专题04 离子反应

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专题四 │ 要点热点探究
能正确表示下列反应的离子方程式是( ) A．CuCl2 溶液中加入 NaHS 溶液：Cu2＋＋2HS－＋ 2H2O===Cu(OH)2↓＋2H2S↑ B．在强碱溶液中次氯酸钠与 Fe(OH)3 反应生成 － － － Na2FeO4：3ClO ＋2Fe(OH)3===2FeO2 ＋3Cl ＋H2O＋ 4 4H＋ C．Fe(OH)3 溶于氢碘酸：Fe(OH)3＋3H＋===Fe3＋＋ 3H2O D．Na2SO3 溶液使酸性 KMnO4 溶液褪色：5SO2－＋ 3 － 6H＋＋2MnO4 ===5SO2－＋2Mn2＋＋3H2O 4
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[点评] 知识规律： ①最简式相同、 质量相同的物质， 所含原子总数相同，如本题 B 项和 C 项； ②给定质量的物质，其物质的量、分子或原子个数均 与物质所处状态无关，只有涉及气体的体积与物质的量、 分子或原子个数的关系时才要求标准状况。
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如 Ca(HCO3)2 溶液加入过量的 NaOH 溶液，确定 Ca2＋ － － 和 HCO3 的个数分别为 1 和 2，据此来确定 OH 的个数： － Ca2＋＋2HCO3 ＋2OH－===CaCO3↓＋CO2－＋2H2O； 3 若 Ca(HCO3)2 溶液加入少量的 NaOH 溶液，则确定 OH － 个数为 1，据此再确定其他离子个数： ＋ － － Ca2 ＋HCO3 ＋OH ===CaCO3↓＋H2O。 (2)离子反应中的优先氧化或优先还原 ①溶液中有多种还原性离子，加入氧化剂时，还原性强 － － － ＋ 的优先反应。如向含有 S2 、I 、Br 、Fe2 等的溶液中加入 氯水，被氧化的顺序为 S2－→I－→Fe2＋→Br－。
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► 探究点二 离子共存
解决离子共存的方法 1．看清题干要求：“一定能”“一定不能”“可能”。 2．看是否有隐含条件，如碱性、酸性、无色、pH、水 电离出的 c(H＋)或是有其他的附加条件等。 3．看能否发生复分解反应 ＋ (1)查 H ，主要看是否有弱酸根离子和弱酸的酸式酸根 离子等。 (2)查 OH－，主要看是否有 NH＋、酸式酸根离子和某些 4 金属离子等。 (3)查金属离子，主要看是否有难溶物生成。
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(1)不能合理拆分化学式 如氯气溶于水， 错写成： 2＋H2O===2H＋＋Cl－＋ClO－。 Cl (2)忽视物质性质臆造离子方程式 如 过 量 的 氨 水 加 入 AlCl3 溶 液 中 ， 错 写 成 ： Al3 ＋ ＋ － 4NH3· 2O===AlO2 ＋4NH＋＋2H2O。 H 4 (3)忽视电荷守恒或原子守恒 如 Cu 溶于 FeCl3 溶液， 错写成： Cu＋Fe3＋===Cu2＋＋Fe2＋； 过氧化钠加水，错写成：Na2O2 ＋H2O===2Na ＋ ＋2OH － ＋ O2↑。 (4)漏掉部分离子反应书写离子方程式不完整 如向硫酸铵溶液中加入氢氧化钡溶液因忽视了氢氧根离 ＋ － 子与铵根离子反应而写成：Ba2 ＋SO2 ===BaSO4↓。 4
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②溶液中有多种氧化性离子，加入还原剂时，氧化性强 － ＋ 的优先反应。如向含有 NO3 、Fe3 的酸性溶液中加入氢硫酸， NO－优先反应。 3 (3)离子反应中的优先沉淀 若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离 子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。如向 Mg(HCO3)2 溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，应优先生成 Mg(OH)2 沉淀，而不是 MgCO3 沉淀。 2．离子方程式正误判断是离子反应常见考查形式之一。 把握离子方程式书写中的易错点，即可明确命题者的设错方 式，有利于快速、准确地判断离子方程式的正误。
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C [解析] Fe3＋为有色离子，①错；常温下水电离出的 c(H＋)＝10－13 mol· －1 的溶液 pH 为 13 或 1，不论哪种情况， L HCO－均不能大量存在，③错；室温下，c(H＋)/c(OH－)＝1012 3 － 的溶液呈酸性，酸性条件下，NO3 具有强氧化性，与具有较 强还原性的 Fe2＋不能大量共存，⑥错。
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(5)忽视氧化还原反应 忽视氧化还原反应是离子方程式的常见设错形式，当离 子方程式中涉及 HNO3、 2O2、 Na ClO－等强氧化性物质或离子 与 SO2、SO2－、I－、Fe2＋等强还原的物质或离子时要特别引 3 起注意。如向次氯酸钙溶液中通入二氧化硫，错写成：Ca2＋ ＋2ClO－＋SO2＋H2O===2HClO＋CaSO3↓。 (6)忽视反应环境错写生成物 － － － － 如离子方程式 2MnO 4 ＋HCOO ＋OH ===2MnO 2 ＋ 4 CO2↑＋H2O，反应物中含有 OH－，在碱性环境中不可能生 成 CO2；又如在强碱溶液中次氯酸钠与 Fe(OH)3 反应生成 Na2FeO4 ， 反 应 的 离 子 方 程 式 写 成 ： 3ClO － ＋ － － ＋ 2Fe(OH)3===2FeO2 ＋3Cl ＋H2O＋4H ， 忽视了碱性环境下 4 不能生成氢离子。
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例 1 [2012· 江苏卷] 下列表示对应化学反应的离子方 程式正确的是( ) － － A ． 用 KIO3 氧 化 酸 性 溶 液 中 的 KI ： 5I ＋ IO 3 ＋ 3H2O===3I2＋6OH－ B．向 NH4HCO3 溶液中加过量的 NaOH 溶液并加热： △ NH＋＋OH－=====NH3↑＋H2O 4 C． 将过量 SO2 通入冷氨水中： 2＋NH3· 2O===HSO－ SO H 3 ＋NH＋ 4 D．用稀硝酸洗涤试管内壁的银镜：Ag＋2H ＋ ＋NO － 3 ===Ag＋＋NO↑＋H2O
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► 探究点一 离子方程式的书写与正误判断
1．离子方程式的书写技巧 (1)“少定多变”法书写与量有关的离子方程式 所谓的“少定”， 即将量少的反应物的计量数确定为 1， 而“多变”即过量的反应物的计量数根据反应的需要确定， 不受化学式中比例制约，是可变的。量少物质产生的离子数 之比符合化学式。
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C [解析] 本题考查离子方程式书写的正误判断。A 项，酸性环境中，不能生成 OH－，错；B 项，NaOH 过 － 量，HCO3 与 OH－会反应生成 CO2－和 H2O，错；C 项， 3 SO2 过量，则生成 HSO－，正确；D 项，O 原子不守恒， 3 得失电子也不守恒，错。 [点评] 误区警示：解决离子方程式中的正误判断试 题时要特别注意题目中的关键词，如本题中 B 项和 C 项 中的“过量”、B 项中的“加热”等。
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例 2 下列各组离子能在指定溶液中大量共存的是 ( ) ＋ － ＋ － － ①无色溶液中：K 、Cl 、Fe3 、AlO2 、SO2 4 － ②常温下，pH＝14 的溶液中：CO2－、Na＋、S2－、AlO2 3 ③室温下水电离的 c(H＋)＝10－13 mol/L 的溶液：K＋、 HCO－、Br－、Ba2＋ 3 ④加入 Mg 能放出 H2 的溶液中： 4 、 －、 ＋、 2－ NH＋ Cl Na SO4 ⑤使甲基橙变红的溶液中：MnO－、NO－、Na＋、Fe3＋ 4 3 ＋ － ⑥室温下 c(H )/c(OH )＝1012 的溶液中：Fe2＋、Al3＋、 － － NO3 、I A．①③⑥ B．①②⑤ C．②④⑤ D．①③④
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5．[2012·广东卷] Mg2＋、H＋、SiO32-、SO42-在水溶液中 能大量共存( ) × [解析] 2H＋＋SiO32-==H2SiO3↓。 6．[2012·广东卷] 用BaCl2溶液鉴别SO42-与SO32-( ) × [解析] BaCl2溶液与两种离子发生如下反应：“SO42＋Ba2＋===BaSO4↓，SO＋Ba2＋===BaSO3↓”，产生沉淀均为白 色，因此不能用BaCl2溶液鉴别。
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3．[2012·北京卷] 向NaHCO3溶液中加入过量的澄清石灰 水，出现白色沉淀：2HCO3-＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋CO32-＋ 2H2O( ) × [解析] 因澄清石灰水过量，反应后溶液中不会存在 CO32-，CO32-全部与过量的Ca2＋结合生成CaCO3沉淀，所以正确 的离子方程式为：HCO3-＋Ca2＋＋OH－===H2O＋CaCO3↓。 4．[2012·广东卷] K＋、Cu2＋、OH－、NO3-在水溶液中能 大量共存( ) × [解析] Cu2＋＋2OH－===Cu(OH)2↓。
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[点评] 限定条件的离子共存问题是近几年高考的热点 问题， 条件的限定有对溶液酸碱性的限定和对溶液氧化性或 还原性的限定，而对这些条件的限定往往又不是直接给出， 需要推导才能得出。如对溶液酸碱性的限定方式有：①遇指 示剂、pH 试纸变成某种颜色；②由水电离出的 c(H＋)的数 值；③与 Al 反应放出氢气等。对溶液强氧化性或还原性的 限定方式有：①溶液中含有 ClO－；②溶液中同时含有 H＋ 和 NO－，③溶液中含有 I－、SO2－、HSO－等。 3 3 3
专题四
专题四 离子反应
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[热点考向] 1．离子方程式正误判断 2．离子共存 3．离子推断 [复习策略] 1．熟记离子方程式书写中的常见错误。 2．梳理离子不能大量共存的各种情况，熟记几种特别重 要的离子不能大量共存的实例，如NO3-、H＋、Fe2＋等。 3．体会溶液电中性、离子不能大量共存等在推断中的应 用。
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4．看是否发生氧化还原反应。这些反应主要发生在强 氧化性离子(如 MnO－、ClO－、Fe3＋等)与强还原性离子(I－、 4 － S2－、SO2－、Fe2＋等)之间。另外需要注意的是，NO3 在有大 3 量的 H＋存在时，具有强氧化性，可氧化 I－、S2－、SO2－、Fe2 3 ＋ 等还原性离子。 ＋ 5．看能否发生剧烈的双水解反应：NH4 与 SiO2－、Al3 3 ＋ － 与 AlO－、 2－、 2－、 S CO3 HCO3 、 ClO－； 3＋与 AlO－、 Fe HCO－、 2 2 3 － CO2 等。 3 6．看能否发生络合反应：Fe3＋和 SCN－。