高分子物理复习提纲(分子运动及其介电性能)
高分子化学与物理考试大纲
《高分子化学与物理(wùlǐ)》考试大纲本<<高分子化学与物理>>考试大纲适用于高分子化学与物理专业的硕士研究生入学考试(rù xué kǎo shì)。
高分子化学与物理是化学学科的基础理论课。
高分子化学内容主要包括连锁(lián suǒ)聚合反应、逐步聚合反应和聚合物的化学反应等聚合反应原理，要求考生熟悉(shúxī)相关高分子化学的基本概念，掌握常用高分子化合物的合成方法、合成机理(jī lǐ)及大分子化学反应，能够写出主要聚合物的结构式，熟悉其性能并且能够对给出的现象给以正确、合理的解释。
高分子物理内容主要包括高分子的链结构与聚集态结构，聚合物的分子运动，聚合物的溶液性质以及聚合物的流变性能、力学性能、介电性能、导电性能和热性能等，要求考生熟悉相关高分子物理的基本概念，掌握有关聚合物的多层次结构及主要物理、机械性能的基本理论和基本研究方法。
考生应具备运用高分子化学与物理的知识分析问题、解决问题的能力。
一、考试内容高分子化学部分（一）绪论1．高分子的基本概念；2．聚合物的命名及分类；3．分子量；4．大分子微结构；5．聚合物的物理状态；6．聚合物材料和强度。
（二）自由基聚合1．自由基聚合机理；2．链引发反应；3．聚合速率；4．分子量和链转移反应；5．分子量分布6．阻聚与缓聚7．聚合热力学8．可控/活性自由基聚合（三）自由基共聚合1．共聚物的类型和命名2．二元共聚物的组成3．竟聚率的测定和影响因素4．单体和自由基的活性5．Q-e概念(gàiniàn)（四）聚合(jùhé)方法1．本体(běntǐ)聚合2．溶液聚合3．悬浮(xuánfú)聚合4．乳液聚合（五）阳离子聚合(jùhé)1．阳离子聚合的单体；2．阳离子引发体系；3．阳离子聚合机理；4．影响阳离子聚合的因素；5．聚异丁烯和丁基橡胶。
（完整word版）天津工业大学高分子物理期末复习大纲
（完整word版）天津工业大学高分子物理期末复习大纲高分子物理前四章复习资料高分子链的结构什么是高分子结构，它主要包括那些内容。
（书1页，第二自然段）高分子结构分为链结构和凝聚态结构两部分。
链结构是指单个高分子结构和形态。
包括①化学组成、构型、构造、共聚物的序列结构；②分子的大小、尺寸、构象和形态。
凝聚态结构是指高分子链凝聚在一起形成的高分子材料本体内部结构，包括，①聚合物晶态结构②聚合物非晶态结构③液晶态聚合物④聚合物的取向结构⑤多组分聚合物。
高分子按组成可分为那几类：碳链高分子、杂链高分子、元素高分子。
各自义并各举2个例子。
（书第1页）碳链高分子：聚苯乙烯、聚丙烯腈杂链高分子：聚甲醛、聚酰胺元素高分子：聚硅氧烷、聚氯化磷腈常用高分子链的分子结构式：（书第2页表格）表格没法打，看书吧！高分子链的构型：（分子重复单元的异构）什么叫构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
构型不同的异构体有几种？旋光异构体，几何异构体，键接异构体旋光异构：全同、间同和无规几何异构：顺反异构键接异构：头-尾，头-头，尾-尾1，4-丁二烯有那几种几何异构，不同结构的1，4-丁二烯都适合用做什么产品，为什么？（书第5页，倒数第二如自然段）順式聚1,4丁二烯，链间距较大，室温下是一种弹性很好地橡胶；反式聚1,4丁二烯结构也比较规整，容易结晶，室温下是弹性很差的塑料。
什么是高分子构造？是指聚合物分子的各种形状。
一维，二维，三维线型，环形、梯形聚合物ABS的组成结构是什么？各单元的作用有那些？（书10页）常用的工程塑料ABS树脂除共混型外，大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。
后者以丁苯橡胶为主链，将苯乙烯、丙烯腈接在支链上；或以丁腈橡胶为主链，将苯乙烯接在支链上。
丙烯腈有腈基，能使聚合为耐化学腐蚀，提高制品的拉伸强度和硬度；丁二烯组分使聚合为呈现橡胶状弹性，这是制品强度冲击强度提高的主要因素；苯乙烯组分的高温流动性好，便于成型加工，且可以改善制品的表面光洁度。
高分子物理知识点汇总1
; F
F
（3）分子链的长短
分子链越长，构象数目越多，链的柔顺性越好。
（4）支链和交联 • 长支链－阻碍链的内旋转起主导作用时，柔顺性下降。
• 短支链－阻碍分子链之间的接近，有助于各分子链的内旋 转，使柔性增加。 • 交联结构－交联程度不大时，链的柔顺性影响不大；当交 联程度达一定程度时，则大大影响链的柔顺性。
越多，链段数也越多，链段长度越小，链的柔顺性越好。
（1）主链结构 ① 单键 不同的单键柔顺性顺序为： 孤立双键旁的单键内旋转容易，链的柔顺性 -Si-O- > -C-N- > -C-O- > -C-C-， 好。
CH2 CH CH CH2 n CH2 C CH CH2 n CH3
主链如为共轭双键，则分子显刚性。
学键的作用，使得在解除所有的范德华力之前化学键就断裂了。 内聚能密度： CED
E Vm 摩尔体积
CED越大，分子间作用力越大; CED越小，分子间作用力越小 完全非结晶聚乙烯的密度为0.85g/cm3，若其每摩尔重复结构单元 的内聚能等于8.577kJ，试求其内聚能密度CED值。
内聚能密度同分子的极性有关，分子的极性越 小，内聚能密度越
211 220
300 C (Ia)20 E 2θ B A
222 421
D
330 321
晶态等规PS的衍射花样
等规PS的衍射曲线
注意：对于结晶聚合物是部分结晶的或半结晶的多晶体，既有结晶部分，又 有非晶部分，因此：既有清晰的衍射环（同心圆——德拜环），又有弥散环， 而非结晶聚合物仅有弥散环或称无定形晕 期中考题：结晶聚合物的X衍射花样是清晰的衍射环，而非结晶聚合物是 模糊的弥散环。（ × ）
高分子物理复习重点
高分子物理复习重点第一章高分子的链结构高分子物理的研究内容（结构—性能）高分子链的结构层次构型、构造、构象、链段定义、柔顺性及影响因素、链柔性的定量表示方法第二章高分子凝聚态结构单晶、球晶形成条件，在偏光显微镜及电镜照片中的特征；球晶对力学性能的影响及控制方法、结晶度对聚合物性能的影响；按液晶态的形成条件对液晶分类；液晶基元的结构；液晶晶型分类及特点、液晶构造、液晶织构形成的原因、种类及意义；聚合物的取向结构的定义、结构特征和性能，高分子合金及体系分类、高分子合金的相容性的判别第三章高分子溶液聚合物溶解需要考虑哪些因素（定性、定量）？或溶剂对聚合物溶解能力的判定；利用X1、A2、Δμ1E及θ温度判定高分子在溶剂中所处的状态（良溶剂、劣溶剂、析出）；聚合物溶剂的选择方法；Θ溶液（溶剂、温度条件）第四章聚合物的分子量与分子量分布粘度的五种表表示方法（含单位）；采用毛细管粘度计测定分子量的原理方法，采用凝胶渗透色谱法测定分子量分布的原理（体积排除理论）第五章高分子分子运动和转变掌握非晶态聚合物、交联聚合物、晶态聚合物的热机械曲线特征，并能绘制并标出黏弹行为的五个区域（指温度-形变曲线（即热机械曲线）的划分(含T g、T f标注)，及分子量大小对曲线影响。
了解塑料、橡胶、纤维的使用上限、下限温度；掌握Tg转变温度的测定方法（膨胀计法、量热法与温度形变法）；软化温度的定义及表示方法；玻璃化转变理论—等自由体积理论；影响玻璃化转变温度的因素；影响结晶能力的因素；影响熔点的因素；了解高分子熔点与小分子熔点的区别及测定熔点的方法；第六章橡胶弹性橡胶高弹性的本质、具有橡胶弹性的条件、应力、应变、模量、柔量、泊松比之间的关系，常见材料的泊松比（如橡胶）、热塑性弹性体定义。
第七章聚合物的粘弹性虎克定律、牛顿流动定律、高聚物粘弹性定义、粘弹性分类、应力松弛、蠕变（定义及形变包含几种类型）、滞后、力学损耗；交联聚合物与线型聚合物的应力松弛曲线和蠕变曲线；掌握Maxwell 运动方程和Kelvin运动方程的推导，掌握可模拟哪类聚合物，不模拟哪类聚合物，掌握粘弹性的时温等效原理及意义。
高分子物理复习提要
1’ 高分子化学组成，高分子链接键接方式、序列，分子构造，分子链构型2‘ 分子链大小（分子量，均方末端距，均方半径）分子链在空间的形态（构象、柔顺性）3’ 晶态，非晶态，液晶态，取向结构4‘ 多组分分子链体系，高分子生物体结构一级与二级结构统称为链结构，四级结构为高级结构，三级与四级结构统称聚集态结构1.碳碳PE PS PP PVC 可塑性好，键能低，强度低，化学性质差，耐热性差，不易水解2.杂链高分子PI PSU PEO 易水解，化学稳定性差，芳香族用于工程塑料3.元素高分子PDMS 可塑性和弹性好，热稳定性优良，但强度低4.三维网状结构的交联高分子受热不能熔融，加入溶剂不可以溶解，只能溶胀——热固性材料（①对线型高分子硫化或过氧化物交联②使用多官能团单体③具有一定分子量的齐聚物端基交联）交联度高弹性变差。
两交联点间平均分子量越小，交联密度越高。
5.梯形高分子热稳定性好，高强度高模量使用交联剂可以提高性能（1）一级结构（近程结构）1.线型高分子：柔顺性好，易结晶，高密度——热塑性高分子2.支链短的高分子规整度差，不易结晶；长支链的高分子流动黏度大。
整体结晶度密度强度降低。
3.无规支化高分子规整性差，不易结晶，强度弱（低密度聚乙烯LDPE：软塑料制品和薄膜）；几乎无支化链高分子规整性好，易结晶，强度好（高密度聚乙烯HDPE：硬塑料制品、管、板材和包装容器）4.构型：几何异构（反式结构规整度好，易结晶；天然橡胶以顺式结构为主）光学异构（全同立构和间同立构规整性好，易于结晶，通常不具有旋光性，配位聚合可得到；自由基聚合多为无规立构）（2）二级结构（远程结构）1.高分子链构象：低温大部分以全反式构象（锯齿状）为主（聚丙烯PP为旁式构象和全反式构象交替的螺旋结构，一个晶胞中有单体单元12个，单斜晶系）高温时柔性高分子成为无规线团（全反式和左旁式构象和右旁式构象均有）刚性大分子以伸展的棒状构象存在（单键内旋转不易发生）2.柔顺性：热力学平衡下高分子卷曲程度越高，静态柔顺性越好；构象转变越容易越快动态柔顺性越好。
高分子物理讲义提纲-第九章
第九章 聚合物的电学性质聚合物的电学性质:是指聚合物在外加电压或电场作用下的行为及其所表现出来的各种物理现象。
9.1 聚合物的介电性能介电性是指聚合物在电场作用下，表现出对静电能的储存和损耗的性质，通常电常数和介电损耗来表示。
（1）介电极化 绝大多数聚合物是优良的电绝缘体，有高的电阻率，低介电损耗、耐高频高的击穿强度。
但在外电场作用下，或多或少会引起价电子或原子核的相对，造成了电荷的重新分布，称为极化。
电介质在外电场下发生极化的现象，是其内部分子和原子的电荷在电场中运动的宏观表现。
主要有以下几种极化；①电子极化——分子中各原子的价电子云在外电场作用下，向正极方向偏移，发生了电子相对骨架的移动，使分子的正电荷中心的位置发生变化引起的。
②原子极化——是分子骨架在外电场下发生变形造成的。
分子弯曲极化是原子极化的主要形式。
③偶极极化——在外电场的作用下，极性分子沿电场的方向排列，产生分子的取向。
前两种产生的偶极矩诱导偶极矩，后一种为永久偶极矩的极化。
极化偶极矩（μ）的大小与外电场强度（E）有关，比例系数α称为分子极化率，l u E α=按照极化机理不同，有电子极化率e α，原子极化率a α（上述两者合称变形极化d e a ααα=+）和取向极化率u α，即：23u u kTα= 为永久偶极矩。
因而对于极性分子e a u a ααα=++，对于非极性分子e a a αα=+。
界面极化：由于在外电场作用下，电介质中的电子或离子在界面处堆集的结果，称为~。
根据聚合物中各种基团的有效偶极矩，可以把聚合物按极性大小分为四类。
非极性：PE、PP、PTFE；弱极性：PS、NR；极性：PVC、PA、PVAc PMMA；强极性：PVA、PET、PAN、酚醛树脂、氨基树脂。
聚合物的有效偶极矩与所带基团的偶极矩不完全一致，结构对称性会导致极矩部分或全部相互抵消。
介电常数ε是表示聚合物极化程度的宏观物理量，它定义为介质电容器，容C 比真空电容器C 0的电容增加的倍数，即0000//Q Q Q Q Q U Q U Q C C ′+====ε 式中：0Q 为极板上的原有电荷，Q ′为感应电荷。
《高分子物理》复习提纲.
《高分子物理》复习提纲绪言一、高分子科学的发展●1920年德国Staudinger提出高分子长链结构的概念。
●此前1839年美国人Goodyear发明了天然橡胶的硫化。
1855年英国人Parks制得赛璐璐塑料（硝化纤维+樟脑）。
1883年法国人de Chardonnet发明了人造丝。
●H. Staudinger（德国）：把“高分子”这个概念引进科学领域，并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系（1953年诺贝尔奖）●K.Ziegler （德国）, G.Natta （意大利）：乙烯、丙烯配位聚合（1963年诺贝尔奖）●P. J. Flory (美国)：聚合反应原理、高分子物理性质与结构的关系（1974年诺贝尔奖）。
●H. Shirakawa白川英树(日本), Alan G. MacDiarmid (美国), Alan J. Heeger (美国)：对导电聚合物的发现和发展（2000年诺贝尔奖）。
●de Gennes(法国)：软物质、普适性、标度、魔梯。
●我国高分子领域的中科院院士：王葆仁、冯新德、何炳林、钱保功、钱人元、于同隐、徐僖、王佛松、程镕时、黄葆同、卓仁禧、沈家骢、林尚安、沈之荃、白春礼、周其凤、杨玉良、曹镛等。
二、高分子物理的教学内容高分子物理揭示高分子材料结构与性能之间的内在联系及其基本规律。
高分子结构是高分子性能的基础，性能是高分子结构的反映，高分子的分子运动是联系结构与性能的桥梁。
•高分子的结构：包括高分子链的结构和凝聚态结构，链段、柔顺性、球晶、片晶、分子量和分子量分布、θ溶液概念。
•高分子材料的性能：力学性能、热、电、光、磁等性能。
力学性能包括拉伸性能、冲击性能等、强度、模量、银纹、剪切带等概念。
•高分子的分子运动：玻璃化转变、粘弹性、熵弹性、结晶动力学、结晶热力学、熔点、流变性能、粘度、非牛顿流体。
•原理与方程：WLF方程、Avrami方程、橡胶状态方程、Boltzmann叠加原理等等。
高分子物理复习提纲（分子运动及其介电性能）
高分子物理复习提纲（分子运动及其介电性能）第三章高聚物的分子运动3.1 高聚物的分子热运动1. 高分子热运动的特点1. 运动单元的多重性。
除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运动).2. 运动时间的依赖性。
高分子热运动是一个松驰过程。
在外场作用下物体从一种平衡状态通过分子运动过渡到另一种平衡状态是需要时间的，这个时间称为松弛时间，记作τ./0t x x e τ-= 当t=τ时， 10x x e -= 式中0x 是外力未除去时塑料丝增加的长度，x (t)是外力除去后，在t 时间内测出塑料丝增加的长度，τ为常数。
因而松驰时间定义为: x 变到等于0x 的1e -时所需要的时间.它反映某运动单元松弛过程的快慢.由于高分子运动单元有大有小，τ不是单一值而是一个分布，称为”松弛时间谱”.3. 分子运动的温度依赖性. 温度对高分子的热运动有两方面的作用：①使运动单元活化。
②温度升高使高聚物发生体积膨胀。
升高温度加快分子运动，缩短松驰时间，即有/0E RT e ττ= 式中E 为活化能，0τ为常数.如果高聚物体系的温度较低，运动单元的松驰时间τ就较长，因而在较短时间内将观察不到松驰现象；但是如果温度升高，缩短了运动单元的松驰时间τ，就能在较短的时间内观察到松驰现象。
2. 高聚物的力学状态和热转变在一定的力学负荷（砝码）下，高分子材料的形变量与温度的关系式称为高聚物的温度-形变曲线(或称热机械曲线)①线型非晶态高聚物的温度-形变曲线.线形非晶态聚合物的形变-温度曲线玻璃态:链段运动被冻结，此时只有较小的运动单元如链节、侧基等的运动，以及键长键角的变化，因而此时的力学性质与小分子玻璃差不多，受力后变形很小(0.01%~0.1%)，且遵循胡克定律，外力除后立即恢复。
这种形变称为普弹形变.玻璃态转变:在3~5℃范围内几乎所有的物理性质都发生突变，链段此时开始运动，这个转变温度t称为玻璃态转变温度(T g).高弹态:链段运动但整个分子链不产生移动.此时受较小的力就可发生很大的形变(100%~1000%)，外力除去后可完全恢复，称为高弹形变。
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第三章 高聚物的分子运动3.1 高聚物的分子热运动1. 高分子热运动的特点1. 运动单元的多重性。
除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运动).2. 运动时间的依赖性。
高分子热运动是一个松驰过程。
在外场作用下物体从一种平衡状态通过分子运动过渡到另一种平衡状态是需要时间的，这个时间称为松弛时间，记作τ./0t x x e τ-= 当t=τ时， 10x x e -= 式中0x 是外力未除去时塑料丝增加的长度，x (t)是外力除去后，在t 时间内测出塑料丝增加的长度，τ为常数。
因而松驰时间定义为: x 变到等于0x 的1e -时所需要的时间.它反映某运动单元松弛过程的快慢.由于高分子运动单元有大有小， τ不是单一值而是一个分布，称为”松弛时间谱”.3. 分子运动的温度依赖性. 温度对高分子的热运动有两方面的作用：①使运动单元活化。
②温度升高使高聚物发生体积膨胀。
升高温度加快分子运动，缩短松驰时间，即有/0E RT e ττ= 式中E 为活化能， 0τ为常数.如果高聚物体系的温度较低，运动单元的松驰时间τ就较长，因而在较短时间内将观察不到松驰现象；但是如果温度升高，缩短了运动单元的松驰时间τ，就能在较短的时间内观察到松驰现象。
2. 高聚物的力学状态和热转变在一定的力学负荷（砝码）下，高分子材料的形变量与温度的关系式称为高聚物的温度-形变曲线(或称热机械曲线)①线型非晶态高聚物的温度-形变曲线.线形非晶态聚合物的形变-温度曲线玻璃态:链段运动被冻结，此时只有较小的运动单元如链节、侧基等的运动，以及键长键角的变化，因而此时的力学性质与小分子玻璃差不多，受力后变形很小(0.01%~0.1%)，且遵循胡克定律，外力除后立即恢复。
这种形变称为普弹形变.玻璃态转变:在3~5℃范围内几乎所有的物理性质都发生突变，链段此时开始运动，这个转变温度t称为玻璃态转变温度(T g).高弹态:链段运动但整个分子链不产生移动.此时受较小的力就可发生很大的形变(100%~1000%)，外力除去后可完全恢复，称为高弹形变。
高弹态是高分子所特有的力学状态.流动温度:链段沿作用力方向的协同运动导致大分子的重心发生相对位移，聚合物呈现流动性，转变温度称为流动温度(T f).粘流态:与小分子液体的流动相似，聚合物呈现粘性液体状，流动产生了不可逆变形.②交联高聚物的温度-形变曲线交联度较小时，存在T g，但T f随交联度增加而逐渐消失。
交联度较高时，T g和T f都不存在.③晶态聚合物的温度-形变曲线. 一般低相对分子质量的晶态聚合物只有一个转变，即结晶的熔融，转变温度为熔点T m（如小分子）。
当结晶度不高(X c<40%)时，能观察到非晶态部分的玻璃化转变，即有T g和T m两个转变。
相对分子质量很大的晶态高聚物达到T m后，先进入高弹态，在升温到T g后才会进入粘流态，于是有两个转变.④增塑聚合物的温度-形变曲线加入增塑剂一般使聚合物的T g和T f都降低，但对柔性链和刚性链，作用有所不同。
对柔性链聚合物，T g降低不多而T f降低较多，高弹区缩小；对刚性链聚合物，T g和T f都显著降低，在增塑剂达到一定浓度时，由于增塑剂分子与高分子基团间的相互作用，使刚性链变为柔性链，此时T g显著降低而T f降低不大，即扩大了高弹区，称”增弹作用”，这点对生产上极为有用(如PVC增塑后可作为弹性体用).3. 高聚物的松驰转变及其分子机理在T g以下，链段是不能运动了，但较小的运动单元仍可运动，这些小运动单体从冻结到运动的变化过程也是松弛过程，称为次级松弛。
非晶聚合物的主松弛即α松弛在T g ，晶态聚合物的主松弛即α松弛在熔融T m ，往下次级松弛按出现顺序依次叫β松弛， γ松弛， δ松弛….次级松弛的机理对不同聚合物可能完全不同，其中β松弛最为重要。
它与玻璃态聚合物的韧性相关。
当T β明显低于室温，且δ松弛的运动单元在主链上时(在侧基上不行)，材料在室温时是韧性的，相反，材料为脆性的。
大多数工程塑料都是韧性的。
某些线形聚合物当其主链中包含有四个以上2CH --基团时，会在-120~-75出温度范围内出现松驰转变，一般叫做γ松驰。
这可由所谓的曲柄运动为解释——当两端的两个单键落在同一直线上时，处在它们中间的碳原子能够以这一直线为轴转动而不扰动沿链的其它原子。
主链旁较大的侧基，如聚苯乙烯中的苯基、聚甲基丙烯酸甲酯中的酯侧基的内旋转都能产生β松弛。
晶区引起的松驰转变对应的分子运动可能有： ①晶区的链段运动。
②晶型转变。
③晶区中分子链沿晶粒长度方向的协同运动，这种松驰与晶片的厚度有关。
④晶区内部侧基或链端的运动，缺陷区的局部运动，以及分子链折叠部分的运动等。
3.2 玻璃化转变T g 是链段(对应于50~100个主链原子)运动开始发生(或冻结)的温度。
对于塑料来说， T g 是使用的最高温度即耐热性指标；对于橡胶来说， T g 是使用的最低温度，是其耐寒性指标。
解释玻璃化转变的理论如下：1）Gibbs-Dimarzio 为代表的热力学理论(G-D 理论，了解). 其结论是: T g 不是热力学二级转变温度，但的确存在一个二级转变温度T2，在这个温度下聚合物的构象熵等于零，可以预计T2比T g 低50℃左右.由于T g 是力学状态的转变点，不是热力学相变温度，因而不同测定方法或同一方法不同条件得到的T g 数值有相当大的差别。
2)Fox-Flory 为代表的自由体积理论。
聚合物链堆砌是松散的，存在一部分空隙，称为自由体积，可以认为是比容v 和分子实际占有空间0v 之差。
T g 以上时自由体积较大，链段能够通过向自由体积转动或位移而改变构象。
当温度降至临界温度T g 时，自由体积达到最低值，并被冻结，再降低也保持恒定值。
实验发现所有聚合物在T g 以下时自由体积分数f g 都接近于2.5%，这就是所谓的”等自由体积”。
玻璃化温度以上某温度T 时的聚合物的自由体积分数T f 的表达式为1()()T g g g f f T T αα=+--1,g αα分别是玻璃化转变后(橡胶态)和前(玻璃态)聚合物的自由体积膨胀系数。
对于许多聚合物， 411 4.810deg g f ααα---==⨯， 自由体积理论更多用于解释现象.WLF 方程：17.44()51.6()T T ηη-=-+-g g g T (T)lg (T )T η(T)，ηg (T )分别为温度T 和g T 时高聚物的粘度（链段的粘度）。
3)Aklonis-Kovacs 为代表的动力学理论（了解）. 玻璃化转变具有明确的动力学性质， T g 与实验的时间尺度(如升温速度、测定频率等)有关.动力学理论提出了有序参数并据此建立了体积与松弛时间的联系.3.3 玻璃化转变与链结构的关系玻璃化温度是高分子的链段从冻结到运动（或反之）的一个转变温度，而链段运动是通过主链的单键内旋转来实现的，因此，凡是能影响高分子链柔性的因素，都对g T 有影响。
减弱高分子链柔性或增加分子间作用力的因素，都使g T 升高，而增加高分子链柔性的因素，都使g T 降低。
1. 化学结构。
柔顺性是影响g T 的最重要的因素，链的柔顺性越好，g T 越低。
（1）主链结构 当主链中引入苯基等芳杂环以后，分子链的刚性增大，因此有利于玻璃化温度的提高。
当主链中含有孤立双键的高分子链都比较柔顺，所以g T 较低。
（2）取代基团的空间位阻和侧链的柔性 取代基的体积增大，分子链内旋转位阻增加，g T 将升高。
有双取代基的高聚物，对称性会降低g T ，另外长而柔的侧基会降低g T ，侧基柔性的增加远足以补偿由侧基增大所产生的g T 升高的影响？（故总效应是g T 降低）。
这些柔性侧基推开相邻的分子链，因而使分子链段易于运动，这同增塑剂的作用类似，也可称之为“内增塑”。
（3）分子间力的影响 侧基的极性，分子间氢键可使g T 显著升高。
2 增塑. 增塑剂溶于高聚物中，有效降低了高聚物的g T 从而产生软化作用，使高聚物在室温时呈现高弹态成为软制品，并在较低的使用温度下保持良好的性能。
对于非极性体系，可用下列经验式估算增塑聚合物的T ggp Tg T p gd d T φφ≈+ φ为体积分数；下标p 和d 分别指聚合物和增塑剂.较准确的估算用下式(Gordon-Taylor )方程.gp gp T (T )Tg=/1(1)gd dd p d KT K K φααφ+-=+- 式中α 为T g 前后膨胀系数之差，当K=1时此式还原成上一式.3 共聚(这里又称内增塑). 无规共聚物的T g 介于两种均聚物(A 和B)的T g 之间，可用下式(也称Gordon-Taylor )估算.gA gA g T (T )T =1(1)gB BBKT W K W +-+-g gA gB T =T T A B W W + A K ，B K 分别为组分A 和B 的特征常数，B A K=K /K ，A W ，B W 分别为组分A 和B 的质量分数。
此式推导中已假定了两组分的密度相等，所以用质量分数W 代替了体积分数。
共混物根据相容性的好坏而不同，相容性好的得到一个T g ，部分相容体系得到两个T g ，分别接近于纯组分的T g ，1和T g ，2.4 适度交联. 交联妨碍链段运动，适度交联可提高T g ，进一步交联，形成网状高分子，则不存在T g .,,0g x g x x T T K ρ=+式中,,0,g x g T T 分别为已交联和未交联高分子的T g ； K x 为常数； x ρ为交联密度(单位体积的交联点数)5 结晶. 对于半结晶聚合物的精细测定可区分出两个g T ，较低的g T 是纯非晶部分产生的，较高的g T 是受邻近晶体限制的非晶部分产生的，后者随结晶度增大而升高.6 相对分子质量. 分子量的增加使g T 增加，特别是当分子量较低时，这种影响更为明显。
相对分子质量对g T 的影响主要是链端的影响，处于链末端的链段比链中间的链段受的牵制要小些，所以运动比较剧烈。
链端浓度与数均相对分子质量成反比，因而g T 与1n M -有线性关系（当小于临界相对分子质量时）: ()g g nK T T M =∞- 存在临界相对分子质量，超过它后链端比例可以忽略， g T 与n M 关系不大，此时的玻璃化转变温度记为g T ∞.7. 增塑剂或稀释剂. 玻璃化温度较高的聚合物，在加入增塑剂以后，可以使g T 明显下降。
通常，共聚作用在降低熔点的效应比增塑作用更为有效，而增塑作用在降低玻璃化温度的效应比共聚效应更为有效。
7 测定条件的影响. 张力促进链段运动，使g T 下降；压力减少自由体积，使g T 上升.外力作用频率太快或升温速度太快，链段运动来不及响应，都会使测得的g T 偏高.玻璃化转变的多维性:一般情况是在固定压力、频率等条件下改变温度得到g T .其实g T 只不过是玻璃化转变的一个指标，如果保持温度不变，而改变其他因素，也能观察到玻璃化转变现象，如玻璃化转变频率、玻璃化转变压力和玻璃化转变相对分子质量等.提高高分子材料耐热性的途径归纳起来有以下三条:(1) 增加链刚性。