氟橡胶硫化机理的研究进展
氧化锌对氟橡胶СКФ-32过氧化物硫化过程的影响
氧化锌对氟橡胶СКФ-32过氧化物硫化过程的影响江畹兰【摘要】研究了用双(α,α-二甲基-苯基)过氧化物、环己酮、叔丁基枯基过氧化物作硫化剂,硫化氟橡胶СКФ-32的问题.СКФ-32氟橡胶大分子的交联效率,只有在纯过氧化物含量低于0.5份时才会直线上升,而加入氧化锌会使氟橡胶СКФ-32的硫化进程减缓.【期刊名称】《世界橡胶工业》【年(卷),期】2017(044)002【总页数】4页(P1-4)【关键词】氟橡胶СКФ-32;过氧化物;硫化;氧化锌;硫化速率【作者】江畹兰【作者单位】华南理工大学材料学院,广东广州510641【正文语种】中文【中图分类】TQ333.93氟橡胶СКФ-32（偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚物）可用于生产在高温和腐蚀性介质中工作的多种橡胶工业制品。
氟橡胶СКФ-32的价格较之氟橡胶СКФ-26要便宜得多。
为了硫化含活性氯原子的СКФ-32氟橡胶，采用过氧化物作硫化剂较为适宜，因为它们可以赋予胶料耐热、耐热老化性及耐不同形式的动力作用，且无需像氟橡胶СКФ-26那样要采用复杂的硫化体系。
但在文献中缺乏有关各种过氧化物对氟橡胶СКФ-32硫化过程影响的系统性数据。
撰写该文的目的是，研究在有氧化锌参与的条件下，采用不同结构的过氧化物硫化СКФ-32氟橡胶的问题，以选择最有效的硫化剂和可用于实际生产的最佳的过氧化物的形态。
文中，研究对象是СКФ-32（MW=4×104）氟橡胶胶料及其硫化胶。
用双（α,α-二甲基-苯基）过氧化物、环己酮过氧化物及叔丁基枯基过氧化物作硫化剂，白炭黑作为载体。
过氧化物与白炭黑的比例分别为（%质量）：双（α,α-二甲基-苯基）过氧化物-65；环己酮-22；叔丁基枯基过氧化物-53。
专家们还研究了过氧化物与白炭黑的机械混合物的制备工艺，制备了试验用的样品。
在研究中采用了双（叔丁基过氧）二异丙苯-与白垩的机械混合料（Новоперокс БП-40）（39.5% :60.5%）。
高温下氟橡胶胶乳的老化性能研究
高温下氟橡胶胶乳的老化性能研究摘要：本文旨在探讨高温下氟橡胶胶乳的老化性能。
通过实验研究了氟橡胶在不同温度下的老化过程，并分析了老化前后的性能变化。
结果表明，高温对氟橡胶的老化速度有明显影响，会导致胶乳的稳定性、黏度、拉伸强度和耐磨性等性能指标的下降。
本研究还探讨了可能的老化机理，并提出了一些改进措施，以提高氟橡胶的高温耐老化性能。
1. 引言氟橡胶是一种具有卓越耐温性、耐化学性和耐油性的高级橡胶材料，广泛应用于航空、航天、核工业和电子工业等领域。
然而，随着氟橡胶在各个领域的应用不断增多，其耐老化性能问题日益凸显。
特别是在高温环境下，氟橡胶易发生老化，使其性能下降，甚至失去使用价值。
因此，研究高温下氟橡胶的老化性能对于保证其稳定工作状态具有重要意义。
2. 实验方法2.1 材料本实验采用工业级氟橡胶胶乳作为研究对象，通过选取一定浓度的胶乳制备相应实验样品。
2.2 老化实验将氟橡胶样品置于高温箱中，设置不同的老化温度和时间，反复进行老化实验。
在实验过程中，通过采集老化样品，对胶乳的稳定性、黏度、拉伸强度和耐磨性等性能指标进行测试。
3. 结果与分析3.1 胶乳的稳定性经过高温老化后，氟橡胶胶乳的稳定性下降明显。
随着老化温度的增加和时间的延长，胶乳中乳化剂的分解、橡胶固化程度的变化导致了胶乳的稳定性下降。
氟橡胶胶乳的乳化系统对胶乳稳定性的影响较大。
3.2 胶乳的黏度在高温环境下，氟橡胶胶乳的黏度也呈现出明显的变化。
随着老化时间的延长，胶乳的黏度逐渐降低，表明胶乳中聚合物的链断裂和流动性增强。
这可能与胶乳中的稳定剂和聚合物分子结构的改变有关。
3.3 胶乳的拉伸强度高温老化后，氟橡胶胶乳的拉伸强度下降，这主要是由于橡胶材料中的交联结构破坏和聚合物链的断裂引起的。
此外，高温环境对胶乳中添加的增塑剂和填料等其他助剂也有一定的影响，进一步降低了胶乳的拉伸强度。
3.4 胶乳的耐磨性高温下氟橡胶胶乳的耐磨性也受到了较大影响。
过氧化物硫化新型氟橡胶的开发与应用
过氧化物硫化新型氟橡胶的开发与应用邢华艳;陈立义;汪仲权;李慧【摘要】简要介绍了3种新型过氧化物硫化氟橡胶的基本性能,研究了晨光新型氟橡胶与国外同类型胶料的性能对比,并简要介绍了此3种类型新型氟橡胶的应用与发展.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2017(000)004【总页数】6页(P8-13)【关键词】过氧化物硫化;新型氟橡胶;应用【作者】邢华艳;陈立义;汪仲权;李慧【作者单位】中昊晨光化工研究院有限公司,四川自贡643201;中昊晨光化工研究院有限公司,四川自贡643201;中昊晨光化工研究院有限公司,四川自贡643201;中昊晨光化工研究院有限公司,四川自贡643201【正文语种】中文氟橡胶因具有卓越的耐热性、耐油性、耐药品性和耐溶剂性等性能，作为极其严苛条件下使用的各种密封件、隔膜、软硬管等材料被广泛应用于各种产业领域中。
氟橡胶的品种较多，从共聚物的组成来看，氟橡胶主要是以偏氟乙烯(VDF)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)和三氟氯乙烯(CTFE)为原料合成的二元或三元共聚物，应用最广泛的为二元合成的F26型和三元合成的F246型。
目前，国内外对这两种胶料基本采用的是双酚硫化体系，即双酚AF/BPP体系。
双酚AF/BPP硫化机理为：生胶在碱作用下脱氟化氢产生双键，硫化剂在促进剂促进下与双键发生亲核反应生成硫化键，即一段硫化，再进入烘箱补充硫化，即二段硫化，由此可获得优异的物理机械性能和加工性能。
过氧化物硫化的新型氟橡胶是氟橡胶中的特殊品种，其开发和应用都具有很强的针对性。
国外不但对其研究情况十分保密，而且将产品作为战略物质严加控制，主要以混炼胶和制件的形式出售，且价格十分昂贵。
近几年来，为了打破国外对这类特殊新型氟橡胶的垄断，国内几家大型的生胶合成厂商也已开始进行研发和生产，并逐步开始了应用研究。
以中昊晨光化工研究院有限公司研发的新型氟橡胶品种为主要研究对象，具体类别为过氧化物硫化的高氟含量(氟含量70%)FKM50XPL系列、中低氟含量(氟含量67%)FKM246-XP系列、低温类(-30 ℃)CGFLT-Ⅰ和低温类(-40 ℃)CGFLT-Ⅱ4种类型的新型氟橡胶，将其与国外同类型产品的性能进行比较，并简要介绍了新型氟橡胶的应用和发展前景。
加成型室温硫化硅橡胶的研究进展
年来有关如何提高加成型室温硫化硅橡胶的力学性能、改进催化剂的催化效率及应
用开发方面的研究较多。1 加成型室温硫化硅橡胶力学性能的改进加成型室温硫化
硅橡胶力学性能的改进通常从原料的选择和填料的选择两方面入手。111 原料的选
择加成型室温硫化硅橡胶的主要原料有含乙烯基的基胶、含氢硅油、催化剂、填料
及助剂。采用含端乙烯基的基胶有利于提高加成型室温硫化硅橡胶的抗撕性能采用
加成型室温硫化硅橡胶.合成橡胶工业2000233:1706 邸明伟张丽新何世禹等.纳米
粒子对硅橡胶的增强改性研究进展.现代化工2004241:657 杨海坤孙亚君.气相白炭 黑的表面改性.有机硅材料及应用1999135:158 庄清平.纳米SiO2粒子链对硅橡胶的
补强机理.机械工程材料2004.5285:469 王玮赵士贵张建明.加成型室温硫化硅橡胶
2001113:443
6201038
.20014 宋新锋唐丽珊张黎萍等.加成型液体硅橡胶交联剂的研究.2004年第十二届
中国有机硅学术交流会论文集南京2004.1655 黄伟黄英赵洪涛等.MQ硅树脂增强
性好对铝、铁或不锈钢无腐蚀28。加成型室温硫化硅橡胶在继电器灌封胶方面也有
应用29。313 在航空航天领域中的应用国外自20世纪60年代末就已使用加成型室温
硫化硅橡胶作为卫星太阳能电池的粘接剂代表性产品有德国的RTV-S691和
RTV-S69530其最大特点是热真空失重率低。近年来中科院化学所也较系统地开展了
理。常用的表面处理剂是能与SiO2表面的硅羟基发生化学反应的易挥发性有机物如
氯硅烷、醇、硅烷偶联剂、硅氧烷等7。对于白炭黑的增强机理庄清平指出主要是由
于SiO2纳米粒子链与聚硅氧烷分子链之间的缠结和吸附进行了无机与有机分子链
氟醚橡胶在不同介质下的热老化行为与机理研究
装备环境工程第20卷第12期·70·EQUIPMENT ENVIRONMENTAL ENGINEERING2023年12月氟醚橡胶在不同介质下的热老化行为与机理研究刘俊邦1，张少锋1，李璞2，张洪彬1，陈荻云1，唐庆云1*（1.工业和信息化部电子第五研究所，广州 510610；2.中国航发湖南动力机械研究所，湖南 株洲 412000）摘要：目的对氟醚橡胶FM-2D在空气与飞马Ⅱ号润滑油中的热老化行为与机理进行研究。
方法开展氟醚橡胶高温贮存试验，在热氧、热油的介质环境下，研究氟醚橡胶的力学性能退化规律。
试验后对样品的拉伸性能、压缩性能以及硬度进行检测，并且利用傅里叶红外光谱仪、扫描电子显微镜以及X射线电子能谱对试验后样品进行检测。
结果通过热老化试验，发现氟醚橡胶在200 ℃以下能够长期维持较好的力学性能。
试验温度在200 ℃以上，氟醚橡胶的力学性能出现明显退化趋势，并且在热空气与热油中的老化趋势不同。
在220 ℃的热空气老化31 d后，氟醚橡胶的拉伸强度下降27.0%，断裂伸长率增大89.8%，压缩应力松弛率为34.6%，硬度下降8.7%。
在220 ℃的热油老化31 d后，氟醚橡胶的拉伸强度下降85.9%，断裂伸长率下降83.9%，压缩应力松弛率为‒17.5%，硬度上升4.2%。
结论在热空气老化过程中，橡胶分子链受热氧影响发生断裂，使其强度下降；在热油老化过程中，油介质和高温的耦合作用使橡胶的交联网络失效，橡胶发硬变脆。
关键词：氟醚橡胶；热老化；力学性能；X射线光电子能谱中图分类号：TN06 文献标识码：A 文章编号：1672-9242(2023)12-0070-08DOI：10.7643/ issn.1672-9242.2023.12.009Thermal Aging Behavior and Mechanism of Fluoroether Rubber under Different Media LIU Jun-bang1, ZHANG Shao-feng1, LI Pu2, ZHANG Hong-bin1, CHEN Di-yun1, TANG Qing-yun1*(1. Electronic Fifth Institute of the Ministry of Industry and Information Technology, Guangzhou 510610, China;2. China Aerospace Hunan Power Machinery Research Institute, Hunan Zhuzhou 412000, China)ABSTRACT: The work aims to study the thermal aging behavior and mechanism of fluoroether rubber FM-2D in air and Pegasus II lubricating oil. The storage test of fluoroether rubber at high temperature was carried out, and the degradation law of mechanical properties of fluoroether rubber was investigated in air and oil. The tensile properties, compressive properties and hardness of the samples were tested after the aging test. A Fourier infrared spectrometer, a scanning electron microscope and an X-ray electron spectroscopy were used to detect and analyze the samples after the test to explore the aging mechanism. The re-sult showed that fluoroether rubber could maintain good mechanical properties for a long time at 200 ℃. While when the tem-perature was above 200 ℃, the mechanical properties of fluoroether rubber degraded obviously. After 31 days of aging in hot air收稿日期：2023-10-31；修订日期：2023-12-11Received：2023-10-31；Revised：2023-12-11引文格式：刘俊邦, 张少锋, 李璞, 等. 氟醚橡胶在不同介质下的热老化行为与机理研究[J]. 装备环境工程, 2023, 20(12): 70-77.LIU Jun-bang, ZHANG Shao-feng, LI Pu, et al. Thermal Aging Behavior and Mechanism of Fluoroether Rubber under Different Media[J]. Equipment Environmental Engineering, 2023, 20(12): 70-77.第20卷第12期刘俊邦，等：氟醚橡胶在不同介质下的热老化行为与机理研究·71·at 220 ℃, the tensile strength of fluoroether rubber decreased by 27.0%, the elongation at break increased by 89.8%, the relaxa-tion rate of compressive stress was 34.6%, and the hardness decreased by 8.7%. After 31 days of hot oil aging at 220 ℃, the tensile strength of fluoroether rubber decreased by 85.9%, the elongation at break decreased by 83.9%, the relaxation rate of compressive stress was ‒17.5%, and the hardness increased by 4.2%. Through analysis and characterization, it is founded that the molecular chain of rubber is broken under the influence of hot oxygen during the aging process of hot air, and the strength of rubber decreases. In hot oil aging, the coupling effect of oil medium and high temperature makes the crosslinking network of rubber fail, and the rubber becomes hard and brittle.KEY WORDS: fluoroether rubber; FM-2D; thermal aging; mechanical properties; X-ray photoelectron spectroscopy橡胶以O形圈、垫片的形式被应用于液体和气体的密封，广泛应用在机械、化工、航空航天、汽车等领域[1-4]。
氟橡胶二次硫化工艺
氟橡胶二次硫化工艺氟橡胶是一种特殊的橡胶材料，具有优异的耐高温、耐油、耐溶剂和耐化学腐蚀性能。
为了进一步提高氟橡胶的性能，可以采用二次硫化工艺对其进行处理。
氟橡胶的二次硫化是指在橡胶制品初次硫化完成后，再次进行硫化处理，以提高橡胶的物理性能和化学稳定性。
二次硫化可以使氟橡胶的耐热性、耐油性、耐溶剂性和耐化学腐蚀性能进一步提高，延长橡胶制品的使用寿命。
氟橡胶的二次硫化工艺通常分为两步：后硫化和后处理。
后硫化是指在初次硫化后，将氟橡胶制品置于高温环境中，使其再次发生硫化反应。
后处理是指在后硫化完成后，对橡胶制品进行清洗、修整和测试等步骤，以保证制品的质量。
在氟橡胶的后硫化过程中，温度是一个非常重要的参数。
通常，后硫化温度会比初次硫化温度高，以达到更好的硫化效果。
同时，后硫化时间也要根据具体情况进行调整，以保证橡胶制品能够达到预期的性能。
在氟橡胶的后处理过程中，首先需要对制品进行清洗，以去除硫化生成物和其他杂质。
清洗可以使用溶剂或者水进行，但需要注意选择合适的清洗剂，以避免对橡胶制品造成损害。
清洗完成后，还需要对制品进行修整，去除表面的毛刺和不平整部分，以保证制品的外观和尺寸精度。
最后，还需要对制品进行性能测试，以确保其符合设计要求。
氟橡胶的二次硫化工艺可以显著提高氟橡胶制品的性能和质量。
通过后硫化和后处理，可以使氟橡胶具有更好的耐热性、耐油性、耐溶剂性和耐化学腐蚀性能，从而在高温、腐蚀性环境中具有更长的使用寿命。
此外，二次硫化还可以改善橡胶制品的物理性能，如拉伸强度、弹性模量和断裂伸长率等。
氟橡胶的二次硫化工艺是提高氟橡胶制品性能和质量的重要方法。
通过合理控制后硫化温度和时间，并进行适当的后处理，可以使氟橡胶制品具有更好的耐热性、耐油性、耐溶剂性和耐化学腐蚀性能，延长其使用寿命。
在实际应用中，需要根据具体要求和工艺条件进行调整和优化，以实现最佳的硫化效果。
Viton氟橡胶的性能和应用
Viton氟橡胶的性能及应用Viton氟橡胶是在1957年为了满足航空工业对高性能密封要求的需要而发展起来的。
从那时起，氟橡胶就迅速地应用到汽车工业、化学工业等其他的工业领域。
经过40多年的应用，证明Viton氟橡胶在耐热、耐腐蚀方面具有优异的性能。
其硫化胶的一些主要特点如下：(1) Vit on 氟橡胶能够在高温下工作，此时提供的物理机械性能优于大多数其他弹性体。
温度的升高对于氟橡胶耐油、耐化学品性能的影响也相对小一些。
即使连续在204C或者间歇在260C烘箱内老化后氟橡胶还会保持一定的弹性。
高温下的使用条件通常为232CX 3000h、260CX 100h、288CX 240h、316CX 48h。
(2) 在动态条件下使用氟橡胶一般温度可低至-18到-2 3 C，但是特定的胶料在静态下使用温度可低至-54C。
已有实验证明Viton 氟橡胶在接近绝对零度的条件下作为静密封制品来使用时，其性能还是令人满意的。
(3) 在所有工业化的弹性体当中，氟橡胶耐液体和化学介质的性能比任何非氟弹性体都好，它具有优异的耐油、耐航空燃油、耐润滑剂、耐大多数矿物油的能力。
氟橡胶对于大多数的物质都具有很低的渗透性，在低抗氧化汽车燃油渗透方面也有出色的表现。
脂肪族和芳香族的烃类是一般弹性体的溶剂，但Viton橡胶对它们却有很好的耐久性。
(4) 即使在高温条件下，Viton橡胶仍具有优越的压缩永久变形性能。
(5) 优异的耐大气、光、氧化老化的性能，良好的耐霉菌、耐真菌性能，在低压低频下使用时具有良好的电性能，比非氟弹性体具有更好的固有的阻燃性能。
1 Vito n氟弹性体的型号和种类Viton氟弹性体主要有三种型号，即A B、F型。
VitonA型是偏氟乙烯(VF2)和六氟丙烯(HFP)共聚物；VitonB、F型是偏氟乙烯(VF2)、四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)的共聚物。
A B、F型氟弹性体结构设计上是不同的，不同的单体共聚比决定了最终聚合物氟含量的不同，进而导致它们对液体和化学介质的耐久性也各不相同。
硫化体系对氟橡胶26在硫化氢环境中耐老化性能的影响
Ｃ ｏ ￣ ｅ ｓ ｔ 公 司生产 的高 压釜测 试 系统 ， 依照 Ｎ Ａ Ｃ Ｅ标 准对 其进 行不 同温 度下 硫化 氢老化 试验 ， 研究 了三 种硫化
体系对氟橡胶 ２ ６ 硫化特性 、 物理性能和耐硫化氢老化性能的影响。结果表 明： 采用 ３ ＃ 硫化剂硫化体系的氟 橡 胶硫 化特 性 、 物 理性 能相 对较 好 ； 不 同温度下 氟橡 胶在 气 相 中含 硫化 氢 气体 、 试 样 置 于液 相 的腐 蚀 环 境腐
２ ０ １ ３年第 ４ ２卷 第 ２期
合成 材料 老化 与应 用
一 ＇ ’’’’’’’’’’’’、
＾ ¨
： 试 验 与研究
＾
‘ Ｉ ｔ 。 ‘ ｔ Ｉ Ｉ ‘ Ｉ ‘ Ｉ
；
硫 化 体 系对 氟 橡 胶 ２ ６在 硫 化 氢 环境 中 耐 老 化 性 能 的影 响
卢 少 杰 ， 丛 川波 ， 崔 立 山。 ， 周 琼 ， 张 文学
蚀后 ， ３ ＃ 硫化 剂硫 化体 系氟 橡胶 硬度 较高 ， 拉伸 性 能较好 ， 耐硫 化氢 性 能相对 较好 ， 但其 体积 变化 率在不 同 的
温度下均超过 ２ ０ ％， 很难满足硫化胶条件下的使用。 关键词 ： 氟橡胶 ， 硫 化体 系 ， 耐 硫 化氢老 化性 能
中图分 类 号 ： Ｔ Ｑ ３ ３ ３ ． ９ ３
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
有 机 氟 工 业
・
２８ ・
Ｏ ｇｎ —Ｆｕ ｒ ｅＩｄｓ ｙ ｒａｏ ｌｏ ｎ ｕｔ ｉ ｎ ｒ
２０ ０７年第 ４期
氟橡胶硫化机理的研 究进 展
方晓 波 黄 承 亚
（ 华南理工大学 材料科 学与工程学院 ， 广东 广州 ５０ ４ １６０）
—
的屏蔽作用 ， 具有显著的耐油 、 耐热、 耐溶剂 、 耐化学 药品 、 耐强 氧化剂 、 阻燃 、 老 化等 一 系 列优 良的特 耐
性 ＿ 引。
在的 Ｖ Ｆ Ｆ Ｄ ／Ｈ Ｐ溶液共聚 中， ＦＮ Ｒ谱 图上可 从 Ｍ 以看出， 一 ５ ２ｐｍ和 一 ０ ． ｐ 在 ７ ． ｐ １８６ｐ ｍ处 的信号强 度 有所 减弱 ， 这两 个峰 分别 对 应 ＨＦ／ｙ Ｆ Ｈ Ｐ顺 Ｐ Ｄ／ Ｆ 序 的链段 和 与 Ｔ Ｅ三元 共 聚 中 的 Ｈ Ｐ Ｖ Ｆ Ｔ Ｅ， Ｆ Ｆ／ Ｄ ／Ｆ Ｔ Ｅ Ｖ Ｆ Ｔ Ｅ的链段顺序。这不仅 为人 们了解 氟 Ｆ／ Ｄ ／Ｆ 橡胶的分子链结构提供 了强有力的证据 ， 同时也有 利于对交联机理的认识。根据现在普遍被人们接受 的机理 ， 氟橡 胶 的离子 交联 主要包 括 两个 步骤 【 ： ４ 】 ①在碱 的作用下脱去 Ｈ ， Ｆ 并在 主链 上形成双
维普资讯
２０ ０ ７年第 ４期
方晓波等 ・ 氟橡胶硫化机理 的研究进展
・ ９・ ２
例 如 己二胺氨 基 甲酸盐 （ １号硫 化 剂 ） 乙二 胺 氨 基 、
它却在某些性 能上表现出其特性 ， 譬如对金属具有 较好的粘合性 能。胺类硫化剂 中， ３号硫 化剂易于 分散 ， 对胶料有增塑作用 ， 工艺性能较好 ， 硫化胶的 耐 热性 、 压缩 永 久 变 形 性 均 尚 可 ， 以应 用 比较 普 所 遍 。 己二 胺盐 与氟 橡胶 的交 联机理 如 图 １ 示 所 引。
１ 前言
系、 二元酚和促进剂并用硫化体系、 有机过氧化物与 ＴＩ ＡＣ硫化体系这 ３ 【 。 种 ５ 】
氟橡胶（Ｋ ） Ｆ Ｍ 是指主链或侧链的碳原子上含有氟 ２ １ 离 子型 ． 原子的—种合成高分子弹性体。由于氟原子的电负性 目 前构成市 场主导品种的是偏氟 乙烯 （ Ｄ ） Ｖ Ｆ
力 定型 硫 化 ） 而 且 还要 进行 二 段 硫 化 （ 硫 化 ） ， 后 。
／ Ｈ— ＼导 ／ ｃ ｃ 卅 、 Ｃ Ｆ ， ｃ： ＼
②双亲核试剂 Ｎ — Ｎ 通过亲核加成反应 ， ｕ Ｒ— ｕ 加成 到双 键上形 成交 联 。
Ｎｕ Ｒ— — Ｎｕ
、
典型的硫化条件是 ： 一段硫 化是在高 温（ ５ １０—１０ ８ ℃） 高压 （Ｏ ３ Ｐ ） 、 １ 一 ０Ｎ ａ 下经模压压制 ５— ５ｍｎ １ ｉ， 然后 在充 满空 气或 氮气 的硫 化 炉中 ， ２０— ５ 在 ０ ２０ｏ Ｃ 温度 下 ， 续硫 化 ｌ ２ 【 。 继 ２— ４ｈ４ Ｊ
键。
实际上 ， 氟橡胶跟其他热固性弹性体一样 ， 其优 异的性能都是通过硫化交联来实现的。氟橡胶是一 种高度饱和的含氟高聚物， 一般不能用硫黄进行硫 化。过去的 ４ ０多年里， 人们一直致力于氟橡胶实用 硫化体系的研究 ， 如今 ， 氟橡胶可以通过亲核试剂硫 化， 如有机 胺类及 其衍 生物 、 二羟基 化合物 以及 有机 过氧 化物 ， 也可 以通 过 电子束 进 行 辐射 交 联 。但 氟 橡胶不仅需要像其他普通橡胶一样 的一段硫化（ 压
甲酸盐（ 号硫化剂） Ⅳ， ２ 、 Ⅳ 一双亚 肉桂基 一１ ６ ，一 己二胺（ 号硫化剂）亚 甲基 （ ３ 、 对氨基环 己基 甲烷 ） 氨基 甲酸盐 （ ４号硫化 剂 ） 。其 硫化 的胶料 加 工性 等
能 、 热老 化及压 缩永 久变形 比其 他硫 化体 系差 ， 耐 但
第 步一 Ｆ午—Ｈ ｃ２Ｆ 一 一 ：ｃ３Ｆｃ：ＦｃｒＦ Ｈ —Ｈ ｃ—ＨＩＣ２ ＨＮ： 一 一一 ： ｃ：Ｈｃ２－Ｈ－ ：Ｈ Ｎ 一 ＿ ＿ 一 Ｃ ｃ Ｉ
极高 ， ｃ— 键能较大（ 使得 Ｆ 大约 １ Ｃｌ ｍ ｌ ， 类二元或三元氟橡胶 ， １ ｋａ・ ｏ ０ ） 同 所以本文所讨论的硫 化体系 时促使 ｃ Ｃ主链键能提高（７ｋ ａ ・ ｏ ， — ９ Ｃｌ ｍ ｌ 并在 Ｆ ） 主要也是针对该类氟橡胶 。Ｖ Ｆ Ｈ Ｐ Ｖ Ｆ Ｈ Ｐ Ｄ ／ Ｆ 、 Ｄ／ Ｆ／ Ｈ之间利用强范德华力形成氢键。且其原子半径 Ｔ Ｅ氟橡胶可以通过亲核试剂如胺类和双酚类进行 Ｆ ０Ｏ４ｎｎ相 当于 Ｃ—Ｃ键 的一半 ， 此 能够 紧 密地 离子 型交 联 。Ｓｈ ｉ ｅ［ 在 １７ ．６ Ⅱ 因 ｃｍｅ ｌ ９ ９通 过 ＦＮ ｇ ６ ’ ＭＲ测 排列 在碳原 子 周 围 ， 聚合 物 Ｃ—Ｃ主链 产 生 很 强 出了对碱敏感的三单元序列顺 的活性非 常高， Ｋ 但 硫化过程 中非常容易焦烧。针对这一缺点 ， 人们开发了活性 稍低的氨基 甲酸盐的胺类衍生物 和其他 Ｓｈ 碱。 ｃｉ ｆ
工业上常用的硫化配合有二胺及其衍生物硫化体
作者简介 ： 方晓波（９ ２７一 ）男 ， １８． ， 广东省揭阳市人 ， 华南理工大学研究生 ， 研究方向是氟橡胶改性的研究 ， 导师是黄承亚副教授。
２ 硫化种类及 其机理
氟橡胶的种类繁多 ， 其化学交联也各不相同， 但 其交联机理却可以归结为以下两种： 离子型和 自由
基型。离子型包括胺类硫化和双酚类硫化 ， 自由 而 基 型包 括 有机 过氧 化物硫 化 和辐 射交联硫 化 。 目前
２ １１ 胺类 硫化体 系 ．．
胺类硫化是在 ２ 世纪 ５ Ｏ Ｏ年代后期发展起来的 种硫化方法 ， 在双酚硫化出现之前 ， 一直是氟橡胶 硫化的主要方法 。脂肪胺类 和聚胺类最早用 于 ”