氟吗啉详细介绍
氟吗啉的拓展应用
获奖情况
国家技术发明二等奖
沈阳市十大科技成果奖
美国、欧洲 等世界发明专利
氟吗啉
第七届中国 发明专利奖金奖
辽宁省发明专利奖特别金奖
中国石油和化学工业技术发明一等奖
国家技术发明奖二等奖 （2002年）（一等奖空缺）
2. 氟吗啉的性能特点
名称
氟吗啉 (flumorph)
结构
性质
原药为棕色固 体；纯品为白 色固体。 易溶于甲醇、 甲苯、丙酮、 乙酸乙酯、乙 腈、二氯甲烷。
（1）口号：“防治霜霉晚疫病，就用氟吗啉；世界 专利，中国骄傲” （2）卖点：登记最早的氟吗啉，复配制剂中氟吗啉 含量最高，安全性好（氟吗啉和大生复配），持 效期长，抗性最低； （3）定位：防治兼具，使用方便，可用于瓜果蔬菜 等广泛作物； （4）用量：预防—25~33克/15Kg水，治疗— 33~50克/15Kg水。
所获专利
• 专利申请 到目前为止，与氟吗啉有关的专利申请共6 项：混剂4项，工艺1项，化合物专利1项（申请 国为中国、美国、澳大利亚、日本和欧洲等，均 已授权），其中部分化合物专利如下： • 中国： ZL 96115551.5 • 美国： US 6020332 • 欧洲： EP 0860438B1 ………
80年代
第三阶段
70年代
第二阶段
第一阶段
•
所以
氟吗啉
是最新一代 霜霉疫病的特效防治剂！
二、氟吗啉的发展历程
1. 氟吗啉的地位
2. 氟吗啉的性能特点 3. 氟吗啉制剂产品
1. 氟吗啉地位
►中国第一个具有自主知识产权的创制农药
►中国第一个获得美国、欧洲、日本等世界专利的农 药产品 ►世界上第一个把“氟”原子成功加到农用杀菌剂的 产 品
杀菌剂氟吗啉的_14_C标记合成
文章编号:100028551(2007)022206202杀菌剂氟吗啉的14C 标记合成折冬梅1 曲 哲 黄 良 李凤敏(中国农业科学院植物保护研究所Π农业部农药化学与农药使用技术重点开放实验室,北京 100094)摘 要:氟吗啉是新型内吸性杀真菌剂。
它的14C 标记合成经3步完成,其放化收率为3519%(以14C 2碳酸钡计),放化纯度经薄板检测达9718%。
关键词:杀菌剂;氟吗啉;14C 2标记PREPARATION OF C 214LABE LE D F L UMORPHSHE D ong 2mei QU Zhe H UANG Qi 2liang LI Feng 2min(Institute o f Plant Protection ,C AAS ,K ey Laboratory o f Pesticide Chemistry and Application Technology ,Ministry o f Agriculture ,Beijing 100094)Abstract :Flum orph is a newly invented systemic fungicide.Radio 2chemical yield of the target product was 3519%through three steps of14C 2labeling synthesis ,and its radio 2chemical purity was 9718%by T LC analysis.K ey w ords :fungicide ;flum orph ;14C 2labeling收稿日期:2006203203作者简介:折冬梅(19702),女,陕西米脂人,助理研究员,主要从事有机化合物的同位素标记合成及示踪研究,E 2mail :dmshe2000@ 氟吗啉[1,2](Flum orph ,SY P 2L190),又称灭克,是由我国北方农药创制中心沈阳化工研究院刘长令等人于1994年创制的新型内吸性高效杀真菌剂,它是建国以来我国自行创制合成的第一个农用有机含氟杀真菌剂,也是“九五”期间我国农药实现创制新药的标志性产品之一,于2000年9月获得农业部药检所的临时登记,成为我国第一个真正实现工业化的、具有自主知识产权的农药品种,其各项指标优于国外克霜、普力克、克利锰锌等同类产品。
30%氟吗啉·氰霜唑悬浮剂的研制
氟吗啉是我国沈阳化工研究院自主研究的羧酸酰胺类杀菌剂，先后获得了中国和美国发明专利，对霜霉属、疫霉素病菌特别有效。
防治葡萄、马铃薯和番茄上的卵菌纲，尤其是霜霉科和疫霉属菌有杀菌效力。
其作用机理是因氟吗啉中氟原子特有的模拟、阻碍、电子、渗透效应，使其防治杀菌效果突出，同时活性高于同类产品。
氟吗啉活性突出，内吸传导能力强，与以往成分相比，同时具有速效、持效、高效三大优势。
同时结构中顺反两个异构体均有活性，不仅对孢子囊萌发的抑制作用显著，且治疔活性突出。
氰霜唑是日本石原产业株式会社生产的磺胺咪唑类杀菌剂，具有良好的保护性和内吸活性，同时具有持效期长，耐雨水冲刷的特点。
作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素bc1复合体的电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q中心，对病原菌具有高的选择性，与其他杀菌剂无交叉抗性。
对马铃薯、番茄晚疫病、黄瓜和葡萄霜霉病、西瓜疫病都具有很好的防治效果。
所以把氟吗啉和氰霜唑进行复配，同时兼具了保护和治疗作用，延长了持效期，降低了抗药性，对防治霜霉病和疫病有很强的效果。
农药悬浮剂（Suspension Concentrate，简称SC）是通过表面活性剂和其他助剂，把不溶于或难溶于水的原药均匀分散到水中形成稳定悬浮体系的环保剂型。
相对于乳油，悬浮剂以水为载体，污染小，毒性低，对作物不易产生药害，对人和动物安全；相对于粉剂来说，不易飘散，可以均匀的铺展到靶标上，不会造成浪费。
同时悬浮剂在水中分散性好，耐雨水冲刷，大大提高了利用率，属于环境友好型农药剂型。
本文对30%氟吗啉•氰霜唑（20：10）悬浮剂的最优配方和生产工艺进行筛选和研究。
1 材料与方法1.1 材料原药90%氟吗啉（沈阳化工研究院）；95%氰霜唑（浙江禾本科技有限公司）；表面活性剂：分散剂1287（磷酸酯类），FD，2500、T/36（羧酸盐类），G5000、P105（嵌段聚醚类）；增效剂：CYAX、1306、PR-1、808；增稠剂：硅酸镁铝、黄原胶；防冻剂：尿素、甘油、丙二醇；有机硅类消泡剂；防腐剂。
50%氟吗啉·代森锰锌WP防治马铃薯晚疫病药效试验
50%氟吗啉代森锰锌WP防治马铃薯晚疫病药效试验马立功【摘要】为明确50%氟吗啉·代森锰锌WP防治马铃薯晚疫病的效果和安全性,连续2年进行了田间药效试验.结果表明:在马铃薯晚疫病发生初期,使用剂量为每公顷1200～1600 g,间隔7～10d,连续喷施3次,对晚疫病具有良好的防治效果,防效可达79.5%～84.3%,对马铃薯生长安全.【期刊名称】《中国马铃薯》【年(卷),期】2010(024)001【总页数】3页(P41-43)【关键词】50%氟吗啉·代森锰锌WP;马铃薯晚疫病;药效试验【作者】马立功【作者单位】黑龙江省农业科学院植物保护研究所,黑龙江,哈尔滨,150086【正文语种】中文【中图分类】S532;S435.32马铃薯晚疫病(phytophthora infestans)是黑龙江省马铃薯种植区的主要病害之一[1]。
目前，除了选育种植抗耐病品种外，化学防治仍然是减轻病害的关键措施[2]。
以往一般选用25%甲霜灵、58%甲霜灵锰锌等药剂防治马铃薯晚疫病，但甲霜灵对疫霉菌作用位点单一，长期使用容易产生抗药性[3]，交替或混合施用杀菌机理不同的杀菌剂，是延缓和克服抗药性的主要手段。
50%氟吗啉·代森锰锌WP是最新研制生产的一种新型杀菌剂，为探索该药剂对马铃薯晚疫病的防治效果和最佳使用剂量，2007、2008连续两年对该药剂进行了田间药效试验。
1 材料与方法1.1 供试药剂及品种供试药剂：试验药剂为50%氟吗啉·代森锰锌WP(沈阳化工研究院试验厂)。
对照药剂为20%氟吗啉WP(沈阳化工研究院试验厂)，70%代森锰锌WP（利民化工有限责任公司）。
供试品种：马铃薯品种尤金，较感晚疫病。
1.2 试验地环境试验在黑龙江省农业科学院试验地进行。
年平均降雨量530 mm，年积温平均2750℃，无霜期平均135 d。
土壤为黑土，有机质含量2.5%，全氮0.135%，全磷0.098%，全钾2.81%，pH 6.9。
刘长令迎接农药创新时代的来临
刘长令迎接农药创新时代的来临刘长令于1994年成功创制的新型高效杀菌剂氟吗啉(英文通用名：flumorph)，于1999年在沈阳化工研究院实验厂正式投产，制剂60%氟吗·锰锌等正式投放市场。
该杀菌剂主要用于防治卵菌纲病原菌引起的病害如黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、白菜霜霉病、葡萄霜霉病、辣椒疫病、烟草疫病、荔枝疫病及大豆疫霉根腐病等。
其作用特点是：活性高、用量低、对作物安全、治疗及保护活性兼备、持效期长，对甲霜灵等酰胺类杀菌剂产生抗性的菌株或敏感菌株均有极好的活性。
氟吗啉是我国有史以来第一个真正工业化、具有自主知识产权的农药品种，第一个获得中国发明专利的农用含氟杀菌剂，第一个获得美国和欧洲发明专利的新农药品种。
曾荣获第七届中国发明专利奖金奖(2001年)，国家技术发明二等奖(2002年)。
刘长令，男，1963年生，河南镇平人，博士，硕、博士生导师。
沈阳化工研究院(中国中化集团成员企业)教授级高级工程师，中国中化集团高级专家，南开大学、郑州大学兼职教授；沈阳化工研究院新药合成室主任。
兼任中国农药学会秘书长，南开大学农药工程研究中心技术委员会委员，华南农业大学农药与生物化学教育部重点实验室学术委员会委员，《农药》杂志主编，《高科技与产业化》、《科学中国人》杂志特邀编委或专家委员会委员，《精细与专用化学品》、《农药科学与管理》、《农药快讯》等杂志编委。
长期从事国家重点攻关项目新农药创制研究工作，通过多年探索、研究和总结初步发现了适宜于我国国情的新农药创新研究方法即"基于生物等排理论的中间体衍生化方法"，运用该方法研制了唑菌酯、丁香菌酯、氟菌螨酯和唑胺菌酯等多个具有自主知识产权的新化合物，均具有很好的工业化开发价值或前景。
申请中国发明专利36件，获专利授权18件；申请世界发明专利9件(申请国超过30个)，已授权3件。
刘长令发明的系列新型农药品种，具有高效、低毒，对作物、人类、环境安全等特点。
常见常用杀菌剂总结
常见常用杀菌剂总结一、酰胺类杀菌剂【1.氟吗啉】农用杀菌剂，对霜霉属、疫霉素病菌特别有效。
对葡萄、马铃薯和番茄上的卵菌纲，尤其是霜霉科和疫霉属菌有杀菌效力。
可与触杀性杀菌剂（二噻农、代森锰锌或铜化合物）混用。
【2.烯酰吗啉】内吸性杀菌剂防治对象：蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等。
注意事项：单独使用有比较高的抗性风险，所以常与代森锰锌等保护性杀菌剂复配使用，以延缓抗性的产生。
【3.甲霜灵】内吸性特效杀菌剂，具有保护和治疗作用。
可被植物的根茎叶吸收，并随之物体内水分运输，而转移到植物的各器官。
有双向传导性能，持效期10-14天，土壤处理持效期可超过2个月。
防治对象：对霜霉病菌、疫霉病菌和腐病菌引起的多种作物霜霉病，瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。
注意事项：单一长期使用该药，病菌易产生抗性。
【4.苯霜灵】苯霜灵是防治卵菌纲病害的内吸性杀菌剂。
用于防治葡萄、烟草、瓜类、大豆和圆葱等作物的霜霉病，马铃薯、番茄、草毒、观赏植物上的疫病。
苯霜灵可以单用，也可与保护剂代森锰锌、灭菌丹等混用。
【5.氰菌胺】氰菌胺是一个新颖的用于防治水稻稻瘟病的内吸性杀菌剂。
在叶面和水下施用时防治稻瘟病效果极佳,且持效显著。
主要用于防治水稻稻瘟病, 包括叶瘟和穂瘟。
与保护性杀菌剂混用，可防治葡萄霜霉病、马铃薯和番茄晚疫病。
【6.环酰菌胺】种子处理剂，育苗箱处理剂，属于内吸、保护性杀菌剂。
环酰菌胺主要用于稻田防治稻瘟病、各种灰霉病以及相关的菌核病、黑斑病等。
对灰霉病有特效。
本品主要作为叶面杀菌剂使用，其用量为500～1000g/hm2。
【7.啶酰菌胺】具有保护和治疗作用。
主要用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等,啶酰菌胺是新型烟酰胺类杀菌剂，杀菌谱较广，几乎对所有类型的真菌病害都有活性，对防治白粉病、灰霉病、菌核病和各种腐烂病等非常有效，并且对其他药剂的抗性菌亦有效，主要用于包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治。
2、氟吗啉的性能特点
•
•
A
A
B
A. 辣椒疫病; B. 番茄晚疫病; C. 马铃薯晚疫病
C
• 荔枝霜疫霉病：主要为害近成熟的果实，亦可为害青果、 果柄、结果小枝和叶片。 • 果实：受害多从果蒂处开始发病，先在果皮表面出现不规 则的褐色病斑，无明显边缘；迅速扩展至全果暗褐色至黑 色，果肉糜烂，具有强烈的酒味或酸味，并有褐色汁液流 出；在发病中后期病部表面布满白色霜状霉（孢囊梗及孢 子囊）。 • 果柄及结果小枝发生褐色病斑，病键部分界不明显，湿度 大时表面长出白色霜状霉。 • 花穗受害造成花穗变褐色腐烂，病部产生白色霜状物。 • 叶片：嫩叶受害形成淡黄绿色至褐色不规则斑块，病部正、 背面都长有白色霜状物；老叶发病通常多在中脉处断续发 黑，沿中脉出现少量褐斑。
（倍）
（试验完成单位：河北消杀灭服务中心）
保护效果
防 效 （ % ）
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
92.8
81.7
77.1
76.2
00
00
0
10
10
60
啉
啉
锌
吗
吗
锰
氟
酰
脲
普
力
克
60
0
烯
（倍）
（试验完成单位：沈阳化工研究院）
霜
2.4
低抗性风险
• 氟吗啉因为含有“氟”原子，作用位点多，作用 机理与市场上常用的霜霉疫病防治剂不同，无交 互抗性产生；所以对已对其它产品产生抗性的作 物防效非常理想； • 氟吗啉在合理使用的情况下，不易产生抗性。
2.2氟吗啉与烯酰吗啉活性比较
• 氟吗啉同烯酰吗啉都属于丙烯酰胺类杀菌剂，为麦角甾醇生 物合成抑制剂。 • 烯酰吗啉仅有一个异构体有活性，氟吗啉结构的顺反异构体 均有活性。 • 氟原子具有模拟效应、电子效应、阻碍效应、渗透效应，含 有氟原子的氟吗啉的防病杀菌效果加倍，活性显著高于同类 产品。 • 氟吗啉这种活性物质内吸性能优异，若施药不均匀周到，氟 吗啉仍可通过植株的内吸传导来对一些未直接接触到药体的 病原菌起较好的杀灭效果，故该产品对相应的目标病害治疗 效果好，持效期可长达7-10天。 • 不仅对目标病原菌具有优异的杀灭效果，与此同时，被作物 吸收后能刺激作物的生长，对作物具一定的促长功效。
国内创制的卵菌纲病害防治药剂——氟吗啉
国内创制的卵菌纲病害防治药剂——氟吗啉在近年来卵菌病害的防治中，由于以甲霜灵为代表的苯酞胺类杀菌剂的长期不合理使用，病原菌对其产生了广泛的抗药性，部分地区药剂的单独使用已失去了防治效果；新型高效杀菌剂甲氧基丙烯酸酯类也存在较高的抗药性风险，且由于价格因素，使其应用推广受到一定限制。
而氟吗啉及同类杀菌剂烯酰吗啉以其抑菌活性高，抗性风险较低，作用机制独特等优点受到广泛的重视，己成为逐渐替代酰胺类杀菌剂的重要农药品种之一。
氟吗啉是由沈阳化工研究院于1994年创制开发的中国第1个杀菌剂，第1个获得美国、欧洲发明专利的、第1个获得ISO通用名称的、第1个在国外登记销售的创新农药品种。
该化合物是在天然产物肉桂酸和仿生杀菌剂烯酰吗啉（dimethomorph）的基础上，引入氟原子而得到的含氟杀菌剂。
理化性质试验代号：SYP-L190中文通用名：氟吗啉英文名：flumorphCAS：211867-47-9分子式：C21H22FNO4分子量：371.4外观(25℃)：无色结晶熔点：(105～110)℃化学结构：(由Z/E异构体组成，比例Z/E=55:45)图1 氟吗啉的结构式化学名称：4-[3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰]吗啉结构类型：肉桂酸衍生物溶解性：易溶于乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂稳定性：在(20～40)℃下, 不发生水解、光解，且对热稳定毒性急性毒性：经口LD50(大鼠)＞2 710 mg/kg(雄), ＞3 160 mg/kg (雌)，经皮LD50(大鼠)＞2 150 mg/kg(雄)，＞2 150 mg/kg (雌) 刺激：眼睛(兔)无，皮肤(兔)无Ames试验、微核诱发试验等表明氟吗啉无致癌、无致突变、无致畸性。
对人类、环境安全。
氟吗啉的使用范围和防治对象自1994年至今，大量的室内和田间试验包括示范试验、推广试验、登记试验等结果表明，氟吗啉主要用于防治卵菌纲病原菌产生的病害如霜霉病、晚疫病、霜疫病等，具体的如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、白菜霜霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病、辣椒疫病、荔枝霜疫霉病、大豆疫霉根腐病等二卵菌纲病原菌危害的植物如葡萄、板兰根、烟草、啤酒花、谷子、花生、大豆、马铃薯、番茄、黄瓜、白菜、南瓜、甘蓝、甜菜、大蒜、大葱、辣椒及其他蔬菜，橡胶、桔柑、鳄梨、菠萝、荔枝、可可、玫瑰、察香石竹等观赏植物。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
氟吗啉
制剂50％、60％可湿性粉剂、35％烟剂等。
分析方法 GC／HPLC 。
作用杌理与特点具体作用机理在研究中。
因氟原子特有的性能如模拟效应、电子效应、阻碍效应、渗透效应，因此使含有氟原予的氟吗啉的防病杀菌效果倍增，活性显著高于同类产品。
试验结果表明：氟吗啉具有‰治疗活性高、抗性风险低、持效期长、用药次数少、农用成本低、增产效果显著等特点。
通常顺反异构体组成的化合物如烯酰吗啉仅有一个异构体（顺式）有活性（文献报道烯酰吗啉结构中顺反异构体在光照下可互变，均变为80％有效体；而氟吗啉结构中顺反两个异构体均有活性（见下表），不仅对孢子囊萌发的抑制作用显著，且治疔活性突出。
氟吗啉对甲霜灵产生抗性的菌株仍有良好的活性。
杀菌剂持效期通常为7～l0d，推荐用药间隔时间为7d 左右；氟吗啉持效期为16d，推荐用药间隔时间为l0～13d，由于持效期长，在同祥生长季内用药次数减少；因用药次数少，不仅减少劳动量，而且降低农用成本；测产试验表明在降低农用成本的同时，增产增收效果显著。
在1997 年，抚顺大田试验中黄瓜霜霉病发病率高达80％，使用氟吗啉两次病情
应用
适宜作物与安全性葡萄、板蓝根、烟草、啤酒花、谷子、甜菜、花生、大豆、马铃薯、番茄、黄瓜、白莱、南瓜、甘蓝、大蒜、大葱、辣椒及其他蔬菜，橡胶、柑橘、
鳄梨、菠萝、荔枝、可可、玫瑰、麝香石竹等。
推荐剂量下对作物安全，无药害。
对地下水、环境安全。
防治对象氟吗啉主要用于防治卵菌纲病原菌产生的病害如霜霉病、晚疫病、霜疫病等。
具体的如黄瓜霜霉病、葡菊霜霉病、白莱霜霉病、番茄晚疫病、马钤薯晚疫病、辣椒疫病、荔杖霜疫霉病、大豆疫霉根腐病等。
使用方法氟吗啉为新型高敦杀菌剂，具有很好的保护、治疔、铲除、渗透、内吸活性，治疔活性显著，主要用于茎叶喷雾。
通常使用剂量为50-200g（a.i.）／hm2；其中作为保护剂使用时，剂量为100-200ga.i.）hm2；作为治疔剂使用时，剂量为100-200g （a.l.)／hm2 。