≤20mg/kg，茶≤150mg/kg。
锌（Zu）食品总量≤50mg/kg。
②、加拿大：重金属及砷盐限量：1、草药材：铅（Pb）≤10 mg/kg；铬（Cr）≤ mg/kg。
镉(Cd) ≤ mg/kg；砷（As）≤ 5 mg/kg。
汞（Hg）≤ mg/kg。
2、草药产品：铅（Pb）≤ mg/day；铬（Cr）≤ mg/day。
镉(Cd) ≤ mg/day；砷（As）≤ mg/day。
汞（Hg）≤ mg/day。
③、美国：重金属及砷盐限量：适用范围：草药重金属总量 10-20 mg/kg；铅（Pb） 3-10 mg/kg。
汞（Hg）＜3 mg/kg；砷（As）＜3 mg/kg重金属及砷盐限量：适用范围：饮食补充剂1、饮食补充剂原料：铅（Pb）≤10 mg/kg；铬（Cr）≤ mg/kg。
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口服液类保健食品中18种重金属元素检测
摘要：随着我国的经济在快速的发展，社会在不断的进步，本文旨在建立一种
基于微波消解-电感耦合等离子质谱（Inductivelycoupledplasmamassspectrometry，ICP-MS）测定源于中草药的口服液类保健食品中18种重金属元素（Pb、Cd、As、Hg、Cu、Pt、Pd、Ir、Rh、Ru、Os、Mo、Ni、Cr、V、Mn、Fe、Zn）的方法。
采
用微波消解法处理口服液样品，以Ge、In、Bi元素作为校正基体效应与信号漂移
的内标元素，使用ICP-MS对十批样品中18种重金属进行含量测定。
结果显示18
种重金属标准曲线线性关系良好，R2≥0.999，各元素的检出限在
0.0001~2.743ng/mL之间，精密度RSD在0.49%~4.29%之间，重复性RSD值在
1.2%~15%之间，加样回收率在8
2.74%~122.7%之间；检测两种口服液中18种重
金属元素均未超标。
表明该方法操作简便、分析速度快、灵敏度高、准确性好，
适用于口服液类保健食品中重金属检测，可为保健食品安全性评价提供依据。
关键词：电感耦合等离子质谱；重金属检测；中草药；保健食品
引言
保健食品，声称并具有特定保健功能或者以补充维生素、矿物质为目的的食品。
即适用于特定人群食用，具有调节机体功能，不以治疗疾病为目的，并且对
人体不产生任何急性、亚急性或慢性危害的食品。
在国内，源于中草药原料的保
健食品一直是研发和市场热点。
然而受土壤、水源、大气污染等影响，中草药可
能存在重金属和有害元素超标的风险，这就有可能对这类产品产生一定的影响。
1材料与方法
1.1材料
1.1.1口服液
保健食品口服液A和口服液B（各十批），由无限极（中国）有限公司提供。
1.1.2试剂
铅（Pb）、镉（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、铜（Cu）、铂（Pt）、钯（Pd）、铱（Ir）、铑（Rh）、钌（Ru）、锇（Os）、钼（Mo）、镍（Ni）、铬（Cr）、钒（V）、锰（Mn）、铁（Fe）、锌（Zn）ICP-MS标准溶液
（1000mg/L），上海安谱实验科技股份有限公司；调谐液（Ce、Co、Li、Mg、Tl、Y，1μg/L，2wt%HNO3），美国安捷伦科技有限公司；内标溶液（Ge、In、Bi，
1μg/mL，2wt%HNO3），上海安谱实验科技股份有限公司；硝酸（GR），广州化
学试剂厂；氩气（高纯氩气φ(Ar)>99.99%）、超纯水，实验室自制。
1.1.3仪器
Nexlon350X电感耦合等离子体质谱仪：美国PerkinElmer公司；ETHOSUP微
波消解仪：美国MILESTONE公司；VB15电热板：意大利Labtech公司；BSA124S-CW电子分析天平：赛多利斯科学仪器北京有限公司。
2方法
1）样品制备:将1.1材料中10种片剂样品依次命名1～10号，每种样品取20片碾碎，精密称取0.5g置聚四氟乙烯消解罐中，每种样品取3组平行，依次在罐
中加入4mL硝酸，2mL过氧化氢盖上盖子静置过夜，进行预消解。
12h后，将消
解罐置于消解仪中，选择适合的消解程序开始消解。
结束后，将消解罐开盖置于
石墨炉120℃赶酸1h，结束降至常温后转移置50mL容量瓶中，用2%硝酸稀释定容，同时做试剂空白。
2）等离子体质谱仪参数设置:频射功率1500W，等离子气
体流量15L/min，载气流量0.8L/min，雾化室温度2℃，雾化器MicroMist，辅助
气流量0.8L/min，补偿/稀释气流量0.8L/min，蠕动泵转速0.1rps。
3）标准溶液使用液制备:精密量取汞标液1.00mL、混合标液1.00mL、混合内标液1.00mL，分别
置于100mL、10mL、100mL量瓶中，加2%硝酸稀释定容，制成汞标准使用液(100ng/mL)、混合标准使用液铅、砷、镉、铬(1000ng/mL)、混合内标液(1ug/mL)。
4）标准溶液系列浓度配置:分别精密量取1.2.3中汞标准使用液，加2%硝酸依次
稀释至0、0.1、0.5、1.0、1.5、2.0ng/mL的标准系列，混合标准使用液铅、砷、镉、铬加2%硝酸依次稀释至0、0.5、1.0、10.0、50.0、100.0ng/mL的标准系列，内标采用蠕动泵直接加入。
5）含量计算:根据各元素回归曲线依次计算样品中对
应元素的含量。
6）ICP-MS操作条件仪器调谐为He模式自动调谐，即在连续进样调谐液的情况下，根据Li、Y、Co和Tl的灵敏度，Ce的氧化物（CeO）以及双电
荷（Ce++）的水平，对全部质量范围（2~260amu）进行调谐并达到最佳状态。
最终优化的操作参数为：等离子体工作线圈射频功率为1550W，采样深度8.0mm，
冷却气、辅助气、雾化气均为氩气，流速分别为15.00、1.00和0.99L/min；雾化
室温度为2℃；数据采集模式为质谱图；峰记录模式为1点/峰（SemiQ）；积分
时间（s）为0.3/点；重复次数为3次，蠕动泵转速为0.3RPS。
仪器的内标进样管在仪器分析工作过程中始终插入内标溶液中，依次将仪器的样品管插人各个浓度
的标准品溶液中进行测定（浓度依次递增），以测量值（3次读数的平均值）为
纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。
将仪器的样品管插人供试品溶液中，测定，取3次读数的平均值。
从标准曲线上计算得相应的浓度。
在同样的分析条件
下进行空白试验。
3结果与讨论
1）标准曲线绘制及方法检测限18种重金属元素标准溶液梯度范围、线性回
归方程和相关系数见表1。
线性系数均大于0.999，符合ICP-MS全定量检测要求。
2）仪器精密度18种重金属含量相对标准偏差（RSD）值在0.49%~4.29%之间，表明仪器精密度良好。
3）方法重复性18种重金属含量相对标准偏差（RSD）值在1.2%~15%之间，表明该方法重复性良好。
4）加样回收率口服液样品加样回收率
在82.74%~122.7%之间，表明方法准确度良好，可用作定量分析。
5）样品检测结
果采用本实验建立的方法对口服液A和口服液B进行测定，结果见表2。
依据2015版《中国药典》、《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》、《美国药典》
等对重金属限量要求，选取最低限量要求对供试口服液中的重金属含量进行分析，结果显示口服液A、B中18种重金属均未超标。
由表2可知，铅、锌两种元素含
量在十批口服液A中存在显著差异，其中一批口服液B中铅元素含量远高于其他
批次，铬、钌、铑、钯、锇、铱、铂七种重金属含量低，两种口服液部分批次未
检出。
结语
用ICP-MS同时测定保健品口服液中铅、镉、砷、汞、铜、钼、镍、钒、锰、铁等18种重金属元素，采用微波消解前处理方法，在优化的仪器条件下，各元
素的线性回归方程相关系数全部达到0.999以上；样品测定精密度RSD≤5%，重复性RSD≤15%，各元素检出限在0.0001~2.743ng/mL之间；样品加样回收率在
80%~125%之间。
实验证明采用该方法具有线性范围宽、灵敏度高、准确性好、
简单快速的优点，可用于保健品口服液中18种重金属元素同时进行测定。
参考文献
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[2]李萍，杨晓峰，曹延英.冷原子吸收光谱法测定保健食品中汞的消解方法的改进[J].预防医学论坛，2005，11（2）：203.。