D8羟醛缩合汇总

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羟醛缩合反应原理及运用

羟醛缩合反应原理及运用

羟醛缩合反应原理及运用
羟醛缩合反应是一种醛与羟基互相作用的化学反应。

在该反应中,一种醛与另一种醛经过缩合,在存在水或醇等条件下加热,生成稠密不同分子结构的化合物。

这种反应是通过亲核加成的方式使醛中的羰基碳与另一个醛或酮分子中的羟基结合。

羟醛缩合反应可以分为两种类型:反式羟醛缩合反应和顺式羟醛缩合反应。

反式羟醛缩合反应指的是两个分子醛的羰基碳与另一个醛或酮中的两个羟基结合,形成反式的二羟基中间体,再通过去水反应生成α,β-不饱和醛。

顺式羟醛缩合反应指的是两个分子醛的羰基碳与另一个醛或酮中的一个羟基结合,形成顺式的单羟基中间体,再通过亲核加成生成β-羟基醛,或通过去水反应形成α,β-不饱和酮。

羟醛缩合反应的运用非常广泛,可以应用于有机合成、药物制造、染料合成、有机金属化学和聚合物化学等领域。

例如,反式羟醛缩合反应可用于制备天然药物甲叉黄嘌呤及其衍生物;顺式羟醛缩合反应可用于制备具有良好双光子吸收性能的发光材料;羟醛缩合反应也可用于合成多种有机金属络合物和聚酯聚合物。

另外,由于羟醛缩合反应在水溶液中也可以发生,因此,它在生物化学和生物技术领域中也具有重要的应用。

例如,反式羟醛缩合反应可用于合成DNA酶、蛋白质酶、DNA结合蛋白等生物大分子。

顺式羟醛缩合反应可用于制备DNA的探针、伸展原子力显微镜和其他生物识别材料。

总之,羟醛缩合反应是一种非常有用的有机化学反应,具有广泛的应用前景。

通过不同的缩合条件和反应类型,它可以合成多种有机化合物,从而在化学、生物和材料领域中发挥作用。

羟醛缩合反应例子 -回复

羟醛缩合反应例子 -回复

羟醛缩合反应例子 -回复
羟醛缩合反应是一种经典的有机化学反应,其中两个分子的羟醛基团(CHO)通过醛基的羰基碳上的亲核加成、缩合、消
除和互变异构等步骤,形成一个新的C-C键。

以下是一些羟
醛缩合反应的例子:
1. Aldol反应:最简单的羟醛缩合反应之一。

例如,乙醛
(CH3CHO)在碱性条件下可以缩合为丙醇
(CH3CH(OH)CH2CHO)。

2. Claisen-Schmidt反应:一种在芳香羰基化合物中发生的羟醛
缩合反应。

例如,苯甲醛(C6H5CHO)可以与乙酮
(CH3COCH3)缩合为1-苯甲基-2-丙酮
(C6H5CH(COCH3)CH3)。

3. 沃尔夫-Kishner还原:这是一种胺基羟醛缩合反应,其中胺
和热碱使羟醛缩合产生不饱和化合物。

例如,丙酮
(CH3COCH3)可以与甲胺(CH3NH2)缩合为呋喃
(CH3C(O)CH2NHCH3)。

4. Mannich反应:一种在芳香胺和两个羟醛中发生的缩合反应,通常在酸性条件下进行。

例如,苯胺(C6H5NH2)和甲醛(HCHO)缩合可以形成N-苯甲基甲酰胺
(C6H5CH2NHCHO)。

这些只是羟醛缩合反应的一些例子,实际上还有很多其他的例子。

这些反应在合成有机化合物和药物中具有重要的应用。

精细有机合成技术:羟醛缩合

精细有机合成技术:羟醛缩合
• 分类:醛醛缩合、酮酮缩合、醛酮交叉缩合。
(1)羟醛缩合催化剂
• 碱 催 化 剂 : 弱 碱 ( 如 Na3PO4、NaOAc、Na2CO3、K2CO3、 NaHCO3 等 ) ; 强 碱 ( 如 NaOH、KOH、NaOEt、Al(t-BuO)3 等 ) , 以及碱性更强的NaH和NaNH2等。
• 碱催化的羟醛缩合中,转变为碳负离子的醛或酮称为亚 甲基组分;提供羰基的醛或酮称为羰基组分。
反应机理:碱催化(NaOH,Na2CO3,EtONa,NaH)
前三步反应均为平 衡反应,而碱催化 的脱水反应是反应 能够进行的关键步 骤。
感谢观看
(2)羟第醛二缩合节反应醛的特酮点缩合
羟醛缩合反应:含活泼α-H的醛或酮在酸或碱催化下生成 β-羟基醛或酮(加成),并经脱水生成α、β-不饱和醛或 酮(消除)的反应。其通式如下:
• 在酸或碱催化下,羟醛缩合反应的加成阶段都是可逆的, 反应包括一系列平衡过程。如欲获得高收率的稳定加成 产物,需设法打破平衡。
• 强碱一般用于活性差,位阻大的反应物之间的缩合(如酮酮缩合), 并在非质子溶剂中进行。
• 碱的用量和浓度对产物的收率及质量均有影响。浓度太 稀、反应速度很慢;浓度过大或用量太多,易引起副反 应(树脂化)。
• 酸催化剂:盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、阳离子交换树脂、 三氟化硼等路易斯酸。但其应用不如碱应用广泛。
精细有机合成技术 邹静


羟醛缩合缩合反应的特点
2
醛酮缩合
• 醛或酮在一定条件下可发生缩合反应。 分类: • 相同的醛或酮分子间缩合——自身缩合。 • 不同的醛或分子间的缩合——交叉缩合。
羟醛缩合
• 定义:含有活泼α-H的醛或酮在碱或酸催化作用下生成 β-羟基醛(酮)的反应统称为羟醛缩合反应。

羟醛缩合实验报告

羟醛缩合实验报告

一、实验目的1. 熟悉羟醛缩合反应的原理和实验操作。

2. 掌握羟醛缩合反应的实验步骤和注意事项。

3. 通过实验验证羟醛缩合反应的机理和条件。

二、实验原理羟醛缩合反应是指具有α-氢原子的醛或酮在酸或碱催化下,与另一分子醛或酮发生亲核加成反应,生成β-羟基醛或β-羟基酮,然后通过脱水反应生成不饱和醛或酮的反应。

该反应是一种重要的有机合成方法,可用于构建碳-碳键和增长碳链。

三、实验仪器与试剂1. 仪器:圆底烧瓶、冷凝管、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗、电子天平、水浴锅、酒精灯、石棉网、温度计、移液管、滴定管、试管等。

2. 试剂:乙醛、丙酮、氢氧化钠、硫酸、盐酸、无水乙醇、氯仿、氢氧化钠溶液、碘化钾溶液、淀粉溶液等。

四、实验步骤1. 在圆底烧瓶中加入一定量的乙醛和丙酮,再加入适量的氢氧化钠溶液作为催化剂。

2. 将圆底烧瓶放入水浴锅中,加热至60-70℃,反应约1小时。

3. 反应结束后,停止加热,冷却至室温。

4. 用盐酸溶液中和反应液至中性。

5. 将中和后的反应液倒入锥形瓶中,加入适量的氯仿,振荡、静置,分离有机层和水层。

6. 将有机层通过抽滤瓶过滤,收集滤液。

7. 将滤液在室温下蒸发,得到白色固体。

8. 将白色固体在100℃下烘干,得到最终产物。

五、实验结果与分析1. 实验过程中,观察到溶液颜色逐渐由无色变为黄色,说明羟醛缩合反应发生。

2. 通过红外光谱分析,证实了产物为β-羟基酮。

3. 通过核磁共振氢谱和碳谱分析,进一步证实了产物的结构。

六、实验讨论1. 在羟醛缩合反应中,催化剂的选择对反应的速率和产率有很大影响。

实验中,我们选择了氢氧化钠作为催化剂,取得了较好的效果。

2. 反应温度对反应的速率和产率也有很大影响。

实验中,我们选择了60-70℃作为反应温度,取得了较好的效果。

3. 在实验过程中,我们严格控制了反应条件,以减少副反应的发生,提高产率。

七、实验总结本次实验通过羟醛缩合反应,成功合成了β-羟基酮。

缩醛和羟醛缩合

缩醛和羟醛缩合

缩醛和羟醛缩合
缩醛和羟醛缩合是有机化学中的两种重要的反应类型。

它们在合成
有机分子的过程中有着广泛的应用。

一、缩醛反应
缩醛反应是一种酸催化的加成-消除反应。

其反应的原理在于,醛或酮
通过酸催化和另一个醇缩合,生成半缩醛或半缩酮,然后通过分子内
消除的方式,生成α,β-不饱和酮或醛。

缩醛反应的优点在于,它可以使用室温下的酸催化剂,反应速度快,
并且产率高。

缺点是它只适用于不含α,β-不饱和双键的醛或酮。

二、羟醛缩合反应
羟醛缩合反应是一种羟基醛和羰基化合物之间的缩合反应。

其反应的
原理在于,当羟基醛和另一个羰基化合物在碱性条件下反应时,它们
会发生缩合反应,并且生成α-羟基酮或α,β-不饱和酮。

羟醛缩合反应的优点在于,它不需要强酸催化剂,而是使用碱性条件,因此产生的废物较少,更为环保。

但是,该反应需要较高的反应温度
和反应时间,反应产物的产率较低。

三、应用
缩醛反应和羟醛缩合反应在有机合成中有着广泛的应用。

例如,在糖
化学领域,羟醛缩合反应可用于单糖的合成。

在药物合成中,缩醛反
应可用于合成部分药物分子骨架。

总的来说,缩醛反应和羟醛缩合反应是两种非常有用的有机合成反应类型,它们的应用范围广泛,可以用于合成各种复杂的有机分子。

羟醛缩合机理

羟醛缩合机理

羟醛缩合机理一、引言羟醛缩合是一种重要的有机合成反应,广泛应用于聚合物与树脂的制备以及有机合成化学领域。

羟醛缩合反应产物可以在化学结构和物理性质上具有多样性,因此受到了广泛的研究和应用。

本文将围绕羟醛缩合的机理进行深入探讨,从羟醛缩合反应的基本原理到重要的催化剂和反应条件,以期能够对这一反应有一个更全面的了解。

二、基本原理羟醛缩合反应是一种通过羟醛分子间的缩合形成羟醛缩合产物的反应。

羟醛分子间缩合的关键在于自由基形成和相应的自由基反应。

一般来说,羟醛分子间的缩合反应可以分为以下几个步骤:1. 自由基形成:首先,羟醛分子中的羟基通过一个氧原子的自由基形成产生自由基。

这个自由基可以是强酸或强碱的存在下形成的。

2. 自由基反应:自由基之间发生亲核反应,羟醛分子中的一个羟基攻击另一个羟基,形成缩合产物。

3. 缩合产物形成:上述自由基反应持续进行,直到羟醛分子缩合形成羟醛缩合产物。

三、催化剂羟醛缩合反应中常用的催化剂包括酸催化剂和碱催化剂。

酸催化剂可以提供质子,促进羟醛分子形成自由基,并促进缩合反应的进行。

常用的酸催化剂包括硫酸、盐酸和磷酸等。

碱催化剂则是通过提供所需的氢离子和电子来催化羟醛缩合反应。

常用的碱催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸氢钠等。

四、反应条件羟醛缩合反应的反应条件对于反应的进行至关重要。

一般来说,碱催化的羟醛缩合反应需要在碱性条件下进行,而酸催化的羟醛缩合反应则需要在酸性条件下进行。

此外,温度和时间也是影响反应的两个重要因素。

较高的温度和较长的反应时间可以促进羟醛缩合反应的进行,但同时也可能导致产物的降解。

因此,在选择反应条件时需要综合考虑反应速率与产物稳定性之间的平衡。

五、应用案例羟醛缩合反应在聚合物和树脂的制备中有着广泛的应用。

例如,乙醛和甲醛的缩合反应可以得到聚甲醛树脂,具有优异的物理性质和化学稳定性,广泛应用于涂料、胶粘剂和热固性塑料等领域。

此外,羟醛缩合反应还可以用于有机合成化学中的一系列重要反应,如合成乙醛、醛醇缩合和差向异构化等。

羟醛缩合实验报告

羟醛缩合实验报告

羟醛缩合实验报告羟醛缩合实验报告引言:羟醛缩合是一种有机合成反应,通过将羟醛与胺类化合物反应,生成羟醛缩合产物。

这种反应具有广泛的应用领域,包括药物合成、高分子材料制备等。

本实验旨在通过羟醛缩合反应,合成一种具有生物活性的化合物,并通过实验结果分析反应的效果和机理。

实验方法:1. 实验材料准备:- 羟醛:选择一种合适的羟醛化合物,如甲醛或乙醛。

- 胺类化合物:选择一种胺类化合物作为反应底物,如苯胺或甲胺。

- 溶剂:选择一种适合的溶剂,如甲醇或乙醇。

- 催化剂:选择一种适合的催化剂,如硫酸或氢氧化钠。

2. 实验步骤:a) 在实验室条件下,将羟醛和胺类化合物按一定摩尔比例混合。

b) 在混合物中加入适量的溶剂,以促进反应的进行。

c) 加入催化剂,提高反应速率。

d) 在适当的温度下进行反应,一般选择室温或加热至沸腾。

e) 反应一定时间后,将反应混合物进行分离和提纯。

f) 通过合适的实验方法,如红外光谱分析、核磁共振等,对合成产物进行表征和鉴定。

实验结果与讨论:通过羟醛缩合反应,我们成功合成了一种具有生物活性的化合物。

通过红外光谱分析,我们确定了产物的结构,并与已有文献进行了比对。

实验结果表明,羟醛缩合反应在适当的条件下可以高效地进行,产物的产率较高,并且具有较好的结构稳定性。

在本实验中,我们选择了甲醛和苯胺作为反应底物,甲醇作为溶剂,硫酸作为催化剂。

反应在室温下进行,反应时间为2小时。

通过红外光谱分析,我们观察到了产物中羟基和胺基的吸收峰,进一步证实了反应的进行和产物的结构。

羟醛缩合反应的机理较为复杂,主要涉及羟醛的亲核加成和缩合反应。

在反应中,羟醛的羰基碳上的氢被胺类化合物的氮原子亲核攻击,生成中间体,然后经过质子转移和缩合反应,形成羟醛缩合产物。

羟醛缩合反应具有许多优点,如反应条件温和、产物结构多样性等。

然而,该反应也存在一些问题,如产物的选择性和纯度的控制等。

在实际应用中,需要根据具体情况对反应条件进行优化,以提高产物的产率和纯度。

羟醛缩合反应举例

羟醛缩合反应举例

羟醛缩合反应举例一、羟醛缩合反应的基本概念羟醛缩合反应是有机化学中的一种重要反应,也称为亚甲基化反应或醛缩合反应。

它是一种通过羟醛分子与另一有机物分子发生缩合反应形成新的分子结构的化学反应。

在该反应中,羟醛分子(如甲醛、乙醛等)与另一有机物分子(如胺、酚、二元酸等)进行缩合,生成新的分子结构。

二、羟醛缩合反应的机理在羟醛缩合反应中,首先是羟基与甲基之间进行亲核加成,生成一个稳定的中间体。

然后在碱催化下进行去质子化作用,使得羧基脱离产生出水分子,最终形成新的含有C-C键和C-O键的产物。

三、举例:甲醛和苯胺的缩合反应1. 实验原理本实验通过将甲醛和苯胺进行加热并加入催化剂后进行缩合反应,生成2-氨基苯甲酸。

2. 实验步骤(1)将苯胺(1.4g)和甲醛(1.2g)加入到干净的圆底烧瓶中。

(2)加入5ml浓氢氧化钠溶液作为催化剂。

(3)将烧瓶放置在油浴中,加热至沸腾,并继续加热反应30分钟。

(4)取出反应液,加入适量的盐酸进行酸化处理。

(5)用水洗涤产物,过滤后干燥即可得到产物。

3. 实验结果产物经过红外光谱分析,得到了以下结果:主峰出现在1700cm^-1处,表明有一个羧基;主峰出现在1600cm^-1处,表明有一个芳香环;主峰出现在1400-1500cm^-1处,表明有一个胺基;主峰出现在1200-1300cm^-1处,表明有一个C-O键。

通过这些结果可以确定产物为2-氨基苯甲酸。

四、总结羟醛缩合反应是一种非常重要的有机化学反应,在实际生产和科学研究中都有广泛的应用。

本实验以甲醛和苯胺的缩合反应为例,说明了羟醛缩合反应的基本概念、机理和实验操作过程。

通过实验可以得到产物,进一步证明了羟醛缩合反应的可行性和重要性。

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中学化学竞赛试题资源库——羟醛缩合A组1.今年是杰出的奥地利化学家约瑟夫·劳施密特(Josef Loschmidt)逝世110周年,1861年他著的《化学研究》第一卷中就有如下左图物质圈图,即肉桂酸结构(如右侧图)肉桂酸的合成路线如下:已知:①②试回答下列:(1)D的结构简式为:。

(2)属于消去反应的有:(填序号)(3)与肉桂酸互为同分异构体且能使溴的四氯化碳溶液褪色还能与碳酸氢钠溶液反应的异构体有:、、、。

(4)肉桂酸苄酯是一种重要的定香剂,是由肉桂酸与苯甲醇反应得到的,写出该反应的化学方程式:。

2.下面是一种有机物A的合成路线,请回答有关问题:写出a~f的结构简式:3.我国盛产山茶子精油,用其主要成分柠檬醛可以与丙酮反应制取假紫罗兰酮,进而合成具有工业价值的紫罗兰酮。

柠檬醛假紫罗兰酮又知:R-X+H2O→R-OH+HX(“R-”为烃基)下面是一种有机物A的合成路线,请回答有关问题:写出c、d、f的结构简式:c d f4.利用乙烯和苄氯可合成肉桂醛和乙酸丁酯。

反应的合成路线如下图所示:(1)请写出A~H各物质的结构简式。

(2)命名:肉桂醛;D 。

(3)有机物:D、E、G、H、肉桂醛具有光学异构体的是;具有顺反异构体的是。

(4)反应D→E的产物是否唯一,为什么?(5)肉桂醛被硼氢化钠还原后的产物可聚合为高分子化合物(结构简式)。

(6)选择合适试剂由E合成(CH3)2CHCH2CHO,写出中间产物。

5.有机物分子中,凡与官能团直接相连的碳原子称为α-碳原子,与α-碳原子连接的氢原子称为α-氢原子。

在一定条件下含有α-氢原子的醛(或酮)能与另一分子醛(或酮)发生反应,其实质是一个α-氢原子加在另一个醛酮的氧原子上,其余部分加在羰基上形成羟醛。

例如:同时,羟醛不稳定,受热可脱水生成烯醛。

请用已学过的知识和所给信息回答下列问题:(1)现有一化合物A,是由B、C两物质通过上述类型的反应生成的。

试根据A的结构简式写出B、C的结构式:A:B:C:(2)利用有关物质可合成肉桂醛(-CH=CHCHO)和乙酸丁酯。

请在下列合成路线的方框中填出有关物质的结构简式:6.季戊四酸硝酸酯[C(CH 2ONO 2)4]为长效抗心血管病药物,作用比硝酸甘油弱,生效缓慢而持久。

已知两个醛分子在稀碱溶液中可以发生加成反应,其特点是一个醛分子中活泼氢(即与醛基相邻碳原子上的氢原子,也叫α氢原子)加到另一醛分子中醛基的氧原子上,其余部分则加到该醛基的碳原子上.如:R -CH 2-CHO +H -CH 2-CHO −−−→−稀碱溶液R -CH 2-CH(OH)-CH 2-CHO现以乙烯为初始原料,按下列反应的A 物质在常温下是一种无色、有强烈刺激性气味的气体,易溶于水,其水溶液具有杀菌和防腐能力,可用来浸制生物标本.请按要求回答下列问题:(1)写出下列反应方程式(注明反应条件并配平):乙烯→B : ;B +A →C : ;E →F : 。

(2)写出反应类型:反应Ⅰ ;反应Ⅱ ;反应Ⅴ ;反应Ⅵ 。

7.醛类(R —CHO )分子中羰基上氧原子吸引电子能力强于碳原子,使羰基碳上带有部分正电荷,从而表现出以下两方面的性质:①碳基碳接受带负电荷或带部分负电荷的原子或原子团进攻,而发生加成反应,称为亲核加成反应。

②α—氢(R —CH 2—CHO )表现出一定酸性,能与碱作用,产生碳负离子:R --CH-CHO 。

(1)醛与亚硫酸氢钠加成反应的过程如下:为什么(Ⅰ)会转化成(Ⅱ)?(2)已知R —CH 2—CHO +NH 2—NH 2−−→−OH 2—R -CH 2-CH =N —NH 2,写出A 的结构简式(3)乙醛与乙醇在催化剂作用下,可生成半缩醛(C 4H 10O 2)和缩醛(C 6H 14O 2)。

试写出半缩醛的结构简式和缩醛的结构简式:(4)乙醛与OH -作用可产生的碳负离子,该碳负离子又可进攻另一分子乙醛,而发生加成反应:2CH 3CHO −→−C (分子式:C 4H 8O 2)−−−→−∆;—O H 2 D试写出该碳负离子的电子式和C 、D 的结构简式:8.已知: ①乙醛甲基上的氢原子都是α氢原子,活性较大,都可以与甲醛中的醛基发生加成反应,如HCHO +CH 3CHO −−−→−一定条件HO -CH 2-CH 2-CHO ;②CH 2(COOC 2H 5)2−−−−−−−−→−Cl CH CH BrCH H NaOC 22252/−−−−−−→−∆+-,H )2;\)12OH O H现由乙烯和丙二酸等物质合成I ,合成路线如下:请回答下列问题:(1)写出下列物质的结构简式:E ;H ;I 。

(2)写出A ~D 化学方程式:9.已知在适宜的条件下,醛分子间可按下式发生加成反应:试用化学方程式表示以乙烯、-CH 2Br 为主要原料制备肉桂醛(-CH =CHCHO )的过程。

10.请利用下列反应过程中各有机化合物之间的关系,推断有机化合物A 、B 、C 、D 、E 、F 的结构式。

11.羰基化合物有一个重要反应,就是在稀碱的作用下,具有α-活性氢的醛(酮)生成β-羟基醛(酮)。

该反应是可逆反应,称为醇(羟)醛缩合。

其反应历程为(表示一对电子转移):问:由右面化合物进行如下反应,应得到何种产物,并写出相应的反应历程。

12.已知乙炔钠(NaC ≡CH )在一定条件下可以和某些羰基发生加成反应:工业上用丙酮为初始原料,通过与乙炔钠等物质反应,可以合成聚异戊二烯,请写出合成的各步反应式。

13.已知丙酮的α氢活性比丙醛的α氢活性大,预计该反应的主要产物。

丙醛+丙酮−−→−NaOH A −−→−加热B +C 14. (1)写出A 的结构简式(2)在酸作用下生成R 、C 的历程,并推测B 、C 产量哪个多?(3)的系统命名是 。

15.光刻法是现在流行的一种进行表面处理的化学方法。

它是在待加工金属工件上涂上一层具有抗腐蚀性的保护层,这种保护材料称为光致抗蚀剂(又称光刻胶)。

然后在其上方按一定图版曝光、再加腐蚀剂。

未曝光与曝光部分的金属表面的抗腐蚀性不同,因此印出预期的图版。

E 是一种光敏胶,其合成路线如下:-CHO −−−−→−乙酸酐无水/A B −−→−NaOH −−→−碱乙炔/D −−→−聚合 E(1)写出A 、B 、C 、D 的结构式。

(2)写出它在光刻法中光照下的反应。

16.下列三组反应中,丙酮CH 3COCH 3是什么试剂?完成的是什么属性的反应:(1)CH3COCH3 CH3COCH2CH2N(CH3)2(2)CH3COCH3+CH2=CHCOOCH3CH3COCH2CH2CH2COOCH3(3)CH3COCH3+BrCH2CH2CHO CH3COCH=CHCH2CH2Br(4)CH3COCH317.按照指定的反应,写出反应产物,完成反应式。

(1)Claisen酯缩合反应:+(2)Diels—Alder反应:(3)Wittig反应:+→(4)Beckmann重排反应:(5)Cannizzaro反应:+(6)Mannich反应:++ HN(CH3)218.在353K下苯甲醛和丙二酸在吡啶中反应,产物中有二氧化碳和产率约为理论值的80%的化合物A等等,1.48g A在室温、常压、铂催化下氢化,生成B,消耗了0.25L 氢气。

B在Friedl-Crafts反应的条件下与一种多磷酸反应,从产物中分离得到C,同时得到两种酸性的、互为异构体的副产品D a和D b,B在反应介质中浓度高时,D a和D b将大量生成而稀释则被抑制。

C的元素分析结果是:含碳81.8%、氢6.1%;而D a和D b的元素含量在实验误差范围内是相同的,含碳76.6%、氢6.4%。

中和2 .2g D a或D b需用0.1mol/L氢氧化钾约100mL 溶液,C可通过蒸馏来提纯(沸点为516K~518K,常压),纯净的C的熔点为313K,密度为1.09g/cm 3,用质谱仪测得它的分子量为132。

(1)A 的结构式是什么?(2)B 的结构式是什么?(3)C 的结构式是什么?(4)D a 和D b 的结构式是什么?(5)提出另一种合成A 的方法,要求用最简单的原料,并在反应中至少形成一个C -C 键。

(6)提出另一种合成B 的方法,要求用最简单的原料,并在反应中至少形成一个C -C 键。

(7)写出下列反应的产物的结构式:①C +羟胺(用酸催化)→②C +苯基溴化镁(C 6H 5MgBr )反应,然后用酸处理→③C +苯甲醛+C 2H 5O ○-H ○+→19.在氢氧化钠的乙醇水溶液中,丙醛(A )发生反应形成化合物B ,后者很快脱水成物质C (C 6H 10O )。

(1)给出物质B 和C 的结构式;(2)写出丙醛A 和氢氧根离子反应形成的中间物M 的化学式;(3)给出中间物M 的二种最重要内消旋结构的化学式,并标出非键电子对和电荷分布。

(4)丙醛A 和氢氧化钠反应生成物质B ,可用下式表示:A +OH -M +H 2O 第一步反应M +A B 第二步反应生成B 速率的方程式如下:v =k 2[M][A] ①上述各k 是各分步反应的速率常数。

假设反应时,中间物M 的浓度很小,而且是常数,请用包含常数k 1、k -1、k 2项的方程式表示这个事实。

d[M]/dt =0 ②由方程式②导出以M 浓度表示的式子,并把[M]代入方程式①,得到方程式③——生成物质B 的完全速率方程式。

若假设第二步反应是速控反应,请将方程式③改写成速率方程式④。

写出方程式②、③、④。

(4)确定表示反应的方程式④的总体反应级数。

20.我国盛产山苍子油,其主要成分是柠檬酸(A ,C 10H 16O ),以(A )为原料和化合物(B )经过缩合、消除、关环等主要步骤,可合成具有工业价值的β-紫罗兰酮(一种香料)。

合成路线如下:A +B −−→−-OHC −−−→−∆-,O H 2−−→−关环(β-紫罗兰酮)(1)写出有机物A 、B 、C 的结构简式。

(2)用系统命名法(IUPA )命名柠檬醛(A );并指出柠檬醛有没有立体异构体?如果有,请写出全部异构体(不包括构象异构)的立体表示式。

(3)合成β-紫罗兰酮路线中关环反应的反应历程如下:−→−+H −→−−−→−+-H根据反应历程分析:β-紫罗兰酮是否是合成中的惟一产物?如不是,请写出另外的产物,并注明主次和说明理由。

21.写出下面反应的合理历程(用表示电子对的转移,用表示单电子的转移),并写出各步可能的中间体。

++C 2H 5O -22.从许多植物的根、茎、叶、花等提取得到的精油,主要是萜类化合物的混合物,我国有丰富的萜类化合物资源,柠檬醛即是其中之一。

由柠檬醛出发,可以方便地制得α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮,它们是合成维生素A 的重要中间体。

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