材料热力学--第五章二组元材料热力学共66页文档

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材料热力学全套课件

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2.1 熵和热力学第二定律6

热力学第二定律表达式 可逆过程 不可逆过程 热力学第二定律表述: 一个隔离体系的熵值总 是增加,直至平衡态
dS Qrev / T dS Q / T

2.2 熵的统计概念



熵作为体系“混乱程度”的量度 统计力学假设体系的平衡态只是各种可能 微观态中的最可几态。 玻耳兹曼公式(熵的一般表达式) S k ln 表达体系的熵值和它内部粒子混乱度Ω之间 的定量关系。在一定的总能量U、体积V和 粒子数n时,体系的混乱度越大,熵值越大。 当呈最可几态( Ω最大 ),熵值最大,即 体系的平衡态。
a d
a b
H bc H cd

例1.2
H ab H bc
第二章 热力学第Βιβλιοθήκη 定律和第三定律

2.1 熵和热力学第二定律 2.2 熵的统计概念 2.3 配置熵(组态熵、混合熵) 2.4 固溶体的混合熵 2.5 振动熵和磁性熵 2.6 热力学第三定律 2.7 Richard和Trouton规则 2.8 例题
2.3 配置熵(组态熵、混合熵)



配置熵: 体系进行吸热或放热过程时,使内部粒 子混乱度Ω改变 体系内部粒子在空间有效位置间进行不 同配置(混合)时,混乱度Ω改变 引起的熵变。
配置(1) = 1 N! S配置=k ln 配置(2) k ln n!( N n )!
2.4 固溶体的混合熵
1.3 焓和比热容1

焓是状态函数

等压过程
H u pV dp 0 Q dH H Q p
1.3 焓和比热容2

恒容比热容 Cv 恒压比热容 Cp

材料热力学第五章相图热力学

材料热力学第五章相图热力学

X
(2) 2 1

(5.13)

敞开系统的 d T V d P i d ni
i
dG SdT VdP i*dni RT ln X i dni RT ln i dni (5.14)
i i i
例氢 关气 系溶 如解 图度 和 所氢 示气 。压 力 的 平 方 根 的 比
5.2
含图 量 的总 变结 化说 对明 于了 氢在 气熔 溶融 解铁 度中 的合 影金 响元 。素
5.1

化学势定义为(2.40)
G i n i T , P , n j

引入活度,如式子(3.77), with
k
(5.23)
将 ei 的定义代入,当X0→1时, 根据3.84式的 定义 % i / X i 100 M i / M 0 得:
j

( j) i
230 M i ( j ) M 0 M j ei M0 M0
(5.24)
相应的5.13式也可以写成:
log
% i
e %j
( j) i j
ai lim i 1 X i 1 X i

如果溶质浓度由重量百分比来表示,上面的式子 可以表示为:(3.81)
a % i RT ln a & lim i 1 X 0 1 % i
i % i
% i
由 X 0 1(下标0表示溶剂)和温度以及压力可以 确定系统的状态 (此时 )。 X 1 0和 X 2 0
(5.25)

对于图5.1中所示的氢溶解在低浓度的铁合金中, 则5.25式可写成:
log
% H

材料热力学课件-第五章-3

材料热力学课件-第五章-3
13
b t/℃
•t
* A

• s(A)+ b1
• 140 l(A+B)
C
b2
Bi(A)
④ 描述b点变化情况
Ⅰ l(A+B)
p一定
t/℃
•t
* B
321
•a1

开始析出Bi(s)
液相消失,
l(A+B) + s(B)
E• Ⅳ • D
s(A)+s(B)
wE
wB
Cd(B)
剩2个固相
又开始析出Cd(s)
图 5-8 Bi(A)-Cd(B)系统相图
相态
度数

P 3,s(A),s(C),l(A+B) 0
lp +s(A)
s(C)
3,s(A),s(C),lp(A+B) 0
F lp +s(A)
s(C)
tA* 2,s(A),l(A)
0
III 2,s(A),s(C)
1
IV 2,s(C),l(A+B)
1
V 2,s(B),l(A+B)
1
JEG — s(C)+s(B)+lE(A+B) HFP — s(A)+s(C)+lP(A+B)
• • • 140 l(A+B)
C
E

D
III 2 IV 2
s(A)+s(B)
wE
tA* 2
Bi(A)
tB* 2
wB
Cd(B) CED 3
图 5-8 Bi(A)-Cd(B)系统相图
相态
l(A+B) l(A+B)+s(A) l(A+B)+s(B)

材料热力学--第五章二组元材料热力学

材料热力学--第五章二组元材料热力学

Graphic construction of P. D.
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Graphic construction of P. D.
2012-3-1920/655.2 固-液两相平衡
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5.2 固-液两相平衡
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5.2 固-液两相平衡
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64/65
• 下一部分: 相变热力学
新相的形成 析出相的表面张力效应 自由能有序-无序转变
固溶体的分解 固溶体的磁性转变 自由能晶间偏析
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5.5 相稳定化参数
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5.5 相稳定化参数
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5.5 相稳定化参数
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5.5 相稳定化参数
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5.5 相稳定化参数
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5.5 相稳定化参数
公切线确定偏聚固溶体的分解
吉布斯自由能- 吉布斯自由能-成分公切线确定两相平衡
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相平衡的公切线法则
α-L及β-L的两相平衡 及 的两相平衡
二元合金系中的三相平衡
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相平衡的公切线法则
固溶体与中间相的平衡
二中间相的两相平衡
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Gm = Gm
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α
β
相平衡的公切线法则 • 两相平衡的化学势相等条件——公切线法则 (Common tangent law)。 • 对两相的自由能曲线作公切线,可求出:(1)两相 平衡的成分范围;(2)平衡相的成分点。 • 切点成分满足同一组元 在两相中化学位相等—— 两相平衡的条件

材料热力学 ppt课件

材料热力学  ppt课件
相变)、无核相变(连续相变)。
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6
4.1 新相的形成和相变驱动力 4.2 马氏体相变热力学 4.3 珠光体转变(共析分解)热力学 4.4 脱溶分解热力学 4.5 调幅(Spinodal)分解热力学
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7
4.1 新相的形成和相变驱动力
4.1.1 新相的形成
材料发生相变时,在形成新相前往往出现浓度起伏, 形成核胚再成为核心、长大。无论核胚是稳定相还是 亚稳相,只要符合热力学条件都可能成核长大。因此, 相变中可能出现一系列亚稳定的新相。
材料热力学
第四章 相变热力学 / 第五章 界面热力学
ppt课件
1
参考书目
徐祖耀 主编,材料热力学,高等教育出版社, 2009.
赵乃勤 主编,合金固态相变,中南大学出版社, 2008.
江伯鸿 编著,材料热力学,上海交通大学出版社, 1999.
徐瑞等 主编,材料热力学与动力学,哈尔滨工业 大学出版社,2003.
基本内容:
计算相变驱动力,以相变驱动力大小决定相 变的倾向,帮助判定相变机制,在能够估算临 界相变驱动力的条件下,可求得相变的临界温 度。相变驱动力与相变阻力的平衡。
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5
相变的分类:
1. 按热力学分类:一级相变、二级相变…… 2. 按原子迁移特征分类(固态相变):扩散型
相变、无扩散型相变。 3. 按相变方式分类:形核-长大型相变(不连续
匀形核,因此所需的过冷度也小。
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第四章 相变热力15 学
4.2 马氏体相变热力学
4.2.1 马氏体相变
高碳钢经淬火发生了马氏体相变,获得马氏体显 微组织,具有很高的硬度,但塑性较差。
马氏体相变是钢件热处理强化的主要手段,要求 高强度的钢都是通过淬火来实现。

热力学第五章6162474页PPT文档

热力学第五章6162474页PPT文档

四冲程高速柴油机的理想化
1. 工质
p3 4
定比热理想气体
工质数量不变
2
P-V图p-v图
2’
2. 0—1和1’ —0抵消 开口闭口循环
3. 燃烧外界加热
p0 0
5 1’
1
4. 排气向外界放热
V
5. 多变绝热
6. 不可逆可逆
理想混合加热循环(萨巴德循环)
分析循环吸热量,放热量,热效率和功量
p
3
4
T
4 3
1
2’ 喷柴油
V
2 开始燃烧
2—3 迅速燃烧,近似 V
p↑5~9MPa
四冲程高速柴油机工作过程
3—4 边喷油,边膨胀
p3 4
近似 p 膨胀
t4可达1700~1800℃
2 2’
4 停止喷柴油
5
4—5 多变膨胀
p0
1’
p5=0.3~0.5MPa
0
1
t5500℃
V
5—1’ 开阀排气, V 降压
1’—0 活塞推排气,完成循环
p 3
T
3
2
2
4
4
1
1
v
s
定容加热循环的计算Βιβλιοθήκη 吸热量T3
q1cvT3T2
放热量(取绝对值)
2
4
q2cvT4T1
1
热效率
s
t
wq1q21q21T 4T 1
q1 q1
q1 T 3T 2
定容加热循环的计算
热效率
T
t
1 T4 T3
T1 T2
1
T1
T4 T1
T2
T3 T2

材料科学基础(讲稿5章)

材料科学基础(讲稿5章)

Cu-Ni合金的铸态组织 ×50 树枝状
39
3)特点 (ⅰ) 冷却速度较快. (ⅱ) 开始结晶温度低于液相线. (ⅲ) 结晶中,剩余液相特别是晶粒内部成分不 均匀,先结晶的部分含高熔点组元较多,后 结晶的部分含低熔点组元较多;固相平均成 分偏离固相线,液相平均成分是否偏离液相 线随冷却速度而异. (ⅳ) 结晶终了温度低于固相线. (ⅴ) 通常不能应用杠杆定律. (ⅵ) 室温铸态有晶内偏析,形成树枝状组织.
Zn 2+、Ga 3+、Ge 4+、As 5+在Cu+中的最大固溶度(摩尔分数) 分别为38%、20%、12%、7%
6
Zn 2+、Ga 3+、Ge 4+、As 5+在Cu+中达最大 固溶度时所对应的e/a≈1.4→极限电子浓度


超过极限电子浓度,固溶体就不稳定,会 形成新相。 计算电子浓度时,元素的原子价指的是: 原子平均贡献出的共有电子数,与该元素 在化学反应时的价数不完全一致。

不平衡共晶形成原因分析
56
3)离异共晶——合金中 先共晶相的量很多,共晶 体的量很少时,共晶体中 与先共晶相相同的相依附 于先共晶相生长,将共晶 体中的另一相孤立在先共 晶相的晶界处.这种共晶 体两相分离的组织称为离 异共晶.
57ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Pb-Sb共晶离异组织(铸态)×400 α 相依附初生晶α 析出,形成离异的 白色网状β
58
3、包晶相图及其结晶
(1)相图分析 液相线 单相区 两相区 固相线 三相区 固溶度曲线 (2)包晶反应 在一定温度下,由一固定成分的液相与一个固定成 分的固相作用,生成另一个成分固定的固相的反应, 称为包晶反应。

材料化学热力学课件

材料化学热力学课件
详细描述
熵的大小与系统的微观状态数目成正比,当系统从有序向无序转变时,熵会增加。在材料化学热力学中,熵是描 述系统平衡态的重要参数,对于化学反应的方向和平衡常数具有决定性作用。

总结词
焓是表示物质能量的物理量,包括内能和压力势能等。
详细描述
焓的大小与物质的种类和状态密切相关,对于化学反应而言,焓的变化会影响反应的能量变化。在材 料化学热力学中,焓是描述系统能量状态的重要参数,对于化学反应的能量平衡具有重要影响。
详细描述
在高温高压环境下,物质的热力学性质会发生显著变 化,如相变、化学反应等。这需要研究者发展更为精 确的热力学模型和实验技术,以适应极端条件下的研 究需求。
新型测量技术的发展
总结词
随着科技的发展,新型测量技术为材料化学热力学提供 了更准确、更便捷的实验手段。
详细描述
新型测量技术如原子力显微镜、光电子能谱、核磁共振 等,能够提供高分辨率和高灵敏度的热力学参数测量。 这些技术的发展将有助于推动材料化学热力学研究的深 入和广泛应用。
材料化学热力学课件

CONTENCT

• 材料化学热力学基础 • 材料化学热力学中的重要参数 • 材料化学热力学的应用 • 材料化学热力学的实验方法 • 材料化学热力学的挑战与未来发展
01
材料化学热力学基础
定义与概念
定义
材料化学热力学是研究在等温、等压条件下,材料化学反应中能 量转化和物质转变的规律的科学。
热力学第二定律
总结词
揭示了自然发生的反应总是向着熵增加的方向进行,即向着更加混乱无序的状态发展。
详细描述
热力学第二定律指出,自然发生的反应总是向着熵增加的方向进行。熵是一个衡量系统 无序度的物理量,代表着系统的混乱程度。在材料化学反应中,这一规律表现为自发反 应总是向着物质状态更为混乱、能量更为分散的方向进行。这一原理对于理解材料化学
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Phase diagram 材料中相状态与成分、温度的关系图
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Graphic construction of P. D.
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Graphic construction of P. D.
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吉布斯自由能曲线建立匀晶相图
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Graphic construction of P. D.
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Magnesium Alloys- Metal of the 21st Century
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5.2 固-液两相平衡
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5.2 固-液两相平衡
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31
5.2 固-液两相平衡
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5.3 溶解度曲线
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5.2 固-液两相平衡
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23
理想溶体二元匀晶相图的计算
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5.2 固-液两相平衡
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5.2 固-液两相平衡
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5.2 固-液两相平衡
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5.2 固-液两相平衡
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第五章 二组元材料热力学
• 二组元材料的热力学理论是材料热力学最基本的 内容。
• Goal: 以二元系相平衡(Phase equilibrium)为基础,
分析材料学中的一些基本问题,掌握运用热力学 分析材料平衡相成分以及平衡组织的基本方法。
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第五章 二组元材料热力学
5.1 两相平衡 5.2 固-液两相平衡 5.3 溶解度曲线 5.4 固溶体间的两相平衡 5.5 相稳定化参数
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相平衡的公切线法则
• 公切线法则(Common tangent law):
• 切点成分:给定温度下 的两平衡相成分。
• 成分位于公切点之间的 合金,处于多相平衡, 因为此时自由能的值最 低。 Why?
• 成分位于公切点之外, 自由能?相?
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相平衡的公切线法则
公切线确定偏聚固溶体的分解
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Graphic construction of P. D.
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Graphic construction of P. D.
吉布斯自由能曲线建立共晶相图(两固相具有相同的晶体结构)
(A.H Ctroll. Theoretical Structural Metallurgy. Edward Arnold, London,1955 )
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5.3 溶解度曲线
• 严格地说,溶解度应该是—个相在另—个相的溶 解度,而不是一个组元在另一个组元中的溶解度, 也不是一个组元在一个相中的溶解度。
(1)渗碳体在奥氏体中的溶解度。√
(2)石墨在铁素体中的溶解度。√
(3)碳在奥氏体中的溶解度。×
(4)碳在铁中的溶解度。×
• 相图中溶解度的热力学含义:与某一相α平衡时 另—相β的浓度。
• 如:上述(1)是指与渗碳体平衡时,奥氏体中的碳 的含量;上述(2)是指与石墨平衡时,铁素体中的 碳的含量。
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5.3 溶解度曲线
• 固溶体在与第二相平衡时的浓度也称为固溶度。 • 第二相有两种情况:(1)纯组元(Pure component),包括
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5.1 两相平衡
• For two phases to be in thermodynamic equilibrium, they must be in:
1. Thermal equilibrium (Temps are equal). 2. Mechanical equilibrium (Pressures are equal). 3. Chemical equilibrium (equilibrium with respect to transfer of components).
dGα+β = dGα+dGβ=0
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5.1 两相平衡
两相平衡的热力学条件:每个组元在各相中的
化学位相等.
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5.1 两相平衡
• Condition for phases at equilibrium 两相平衡的热力学条件:每个组元在各相中
的化学位相等.
• How about the condition for phases at equilibrium in single component materials? 单组元的化学位就是摩尔自由能。 单组元材料两相平衡的热力学条件:
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5.1 两相平衡
• 两相平衡的基本判据即平衡态判据(Equilibrium state criterion):体系的Gibbs自由能为极小值 (min),即: G = min, 或 dG = 0
• A-B二元系,在P、T一定时,在α和β两相平衡共 存的状态下,根据平衡态判据应该有: Gα+β = min,或dGα+β = 0,
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吉布斯自由能-成分公切线确定两相平衡
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相平衡的公切线法则
α-L及β-L的两相平衡
二元合金系中的三相平衡
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相平衡的公切线法则
固溶体与中间相的平衡
二中间相的两相平衡
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• 根据材料的摩尔吉布斯自由能曲线和相平衡热力 学条件,可以确定一定温度、成分下材料所存在 的相的平衡状态。
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5.2 固-液两相平衡
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5.2 固-液两相平衡
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5.2 固-液两相平衡
Gm Gm
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相平衡的公切线法则
• 两相平衡的化学势相等条件——公切线法则 (Common tangent law)。
• 对两相的自由能曲线作公切线,可求出:(1)两相 平衡的成分范围;(2)平衡相的成分点。
• 切点成分满足同一组元 在两相中化
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