聚碳酸酯用新型有机硅类阻燃剂

作者：朱艳秋

作者机构：北京燕化集团树脂应用研究所

来源：塑料加工

年：1999

卷：027

期：002

页码：9-10

页数：2

中图分类：TQ323.41

正文语种：CHI

关键词：聚碳酸酯;阻燃剂;有机硅

摘要：介绍了溴类和磷类等阻燃剂在聚碳酸酯中的应用及存在的问题，详细地分析了新型有机硅类阻燃剂在聚碳酸酯中的应用情况。

阻燃剂材料的制备方法

因为实质阻燃剂资料不需要进一步进行阻燃处理，所以以下内容均是针关于增加型阻燃剂资料。易燃资料大体能够包含热塑性树脂、热固性树脂、橡胶、涂料、纤维(天然纤维和人工纤维)、木材等。将上述易燃资料改性变成阻燃剂资料，能够通过以下方法。 (1)热塑性树脂热塑性聚酯树脂包含多见的聚烯烃、聚酯、聚酰胺等，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS(丙烯腈一丁二烯苯乙烯共聚物)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、尼龙6和尼龙66等。关于上述资料将其与对应的阻燃助剂在螺杆挤出机中通过熔融共混挤出造粒，制成阻燃粒料，完结阻燃改性。但一般阻燃助剂具有针对性，即特定的阻燃剂作用于某一种类的树脂．能够广泛运用的阻燃剂种类较少，所以，一般需要通过精心选择、试验和复合运用。

(2)热固性树脂热固性树脂包含环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、不饱和聚酯树脂等。这一类树脂在运用时需要多组分共混运用，因而．阻燃剂能够同时增加，并通过迅速拌和混合均匀。混合完结后，在一定温度下进行固化反响，固化完结后即可构成具有阻燃功用的热固性树脂资料。 (3)橡胶橡胶能够用做电线电缆料、传送带质料等．阻燃请求很高。阻燃橡胶的制备是通过将生胶、阻燃剂及各种助剂共混，然后塑化、共混、硫化后制备阻燃橡胶资料。 (4)涂料涂料也是由多种组分共混而成．因而在运用时，一般阻燃剂及其复合成分与构成涂料的组分通过拌和共混构成涂料，再涂覆于钢构造或木质构造等资料的外表，构成阻燃涂层。 (5)纤维包含化学制作的纤维如涤纶、丙纶、腈纶、氨纶等，也有天然纤维如棉织物和丝织物。化学纤维能够在制成纤维曾经采用具有阻燃功用的阻燃粒料进行纺丝。所得纤维即具有阻燃功用。除此以外，还能够通过纤维和织物的后收拾来完结阻燃功用化。将纤维织物在阻燃收拾液中进行浸渍，其间的阻燃成分能够是反响型的，与纤维上的官能团进行反响，将阻燃构造键接到

粉末涂料用聚酯树脂主要供应商2014

粉末涂料用聚酯树脂主要供应商聚酯树脂是我国粉末涂料行业用量最大的树脂原材料，2013年更是达到环氧树脂用量的2.1倍，这不仅是高成本压力下的市场选择，也是这些年来聚酯企业加大技术投入，不断开发新产品以适应市场需求的结果。 2013年聚酯年销售量40.5万吨同2012年增长6%。2013年聚酯产品的平均价为14.3元/kg，其中户内产品13.4/kg，户外产品15.1元/kg。 2007年相比，此后数年间户内型聚酯与户外型聚酯的产品差价明显收窄，这是高成本压力下，不少企业直接采用纯聚酯粉末涂料产品替代混合型产品用于户内装饰性涂料的结果。 2013年新建产能全面释放，年销售量1万t/a以上的企业所占市场份额达到7 5.3%，企业数也由2006年的7家增加到17家，意味着粉末聚酯的供求状况发生逆转，这是近两年聚酯产品售价低位运行的主要原因。随之而来的是产品利润降低，小微聚酯企业生存空间进一步被压缩。2013年国内粉末涂料用聚酯树脂主要供应商如下： 1、安徽神剑新材料股份有限公司，销售量75858吨。 2、浙江天松新材料股份有限公司，销售量25500吨。 3、广州擎天材料科技有限公司，销售量25103吨。 4、烟台枫林新材料有限公司，销售量23100吨。 5、产协集团（南方树脂），销售量22731吨。 6、广东银洋树脂有限公司，销售量20000吨。 7、帝斯曼（中国）有限公司，销售量19000吨。 8、浙江光华新材料有限公司，销售量18000吨。

9、扬州百思德新材料有限公司，销售量16000吨。 10、黄山永佳三利科技有限公司，销售量14000吨。以上数据由湖北来斯公司摘编于《中国粉末涂料行业2013年度报告》，2014年年会会刊P55。请关注百度贴吧“粉末涂料”，微信公众号“来斯粉末”。有好文章和大家分享，也可与业内同仁交流。湖北来斯技术部 20141111

我国生产环氧树脂的厂家

表1 我国环氧树脂生产企业名录江苏省：总生产能力约2.5万吨/年无锡市石油化工总厂宜兴三木化工实业公司无锡光明化工厂锡山市汇利树脂厂无锡市江海化工实业公司无锡市合成材料厂锡山市第二合成材料厂锡山市查桥第二化工厂锡山市东亭民政化工厂锡山市新光粉末涂料厂锡山市树脂厂锡山市后宅材料厂锡山市江南化工厂江阴华达化工厂江阴市峭岐溶剂化工厂宜兴市宜民化工厂宜兴市高塍化工三厂宜兴友麟化工厂苏州树脂厂常熟红星化工厂常熟合成化工厂吴县建材化工厂

吴江市学联树脂厂太仓树脂厂昆山化工二厂昆山橡塑涂料厂镇江造漆化工厂镇江市谏壁化工厂南通市第二化工厂武进第六合成化工厂武进崔桥合成化工厂武进玻璃钢厂溧阳市树脂化工厂江都华阳化工厂徐州贾汪化工二厂南京树脂厂精细化工部丹阳县河阳化工厂安徽省：总生产能力约1.0万吨/年黄山市宏昌化工制品有限公司黄山市化工厂黄山市善孚化工厂黄山市华美精细化工有限公司黄山市徽州第二化工厂安徽黄山市天和工贸公司安徽歙县树脂厂固镇县新兴化工厂

青阳县树脂厂合肥工业大学化工厂湖南省：总生产能力约1.5万吨/年岳阳巴陵石化总公司长沙树脂厂湖南造漆厂粉末涂料环氧树脂厂其它省市：总生产能力约1.0万吨/年上海树脂厂上海新华树脂厂四川晨光院二分厂重庆合成化工公司辽宁省沈阳化工厂大连油漆厂盖县化工二厂阜新太平化工厂广东省广州东风化工厂佛山化工厂南中塑料厂东莞市三联胶粘剂厂河南省洛阳化工三厂郑州树脂厂开封树脂厂安阳油脂化工厂山东省济南树脂厂

尼龙阻燃配方

阻燃尼龙制造过程中，应考虑几个方面的问题，这就是制品对阻燃等级的要求；对材料力学性能的要求；对表面性质、加工性能及着色性能的要求等。根据使用要求，确定阻燃种类与用量，助剂的选择与工艺条件是十分重要的。一、助燃剂的选择原则，助燃剂的选择主要从阻燃效率、产品性能、毒性等方面考虑。 ①．阻燃效果好、用量少； ②．与尼龙的相容性较好； ③．分解温度高，在PA加工温度下不分解； ④．耐久性优良，无明显的表面迁移； ⑤．对材料的力学性能的影响较小，大多数阻燃剂均会降低材料的性能； ⑥．产品电性能影响小，有些阻燃剂对产品电性能有很大影响，从而限制了在电子电器领域应用； ⑦．对设备的腐蚀尽可能小，一般来讲卤素阻燃剂分解产生HX,对设备有一定的腐蚀； ⑧．无毒、无臭、无污染； ⑨．价格便宜，阻燃剂价格与用量是材料生产成本的主要因素。二、阻燃剂分为主阻燃剂和辅阻燃剂。主阻燃剂一般是阻燃效果好的，发挥主阻燃作用的阻燃剂，而辅阻燃剂则是效果不十分理想的，不能单独使用的，配合使用时效果明显的阻燃剂，辅阻燃剂起到消烟，防滴落等作用。 1、主阻燃剂有卤素、磷系、氮系、无机氢氧化物等，一般主阻燃剂加入量较大。 2、辅阻燃剂为效剂如Sb2O 3、硼酸锌等，另一类为消烟剂如ZnO、ZnS、Fe2O3等。在实际应用过程中还应注意两大问题。 ①．阻燃剂协同效应的应用，在一个配方中，有时需要使用几种阻燃剂，在选择阻燃剂搭配组合时，必须了解哪些阻燃剂组合时有相互补充的作用，哪些阻燃剂是相互抵消的。下面介绍PA常用的几种组合。 a.卤系与锑系，Sb2O3单独使用时并没有阻燃效果，但与卤系阻燃剂配合使用时有明显效果，这是因为在燃烧是分解的卤素与Sb2O3发生了反应，生存了SbX3及SbOX3,而SbX3密度大，具有明显的隔氧效果，且SbX3具有捕捉自由基的作用，增加了卤系气相阻燃效果，卤系与锑系的配比一般为3:1. b.卤系和磷系，在卤磷复合体系中，卤系阻燃剂主要产生气相阻燃效果，磷系阻燃剂在燃烧时会形成偏磷酸盐产生固相阻燃效果，两者形成完整的气-固相阻燃体系。同时，卤、磷之间反应还可生产PX3、PX2气体，这类气体密度较HX大，不易扩散，包围在火焰表面，起到隔氧作用，卤素与磷系的配比一般为3：2。 c.磷系与氮系，氮系阻燃剂可促进磷系化合物的碳化，即成碳作用。碳层覆盖被燃物表面起到隔氧作用，从而提高了阻燃效果。 d.磷系与锑系，其协同机理基本与卤/锑体相似。 e.红磷、金属氧化物，聚磷酸酯酰胺等之间也有协同效应。 f.Sb2O3/硼酸锌配合产生协同作用，硼酸锌起到防滴落作用，硼酸锌的加入，可减少Sb2O3的用量。 g.红磷与炭黑有协同作用，添加炭黑时，红磷的用量可减少。 ②.阻燃剂间的对抗作用，很多阻燃剂组合能产生协同效应，提高其阻燃效果。但有些阻燃剂相互配合时会相互抵消阻燃作用。使用时应特别注意。 a.卤系化合物不宜同有机硅混合使用，两者混合使用，使阻燃体系的氧指数降低； b.溴系阻燃剂不宜与硬脂酸锌配合使用，否则会降低溴系阻燃效果。 c.红磷与有机硅不宜混合使用。 d.溴系阻燃剂体系中，不宜添加CaCO3和MgCO3,否则会降低其阻燃效果。

新型阻燃剂DDP的合成

新型阻燃剂DDP的合成 1、前言 PET,PEN是最常见的聚酯,被广泛用作合成纤维和工程塑料的原材料,但由于聚酯材料的易燃性,它们的应用受到一定限制。解决该问题的途径是对聚酯进行阻燃改性。DDP就是聚酯的新型共聚型阻燃剂之一, DDP的结构式通过直接酯化过程,采用DDP共聚,可以提高聚酯的阻燃性,并保持聚酯原有的机械加工性能[1],因而本项研究具有广阔的应用前景。另外,由于聚酯的纺丝温度通常高于290℃,在此温度下,许多阻燃剂就会分解,失去阻燃特性,因而越来越强调阻燃剂的热稳定性[2,3]。本文对DDP进行了热失重分析,其初始热分解温度可达到312℃。 2、实验部分 2.1 原料9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOP),实验室自己合成[4];衣康酸,化学纯,新华活性材料研究所;丙酮,分析纯,北京化学试剂公司;邻二甲苯,分析纯,北京化学试剂公司。 2.2 仪器北京科学仪器厂ＸＴ-4Ａ型显微熔点测定仪;美国热电公司Ｍｅｇａｎａ-560型红外光谱仪(ＫＢｒ压片法);美国Ｖａｒｉａｎ公司Ｕｎｉｔｙ型超导核磁谱仪(溶剂:ＤＭＳＯ-ｄ6,内

标:ＴＭＳ);Ｄｕｐｏｎｔ2000热分析仪(气氛:氮气,升温速率:10℃ ｍｉｎ,试样重量:8ｍｇ)。 2.3 合成方法方法 1:向四口烧瓶中加入80ｍｌ邻二甲苯和4 3.2ｇDOP,通入氮气,搅拌,加热到90℃,再缓慢加入26ｇ衣康酸,然后在145℃温度下回流反应8ｈ。反应体系冷却后,DDP从邻二甲苯中结晶析出。方法2:向装有分馏柱、搅拌器和氮气入口的四口烧瓶中加入43.2ｇDOP和28.6ｇ衣康酸,通入氮气,并连续搅拌,缓慢加热到165℃,在此温度下回流反应3～4ｈ,可制得粗品DDP,然后将此粗品加入到100ｍｌ丙酮中,加热,回流2ｈ,冷却后,DDP从丙酮中析出。 3、结果与讨论 3.1 理化性质和结构分析 3.1.1 熔点用ＸＴ-4Ａ显微熔点测定仪测定方法1和方法2制得样品的混熔点是191～192℃。 3.1.2 红外谱图图2为DDP的ＩＲ谱图。数据如下:Ｐ-Ｏ-Ｃ(1180ｃｍ-1);Ｐ-Ｃ(1500～1400ｃｍ-1);Ｐ=Ｏ(1238ｃｍ-1);Ｃ= Ｏ(1750～1735ｃｍ-1);ＯＨ(3400～3230ｃｍ-1),图中找不到衣康酸的Ｃ=Ｃ的吸收峰(1600ｃｍ-1)和DOP的Ｐ-Ｈ的吸收峰(2384ｃｍ

介绍一下粉末涂料用的饱和聚酯树脂

介绍一下粉末涂料用的饱和聚酯树脂，另外饱和聚酯树脂和不饱和聚酯树脂有什么区别？饱和聚酯树脂：采用不同的多元酸和多元醇可合成出不同类型、不同特性的饱和聚酯树脂。若使用的都是直链结构的二元醇和二元酸，产生的就是只含直链结构的聚酯树脂，若使用的多元酸中含苯环（例：苯酐、对苯二甲酸、偏苯三酸酐等）产生的就是含有苯环结构的聚酯树脂，若采用化学反应引入除多元醇、多元酸之外的其它成份，产生的就是改性聚酯树脂。合成聚酯树脂若采用直链结构的多元醇与多元酸，合成得到的树脂具有线性结构，柔韧性非常好，主要用途不是在涂料行业；日常生活与工作中所接触到的尼龙就是很典型的线性聚酯，最典型的线性聚酯尼龙-66就是己二胺与1,6-己二酸的产物，从结构上看也可用1,6-己二醇与1,6-己二酸合成。合成聚酯树脂若采用苯环的多元酸与多元醇反应，合成得到含有苯环结构的树脂，苯环的刚性特征赋予树脂以硬度，而苯环的稳定的结构特征赋予树脂以耐化学性。不饱和聚酯树脂：一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常，聚酯化缩聚反应是在190～220℃进行,直至达到预期的酸值(或粘度)，在聚酯化缩反应结束后，趁热加入一定量的乙烯基单体，配成粘稠的液体，这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。常用于物体表面加厚、固化，使用时如同刷油漆一般，层层加叠，固化过程释放苯乙烯等有害气体。不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种，它是由饱和二元酸、不饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线形聚合物，经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定黏度的树脂溶液，简称UP。不饱和聚酯树脂有毒，主要是其中苯乙烯的毒性。不饱和聚酯树脂是什么东西它是用来干什么的我非常想知道不饱和聚酯树脂用在什么方面建筑还是化工回答：树脂在固化前与玻璃纤维材料充分浸渍，有规则地层层重叠或无规则混合即成为玻璃纤维增强复合材料-FRP，俗称玻璃不饱和聚酯树脂根据不饱和聚酯树脂的结构可分为邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型、乙烯基酯型等；根据其性能可分为通用型、防腐型、自熄型、耐热型、低收缩型等；根据其主要用途可分为玻璃钢（FRP）用树脂与非玻璃钢用树脂两大类，所谓玻璃钢制品是指树脂以玻璃纤维及其制品为增强材料制成的各种产品，也称为玻璃纤维增强塑料（简称

环保无卤阻燃剂新选择 - The Adsale Group

环保无卤阻燃剂新选择 -------介绍英国Presafer公司EPFR系列磷氮无卤阻燃剂付金修普塞呋（英国）磷化学有限公司温新燕贺同李磊北京星贝达化工材料有限公司目前磷氮无卤阻燃剂存在的问题： 1．聚烯烃方面。存在如下致命缺点：①热稳定性不够，加工和注塑时容易产生发泡、阻燃剂分解等现象；②耐水性差、耐析出和耐迁移性差，经过长时间烘箱烘烤后，阻燃剂会析出到表面，特别是经过长期热水浸泡（浸泡在70 ℃水并且维持168h）后，阻燃剂析出溶解于水中，失去阻燃效果；③存在腐蚀模具的现象。 2．增强尼龙6,6和PBT方面。红磷只能用于黑色制品；氮磷系的MCA（三聚氰胺氰尿酸盐）用于不加玻纤的尼龙和聚酯有非常好的效果，但是对于加入玻纤后的尼龙和聚酯，失去了阻燃效果；氮磷系的MPP（三聚氰胺聚磷酸盐）存在热稳定不够，加工过程中容易发泡，阻燃剂分解的现象；氮磷系的有机次瞵酸盐性能优异，但是超高的价格限制了其广泛的应用。3．热塑性弹性体方面。氮磷系阻燃剂用于热塑性弹性体方面主要存在几个问题：①与弹性体的相容性差，大大破坏了弹性体的力学性能，同时造成了弹性体表面粗糙；②耐水性差、耐析出和耐迁移性差。新进展：环保是生命线，无卤阻燃是必然趋势。采用英国Presafer公司新近推出了EPFR 系列氮磷无卤阻燃剂，我们可以得到：阻燃达到UL94-V0（0.75mm）并通过70℃×168小时浸水试验的无卤阻燃PP；阻燃达到UL94-V0无卤阻燃玻纤增强尼龙6,6；阻燃达到UL94-V0（0.75mm）无卤阻燃玻纤增强PBT；阻燃达到UL94-V0（0.75mm）或VW-1等不同阻燃等级、表面光滑、耐水性强、不迁移析出的TPU。

新型阻燃剂阻燃效果及其阻燃机理的研究

新型阻燃剂阻燃效果及其阻燃机理的研究武警学院工程系　田　丽摘要:为了提高聚合物的耐燃性,应该使用一种能使聚合物形成炭化层的无卤阻燃剂,我们选用了硅胶以及硅胶和碳酸钾的混合物作为PP、PVA的阻燃剂,并探讨了该新型阻燃剂在其它聚合物中使用的可能性。实验表明,该阻燃剂具有明显的阻燃效果。同时本文在添加剂存在下,利用固相NM R分析了炭化层的结构,探讨了阻燃剂的阻燃机理。现在合成聚合物正在迅速替代传统的钢材、无钢金属以及天然聚合物(如木材、天然橡胶等),它们之所以发展速度快,是因为具有有价值的物理特性,然而它们的缺点是都是易燃的。为了提高抗燃性,人们提出了各种各样的方法。其中常用的减小其火灾危险性的方法有以下几种:提高其点火能,减小火焰传播速度,减小释热速率和减小毒性物质及烟的生成量。热稳定性好的聚合物,一般能够满足以上几个方面的要求,但这些高聚物的价格比较昂贵,且其物理性能和加工性能可能不如热稳定性稍差的聚合物。对于价格比较低廉的高聚物(如大部分商品聚合物PE PP PS PV C等等),一般采用添加阻燃剂的方法减小其火灾危险性。但这种阻燃添加剂必须对材料的物理性质和价格影响较小。虽然卤代阻燃剂能显著降低聚合物的释热速率,但在将来,卤代阻燃剂终将被淘汰。在欧洲,人们普遍认为某些卤系阻燃剂的燃烧和再循环对环境会造成一定的影响。而可供选择的非卤系阻燃剂的种类非常多,如A l (OH)3和M g(OH)2(都产生水,从而吸收大量热),其阻燃作用体现在许多方面,一个重要的有发展前景的作用是炭化层的形成。本文还谈到了这一作用在现阶段阻燃剂领域中的地位。炭化层降低可燃性的机理体现在以下几个方面:(1)使部分碳和氢存在于凝聚相,这就减小了可燃挥发分的生成量。(2)炭化层具有较低的导热性能,可将其看作是绝缘层,从而保护内部原材料。(3)致密炭化层对可燃挥发分降解产物的产生是一个物理性障碍。参考文献[1]中谈到,有些聚合物在燃烧过程中降解产生炭化层,有些不产生炭化层,要想了解成炭原理以及提高成炭量的方法,必须首先研究炭化层的物理化学结构。参考文献[2]中详细分析研究了芳香性工程聚合物燃烧剩余物,从而确定了它们的化学结构。这些结果表明,当BPA-PC以及其他芳香聚合物受热后,失去大部分的脂肪族基团,剩余炭层绝大部分为质子化或非质子化的芳香碳。炭化层的物理结构对聚合物的燃烧性能有很大影响。最好形成填充有气体的多孔膨胀炭层,膨胀炭层的主要作用是其绝热性能,而不是其对挥发性气体产物和低粘度液体产物进入气相的阻碍作用,因为低粘度聚合熔融物可通过膨胀炭化层的毛细作用而上升到聚合物表面。大部分商品聚合物燃烧时不会形成炭化层,现在研究的一个重要方面是怎样促使这些聚合物形成炭化层。可取的研究方法是怎样使这些聚合物在燃烧过程的初期快速成炭,而成炭过程的温度必须高于聚合物的加工温度,并且成炭过程必须发生于聚合物热分解过程的初期,这样炭化层才能发挥作用。我们采用的成炭方法是,选择廉价的成炭阻燃添加剂加入到商品聚合物中,并且了解其成炭机理,从而使添加剂发挥较好的作用。最近对填有含硅物质的聚合物可燃性的研究表明,这些含硅的物质不论单独作用、与聚合物混合使用还是作为共聚体,都是有发展前途的阻燃剂。我们选择硅胶和碳酸钾的混合物作为添加剂,并且确定它们对商品聚合物燃烧性能的影响。我们选择含有碳酸钾的硅胶的目的是在探讨燃烧过程中形成硅基阻燃剂的方法,在金属氢氧化物存在时,硅胶与有机醇反应生成多种有机硅化物。我们并没有直接合成这些有机硅化物,并使之与聚合物连接起来,来评价它们对聚合物燃烧性能的影响;而是通过将多羟基聚合物如PVA或纤维素与硅胶和碳酸钙结合,并预测在燃烧表面下面凝聚相可能发生的反应,即如果聚合物在燃烧过程中与添加剂作用,反应结果会使聚合物交联,从而形成Si-O-C类型的保护炭层。研究中所使用的聚合物和添加剂为硅胶(F isher Scientific公司,28-200目);碳酸钾(马林克罗特公司,粒状);聚丙烯PP(Scientific公司的聚合物产品,重均分子量=240000g mo l),聚苯乙烯PS(Scientifc公司的聚合物产品,重均分子量=45000g mo l);苯乙烯-丙烯腈,SAN(GE聚合物);聚甲基异丁烯酸,P MM A(D u Pont,E lvacite);聚(乙烯醇);PVA(Scientific公司的聚合物产品,数均分子量=86000g mo l,重均分子量= 178000g mo l,经N aOH水溶液处理后9917%为水合物);尼龙6,6(R hone Poulenc)和a-纤维素(Sigm a Chem ical公司,纤维含量9915%)。将添加剂和聚合物

我国无机阻燃剂的现状与发展综述

我国无机阻燃剂的发展与应用一、引言阻燃剂是合成高分子材料的重要助剂之一，添加阻燃剂对高分子材料进行阻燃处理，可以阻止材料燃烧或者延缓火势的蔓延，使合成材料具有难燃性、自熄性和消烟性。随着石油化工材料被广泛应用到国民经济的诸多行业中，如建筑业、塑料制品业、纺织业、运输业、电子电器业、航天业，阻燃剂在防火安全和环境保护方面的重要性愈加不容忽视。随着社会的发展和科技的进步，人们对材料的阻燃性能要求也愈来愈高，我国自80年代以来，阻燃剂的研制、生产及推广应用得以迅速发展，阻燃剂的品种日趋增多、产量急剧上升。目前，据粗略估计，全球阻燃剂的65%~70%用于阻燃塑料，20%用于橡胶，5%用于纺织品，3%用于涂料，2%用于纸张及木材。近年来，随着防火安全标准的日益提高和塑料产量的快速增长，我国阻燃剂的用量正处于快速增长期。阻燃剂按照化学组成可分为无机阻燃剂和有机阻燃剂，其中，无机阻燃剂除了有阻燃效果外，还具有低发烟率和可抑制氯化氢产生等作用，使得被添加材料具有无毒性、无腐蚀性和低成本等优点。从全球看来，无机阻燃剂消费量远远高于有机阻燃剂，如美国、西欧和日本等工业发达国家无机阻燃剂的消费占总消费量约60%，而我国不到10%，因此我国发展无机阻燃剂非常紧迫，而具有巨大的应用前景。目前无机阻燃剂主要品种有氢氧化铝、氢氧化镁、无机磷、硼酸盐、氧化锑等。

二、研究进展 1、氢氧化铝氢氧化铝是问世最早的无机阻燃剂之一，也是国际上阻燃剂中用量最大的一种。目前氢氧化铝占全球无机阻燃剂消费量的80%以上，广泛应用于各种塑料、涂料、聚氨酯、弹性体和橡胶制品中，具有阻燃、消烟、填充三大功能，不产生二次污染，能与多种物质产生协同作用、不挥发、无毒、无腐蚀性、价格低廉。阻燃剂用氢氧化铝一般是以工业氢氧化铝为原料，采用合适的方法进行精制和表面处理而制得，这样制成的氢氧化铝，其粒径小于5μm，适合于作高分子材料的阻燃剂。亦可采用尿素水解中和法和铝酸钠法直接制备阻燃剂用氢氧化铝。氢氧化铝的粒度和用量对材料阻燃性能和材料物理性能影响较大，当颗粒过粗和填充量过大时，会降低合成材料的物理性能，为了改进这些不足，人们对氢氧化铝主要进行以下改性与处理。一是表面改性，氢氧化铝具有较强的极性和亲水性，同极性聚合物材料相容性差，人们通常采用硅烷和酞酸酯类偶联剂对氢氧化铝阻燃剂进行表面处理，改善其与聚合物的粘接力与界面亲合性。经过表面改性处理的氢氧化铝，其阻燃性能和被阻燃基材的抗拉强度、伸长率等与处理前相比均有大幅提高。二是超细化和纳米化处理，为改善无机阻燃剂与树脂的亲和性，提高阻燃成分在树脂中的分散度和均一度，必须采用纳米技术对阻燃剂进行超细化处理。由于纳米化以后的氢氧化铝比表面积增大，表面活性大大增强，抵消了由于其与树脂极性不同而引起树脂机械性能下降的影响，并对刚性粒

环氧树脂+酚醛树脂型粉末涂料

环氧树脂酚醛树脂型粉末涂料环氧树脂/酚醛树脂防腐型粉末涂料是以环氧树脂和酚醛树脂为基础的成膜物质，它具有优良的耐酸、耐碱、耐溶剂、耐热、耐湿寒等性能，是防腐材料中比较理想的一种涂层，它的应用范围很广，是粉末涂料扩大应用领域的一个重要品种。近年来，随着我国石油工业的迅速开发，想必环氧树脂/酚醛树脂防腐型粉末涂料将会有较快的发展步伐。环氧树脂/酚醛树脂防腐型粉末涂料中酚醛树脂具有环氧树脂的改性剂和固化剂的双重作用，将两种树脂混合后，经烘烤可发生缩聚反应，得到环氧酚醛树脂缩聚体。由于酚醛树脂所含的羟基较多，因此能与更多的环氧基起反应，故交联密度高，它具有比纯环氧树脂更高的耐热性机械强度和防腐性. 该粉末涂料中的酚醛树脂，可以使用热固性酚醛树脂，也可以使用热塑性酚醛树脂。热固性酚醛树脂是苯酚与甲醛在碱性介质下形成的，它具有较高的活性基团，主要是羟甲基与环氧树脂中的羟基起反应。采用热固性酚醛树脂与环氧树脂制成的粉末涂料，由于它们之间的混溶性较差，故涂膜的性能不够理想，而且生产工艺不易控制，成品贮存稳定性亦差，所以此法应用的较少。热塑性酚醛树脂在粉末涂料中应用得较多，该树脂是以苯酚与甲醛在酸性介质下形成的线型产物，它与环氧树脂的反应，是酚羟基与环氧基之间的反应，酚基不限于苯酚，也可采用酚的衍生物，制成取代基苯酚，如甲酚甲醛树脂、叔丁酚甲醛树脂、苯基苯酚甲醛树脂等，她们呢的活性虽然较弱，但与环氧树脂有良好的混溶性，故涂膜的性能都比较好，如力学性能、防腐蚀性和光泽度等。环氧树脂/酚醛树脂防腐型粉末涂料具备着这两类树脂的优点，有环氧树脂附着力及柔韧性和耐碱性好的特点，又有酚醛树脂耐酸性、耐溶剂性好的特点。环氧树脂中羟基和酚醛树脂中的酚羟基通过交联反应后，形成了稳定的苯环和醚键，其中环氧树脂中存在的羟基是属脂肪醇性能的，是性能比较全面的一种防腐型涂料。环氧树脂/酚醛树脂防腐粉末涂料中采用的环氧树脂，应该选用分子量为1400、2900及3750等高分子量品种为好。因为这类环氧树脂与酚醛树脂的反应速率快，树脂的分子链较长、弹性好，这样与酚醛树脂并用时，能改进酚醛树脂弹性差的缺点，同时这种高分子环氧树脂与酚醛树脂固化后，具有更好的防腐性、耐化学性和热稳定性。考虑到粉末涂料的生产工艺特性和颗粒熔融流平的可能性，防腐型粉末涂料采用的环氧树脂的分子量应以1400为主，高分子量的环氧树脂为辅的搭配比较合适。由于环氧树脂与酚醛树脂之间的反应活性较弱，所以涂层的成膜固化温度需在较高的条件下进行。如适量加入咪唑类的催化剂，可以适当降低固化温度。同时酚醛树脂在高温烘烤时很容易变色，故固化涂膜颜色变暗，所以这类涂料不宜制成浅色或鲜艳颜色的涂膜。在制订粉末涂料配方时，环氧树脂与酚醛树脂不必以精细的当量关系计算，可根据具体的应用性能要求进行配比调节。一般来说，酚醛树脂用量多，会提高耐热性、防腐性，但涂膜易发脆。目前该类涂料被广泛应用在石油化工方面的防腐，如贮罐、管道等。颜料和填料在防腐涂料中战友重要地位，它对防腐性起到一定的功效，他可以充实到涂层的组织结构中，形成质地致密而坚固的涂膜，起到化学、物理的钝化和封闭作用。

环氧树脂简介

环氧树脂简介 Prepared on 22 November 2020

环氧树脂环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的，除个别外，它们的都不高。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的。基本概述凡中含有环氧基团的统称为。固化后的环氧树脂具有良好的物理、性能，它对和非金属材料的面具有优异的粘接强度，介电性能良好，变定收缩率小，尺寸稳定性好，高，柔韧性较好，对碱及大部分稳定[1]，因而广泛应用于国防、国民经济各部门，作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、等用途。国内研究我国自1958年开始对环氧树脂进行了研究，并以很快的速度投入了工业生产，至今已在全国各地蓬勃发展，除生产普通的-环氧型环氧树脂外，也生产各种类型的新型环氧，以满足国防建设及国家经济各部门的急需。基本分类分类标准环氧树脂的分类目前尚未统一，一般按照强度、耐热等级以及特性分类，环氧树脂的主要品种有16种，包括通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水中及潮湿面用胶、、、点焊胶、环氧树脂胶膜、、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、潜伏性固化胶、土木建筑胶16种。几种分类对环氧树脂胶黏剂的分类在行业中还有以下几种分法： 1、按其主要组成分为纯环氧树脂胶黏剂和改性环氧树脂胶黏剂； 2、按其专业用途分为机械用环氧树脂胶黏剂、建筑用环氧树脂胶黏剂、电子眼环氧树脂胶黏剂、修补用环氧树脂胶黏剂以及交通用胶、船舶用胶等；

3、按其施工条件分为常温固化型胶、低温固化型胶和其他固化型胶； 4、按其包装形态可分为单组分型胶、双组分胶和多组分型胶等；还有其他的分法，如无溶剂型胶、有溶剂型胶及水基型胶等。但以组分分类应用较多。理化性质物质特性环氧树脂具有仲羟基和，仲羟基可以与异氰酸酯反应。环氧树脂作为多元醇直接加入聚氨酯胶黏剂含羟基的组分中，使用此方法只有羟基参加反应，环氧基未能反应。用酸性树脂的、羧基，使环氧开环，再与聚氨酯胶黏剂中的异氰酸酯反应。还可以将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中，添加磷酸加温反应，其加成物添加到聚氨酯胶黏剂中;胶的初黏; 耐热以及水解稳定性等都能提高0 r还可用醇胺或胺反应生成多元醇，在加成物中有叔氮原子的存在，可加速NCO反应。用环氧树脂作多羟基组分结合了聚氨酯与环氧树脂的优点，具有较好的粘接强度和耐化学性能，制造聚氨酯胶黏剂使用的环氧树脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品种。改性方法 1．选择； 2．添加反应性稀释剂； 3．添加填充剂； 4．添加特种热固性或； 5．改良环氧树脂本身。生产应用生产情况

新型阻燃剂的发展现状-推荐下载

江苏雅克、杰尔斯、山东默锐随着我国合成材料工业的发展和应用领域的不断拓展，阻燃剂在化学建材、电子电器、交通运输、航天航空、日用家具、室内装饰、衣食住行等各个领域中具有广阔的市场前景。此外，煤田、油田、森林灭火等领域也促进了我国阻燃、灭火剂生产较快的发展。我国阻燃剂已发展成为仅次于增塑剂的第二大高分子材料改性添加剂，目前的生产能力20万t/a左右，年生产量在15万-17万t之间，年消费量20万t左右。不足部分主要从美国和以色列进口，进口的主要品种为有机溴及卤—磷系阻燃剂。我国阻燃剂生产厂60余家，能够生产50余种产品，主要为溴磷系列，其中溴系阻燃剂是最重要的系列，约占我国有机阻燃剂的30%。、国内阻燃剂的品种和消费量还是以有机阻燃剂为主，无机阻燃剂生产和消费量还较少，但近年来发展势头较好，市场潜力较大。阻燃剂中最常用的卤系阻燃剂虽然具有其他阻燃剂系列无可比拟的高效性，但是它对环境和人的危害是不可忽视的。环保问题是助剂开发和应用商关注的焦点，所以国内外一直在调整阻燃剂的产品结构，加大高效环保型阻燃剂的开发。 1.环保型阻燃剂应用和生产现状随着人们环保、安全、健康意识的日益增强，世界各国开始把环保型阻燃剂作为研究开发和应用的重点，并已经取得了一定的成果。阻燃剂按有效元素分类，可分为磷系、氯系、溴系和锑基、铝基、硼基阻燃剂等。本文根据阻燃有效元素将阻燃剂分为无卤阻燃

剂、溴系阻燃剂、卤—磷协同阻燃剂及其他阻燃剂四个种类，分别介绍其中几种环保且具有应用前景的阻燃剂。 1.1无卤阻燃剂无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂一直是人们追求的目标，近年来全球一些阻燃剂供应和应用商对阻燃无卤化表现出较高热情，对无卤阻燃剂及阻燃材料的开发也投入了很大的力量。据分析，无卤阻燃剂主要品种为磷系阻燃剂及无机水合物。前者主要包括红磷阻燃剂，无机磷系的聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸酯等，有机磷系的非卤磷酸酯等。后者主要包括氢氧化镁、氢氧化铝、改性材料如水滑石等。聚磷酸铵、水滑石为该系列环保型且市场前景较好的代表产品，以下就这两种产品展开分析。 1.1.1聚磷酸铵聚磷酸铵(ammoniumpolyphosphate，简称为APP)是长链状含磷、氮的无机聚合物，其分子通式为：(NH4P03)n。由于其具有化学稳定性好、吸湿性小、分散性优良、比重小、毒性低等优点，近年来广泛用于塑料、橡胶、纤维作阻燃处理剂；还可用于配制膨胀性防火涂料，用于船舶、火车、电缆及高层建筑的防火处理；也用于生产干粉灭火剂，用于煤田、油井、森林大面积灭火；此外，还可作肥料用。聚磷酸铵的聚合度是决定其作为阻燃剂产品质量的关键，聚合度越高，阻燃防火效果越好。国内已经有聚合度超过100的产品，而国外APP(聚磷酸铵)的聚合度在500以上已是常见。国内聚磷酸铵研制始于1978年，经过20多年的发展，我国聚磷酸铵生产已具

阻燃剂综述

无机阻燃剂氢氧化镁研究综述摘要：近年来氢氧化镁阻燃剂越来越受到人们的关注。本文综述了氢氧化镁的阻燃消烟机理, 并对氢氧化镁阻燃剂制备及改进的方法进行了阐述，进而对氢氧化镁阻燃剂的发展趋势及应用前景作出了展望。关键词：阻燃机理制备方法改进现状前景 0前言在当代社会, 塑料被大量地应用于社会生活的各个领域, 但大多数塑料材料容易燃烧, 因而, 这些不具备阻燃性能的塑料一旦燃烧起来,就会引发连续燃烧, 那样往往就会引起火灾。为此, 目前在塑料中使用了具有阻燃性能的树脂或添加阻燃剂。在实际使用中配合了阻燃剂的塑料材料在燃烧时, 产生的有害气体和烟尘大大地影响了人们逃离、救助、灭火等措施。从以往发生火灾的教训来看, 在全力开发阻燃剂的同时, 以低毒性、低发烟性为目标的无机类阻燃剂氢氧化镁颇为引人注目。氢氧化镁[Mg( OH )2, 简称[ MH ]属于添加型无机阻燃剂, 与同类无机阻燃剂相比, 除使高分子材料获得优良的阻燃效果之外, 还能够抑制烟雾和卤化氢等毒性气体的生成, 即氢氧化镁具有阻燃、消烟和填充三重功能, 同时赋予材料无毒性, 无腐蚀性等特点[1]。氢氧化镁阻燃剂可广泛地应用于聚丙烯、聚乙稀、聚氯乙烯和ABS等塑料行业. 1、氢氧化镁的阻燃及消烟机理 1.1氢氧化镁的阻燃机理氢氧化镁在受热时（340-490度）发生分解吸收燃烧物表面热量到阻燃作用；同时释放出大量水分稀释燃物表面的氧气，分解生成的活性氧化镁附着于可燃物表面又进一步阻止了燃烧的进行。 1.2氢氧化镁的消烟机理氢氧化镁在整个阻燃过程中不但没有任何有害物质产生，而且其分解的产物在阻燃的同时还能够大量吸收橡胶、塑料等高分子燃烧所产生的有害气体和烟雾，活性氧化镁不断吸收未完全燃烧的熔化残留物，从使燃烧很快停止的同时消除烟雾、阻止熔滴，是一种新兴的环保型无机阻燃剂。 2、氢氧化镁阻燃剂的传统制备方法 2.1氢氧化钙法

粉末涂料用聚酯树脂资料(谷风优文)

粉末涂料用P9307耐候型聚酯树脂基本性能P9307耐候型聚酯树脂，是与TGIC以93：7比例混合，生产的粉末涂料可用于室外环境. 技术指标外观：淡黄色颗粒状固体软化点（环球法）℃： 100~120 酸值（mg·KOH/g）： 28~36 玻璃化温度Tg（℃）： 58~65 粘度200℃（mp.a）: 3000~6000 制粉配方P9307型558 TGIC 42 钛白粉200 硫酸钡160 流平剂10 安息香 4 制粉工艺挤出机料筒温度℃ 100~120 挤出机螺杆温度℃ 80 转速rpm 70 固化条件: 180℃/18min 涂膜性能光泽（60℃）% ≥90 附着力（划格法）2mm 0~1 弯曲试验通过耐冲撞强度Kg·cm 50 铅笔硬度≥1H 包装储存塑料编织复合袋净重25±0.1Kg 在30℃以下通风、干燥的室内储存一年

粉末涂料用P6040混合型聚酯树脂基本性能P6040混合型聚酯树脂，是与环氧树脂以60：40比例混合，生产环氧聚酯混合型粉末涂料用的聚酯树脂技术指标外观：淡黄色颗粒状固体软化点（环球法）℃： 100~110 酸值（mg·KOH/g）： 48~56 玻璃化温度Tg（℃）： 50~60 粘度200℃ (mp.a): 2000~4000 制粉配方P6040型360 环氧树脂240 颜、填料380 流平剂10 光亮剂10 安息香 5 制粉工艺挤出机料筒温度℃ 100~120 挤出机螺杆温度℃ 80 转速rpm 70 固化条件 180℃/18min 涂膜性能光泽（60℃）% ≥90 附着力（划格法）2mm 0~1 弯曲试验通过耐冲撞强度Kg·cm 50 铅笔硬度≥1H 包装储存塑料编织复合袋净重25±0.1Kg

浙江化学选考模拟试题卷

浙江化学选考模拟试题卷(总 9页) -CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1 -CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除

化学选考试题卷选择题部分一、选择题（本大题共25小题，每小题2分，共50分。每个小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分） 1．下列物质中属于盐的是 A．MgO B．H2SO4C．NaOH D．KNO3 2．下列仪器及其名称不正确．．．的是 A．量筒B．试管C．蒸发皿D．分液漏斗 3．非金属性最强的元素是 A．C B．Si C．S D．Cl 4．Na2CO3＋CO2＋H2O＝2NaHCO3的反应类型是 A．化合反应B．分解反应C．置换反应D．复分解反应 5．实验室有两瓶失去标签的溶液，其中一瓶是K2SO4溶液，另一瓶是NaOH溶液。鉴别时，下列选用的试纸或试剂不正确．．．的是 A．pH试纸B．紫色石蕊试液C．Na2CO3固体 D．CuCl2溶液 6．下列物质的水溶液因水解呈碱性的是 A．Na2CO3 B．NaOH C．HCl D．AlCl3 7．下列各组中，互称为同分异构体的是 A．O2与O3B．35Cl与37Cl C．CH3CHO 与CH 2—CH2D．CH4与C2H6 O 8．下列关于硫酸铜溶液和氢氧化铁胶体的说法中，正确的是 A．前者是混合物，后者是纯净物B．两者都具有丁达尔效应 C．分散质的粒子直径均在1~100nm之间D．前者可用于杀菌，后者可用于净水 9．下列化学用语表达正确的是 A．乙烯的结构简式：C2H4B．甲烷分子的球棍模型： C．NaCl的电子式：D．氟离子的结构示意图： 10．下列说法不正确．．．的是 2

乙丙橡胶阻燃剂的选择

乙丙橡胶阻燃剂的选择近几年来，中国阻燃剂生产量的年平均增长率估计可达15%-20%，远远高于全球3%-4%的水平。这里主要介绍乙丙橡胶阻燃剂，阐述各类阻燃剂的阻燃原理及优缺点，目前阻燃剂的市场情况及阻燃剂在国内外的研究进展。乙丙橡胶的氧指数（OI）仅为20%左右，属于易燃性橡胶。因此其在应用过程中面临着提高阻燃性的迫切要求，选择合理高效的阻燃剂就成为解决问题的唯一有效方法。对一些阻燃标准要求严格的领域和某些难于阻燃的橡胶材料，溴系阻燃剂在目前恐怕还是最实际的选择。当然无溴无卤阻燃剂也占有一席之地。阻燃剂的选择乙丙橡胶属于易燃产品常用的阻燃剂包括无卤阻燃剂和卤系阻燃剂等。目前采用添加金属氢氧化物(主要是氢氧化镁和氢氧化铝)作为阻燃剂的方法来制备无卤阻燃的三元乙丙橡胶材料。在这一方法中，为了得到高氧指数的三元乙丙橡胶材料，必须

添加大量的氢氧化镁和氢氧化铝，从而造成硫化胶拉断伸长率大幅度降低，产品的加工性能和柔软性显著下降。由于无机阻燃剂要想达到很好的阻燃效果填充量非常大，对橡胶性能影响较大，因此我们先用有卤阻燃体系为主来探讨乙丙橡胶材料的阻燃性，先选用我们比较熟悉的十溴二苯乙烷和三氧化二锑配合阻燃体系。选用十溴二苯乙烷有如下优点： a)十溴二苯乙烷是一种使用范围广泛的广谱添加型阻燃剂，其溴含量高，热稳定性好，抗紫外线性能佳，较其他溴系阻燃剂的渗出性低； b)十溴二苯乙烷热裂解或燃烧时不产生有毒的多溴代二苯并二恶烷（DBDO）及多溴代二苯并呋湳（DBDF），用它阻燃的材料完全符合欧洲关于二恶英条例的要求，对环境危害小。当然十溴二苯醚就另当别论了。不然也没有：十溴二苯乙烷是十溴二苯醚的理想替代品一说了。为了提高阻燃效率，卤素衍生物一般与三氧化二锑并用，成为卤-锑协同。在高温下三氧化二锑能与卤系阻燃剂分解产生的卤化氢反应生成三卤化锑或卤氧化锑。三卤化锑在燃烧区域内发生分解，可捕获气相中维持链式反应的活泼自由基，减少反应放热使火焰淬灭。采用有卤阻燃体系阻燃效果较好。三氧化二锑用量固定在10份，增加十溴二苯乙烷的用量，当十溴二苯乙烷用量为20份及以上时，橡胶的阻燃性能达到性能要求离火熄灭，达到V-0级。上面介绍了溴锑的阻燃剂，下面我们选用无卤阻燃剂，先看看无卤阻燃剂，无卤阻燃剂是一种新的阻燃体系，燃烧时发烟量小，不产生有毒、腐蚀性气体。无卤阻燃添加剂主要以磷氮化合物和金属氢氧化物为主。这两类化合物，燃烧时不挥发、不产生腐蚀性气体，被称为无公害阻燃剂，

粉末涂料用环氧树脂的合成研究

１１中国粉体工业２００９年第５期环氧树脂是粉末涂料的最主要原材料之一，用量较大。粉末涂料用的环氧树脂，通常采用所谓“４”型双酚Ａ型固体环氧树脂［ｌ］。其结构通式为：其平均聚合度ｎ　＝４，平均环氧值Ｅｖ　＝　０．１２当量／１００　ｇ。目前，我国环氧树脂生产厂家主要采用一步法和二步法的生产工艺。一步粉末涂料用环氧树脂的合成研究孙书静（辽宁省辽中县水利化工设备厂辽宁　辽中　１１０２００）【摘要】：本文介绍了粉末涂料用环氧树脂的合成方法。详细讨论了一步溶剂法合成环氧树脂的工艺条件。确定了溶剂、碱用量、反应时间等因素的影响。【关键词】：环氧树脂合成溶剂合成法当中又分为水洗法和溶剂萃取法。二步合成法又分为本体聚合法和催化聚合法。在一步合成法中［２］，水洗法和溶剂萃取法基本相同，只是在树脂合成后处理方法不同。水洗法的处理方法是将树脂直接用水洗至中性和无无机氯离子为止，这样用水量非常大，往往要洗１０几遍才能达到目的。溶剂萃取法克服了水洗法的用水量大的缺点。但两者合成得到的树脂色泽较深，难以用于高档的环氧涂料。在二步合成法当中［３］，首先必须合成一定分子量的低分子量的环氧树脂，然后将一定配比的低分子量环氧树脂和双酚Ａ在高温条件下（～２００℃）发生本体聚合或者在催化剂条件下于１５０～１７０℃聚合。由于反应温度较论文选萃Ｔｈｅｓｉｓ

１２中国粉体工业２００９年第５期论文选萃Ｔｈｅｓｉｓ高，因此其副反应多，生成物中含有枝链结构。不仅环氧值偏低，且溶解性较差，甚至反应中会发生胶结。由于二步法合成增加了低分子量环氧树脂合成工序，生产成本也较高。从以上讨论可知，欲得到较高质量的环氧树脂，又要降低生产成本，我们认为采用一步溶剂法不失为一种比较理想的工艺，其产品质量可靠，生产成本低。１　溶剂法工艺流程先将一定配比的双酚Ａ、环氧氯丙烷和有机溶剂投入反应釜中进行搅拌，加热溶解后在５０～７５℃之间滴加氢氧化钠水溶液使其反应。氢氧化钠水溶液滴加完毕后，将反应温度升至８５～９５℃，继续保温８～９ｈ，然后加入大量溶剂萃取，再经水洗、过滤、脱去溶剂即得成品。此方法反应温度易控制，成品树脂透明度好，机械杂质和凝胶粒子少，产品收率高。其工艺流程见图ｌ　。２　溶剂法工艺条件２．１溶剂的选择按双酚Ａ与环氧氯丙烷１∶１．２１８的摩尔配比加入反应瓶中，加入不同的溶剂，加热溶解后，滴加一定量的氢氧化钠溶剂。反应一定时间，产品按工艺流程中所示方法处理，结果如表１所示。从不同的反应溶剂所得到的产品质量可以看出，当使用二甲苯、甲苯、氯苯作溶剂时都得不到合格的产品。这可能是因为双酚Ａ在这些溶剂之中溶解温表１不同溶剂对环氧树脂合成的影响注：根据ＨＧ２－７４　１－７２标准度太高，导致反应温度过高，双酚Ａ与环氧氯丙烷反应速度过快，生成的环氧树脂分子量分布过宽。使用氯苯作溶剂时，由于氯苯的相对密度较高（１．１０６４），在萃取过程中，有机层处于下方，放盐水不便。使用混和溶剂使得双酚Ａ的溶解温度大大降低，因此聚合温度可以控制在较低温度范围内（８５～９０％）。这样，双酚Ａ与环氧氯丙烷的聚合速度可以得到控制，从而得到合格产品。２．２　碱浓度的影响按双酚Ａ、环氧氯丙烷、ＮａＯＨ的摩尔配比为１∶１．２１８∶１．２１８的量加入反应瓶中，加入３００ｍＬ混和溶剂，加热溶解后在５０～６０℃之间滴加不同浓度的ＮａＯＨ溶液，滴加时间为１．５ｈ，升温至８５～９０℃，继续保温８５～９０℃，结果如表２。从实验结果可以看出，当ＮａＯＨ溶液浓度过高时合成得到的环氧树脂不能成为粉末状固体。这可能是因为碱浓度过高；反应速度快，树脂的分子量分布过宽所至。２．３　碱用量的影响根据以上反应条件，改变氢氧化钠的用量，合成得到的环氧树脂经有机氯含量、环氧值、和软化点测定，其结果如表３所示。从不同的ＮａＯＨ用量来看，当双酚Ａ∶环氧氯丙烷∶ＮａＯＨ的摩尔之比为１∶１．２１８∶１．３５０时，有机氯含量约１０－４当量／１００　ｇ大大低于ＨＧ２－７４　１－７２标准（＜０．０２当量／１００　ｇ），其环氧值和软化点都达到ＨＧ２－７４１－７２标准。这可能是因为过量的碱存在，可以使环氧树脂中的有机氯进一步水解，从而使有机氯含量降低（有机氯含量偏高，大大影响环氧树脂的成膜性能）。表２ＮａＯＨ溶液的浓度对环氧树脂的影响氢氧化钠浓度／％１０２０３０环氧树脂的性状粉末固体胶状固体　胶状图１　溶剂法工艺流程