原子荧光光度计线性相关系数不确定度评定
原子吸收分光光度计线性误差的不确定度分析
（4）
2
火焰原子吸收分光光度计测铜线性误差测量结果 的不确定度与规程线性误差指标的对照见表 2 。 表 2 火焰原子吸收分光光度计线性误差测量结果的不 确定度与规程线性误差指标 （Cu 元素）
軈) Σ (x - x
sj sj
2
n
其中： SR= ( j =
Σ [y - (a+ bx )]
j
1
n- 2
)1/ 2
sj
取 xi 为 1.0mg/ L 一点：
xsi— 第 i 点的标准溶液的铜浓度， mg/ L； xi— 第 i 点按照线性方程计算出的浓度值， mg/ L。
因此： uc2(△ xi)= [u2(xi)+ u2(xsi)]/ xsi2 （3）
u (xi)= SR b
= 0.0015 0.0941 （2） u (xsi)
姨
1 +1 + P n 1 1
軈 )2 (xi- x
n j = 1
軈) Σ (x - x
sj
2
2、 线性误差测量结果的不确定度分析
以某台有代表性的原子吸收分光光度计计量检定 的结果为例， 进行 Cu 元素线性误差测量结果的不确定 度分析， 如下表 （空白已扣除） ：
读数值 Cu 溶液标准物质 ０．５ｍ ｇ／Ｌ １．０ｍ ｇ／Ｌ ３．０ｍ ｇ／Ｌ 1 （A ） 2 （A ） 3 （A ） 平均值 （A ） 回归值 mg/L ０．０４７０ ０．０４７５ ０．０４８３ ０．０９４７ ０．０９５４ ０．０９５２ ０．２８２９ ０．２８２７ ０．２８３８ ０．０４７６ ０．０９５１ ０．２８３１ ０．４９８ １．００３ ２．９９９
s
技术论文
tandardization
原子荧光光度计线性相关系数不确定度评定
原子荧光光度计线性相关系数不确定度评定作者：齐向阳来源：《价值工程》2017年第15期摘要：原子荧光光度计是利用硼氢化钾或硼氢化钠作为还原剂，将样品溶液中的待分析元素还原为挥发性共价气态氢化物（或原子蒸汽），然后借助载气将其导入原子化器，在氩-氢火焰中原子化而形成基态原子。
原子荧光光度计是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下产生的荧光发射强度，来确定待测元素的含量。
一个测量结果应有相应的表示测量结果质量的指标，以便于那些使用测量结果的人评定其可靠性。
要测量就会有不确定度，测量结果的水平高低与测量结果的使用直接相关，所以测量结果的价值应有一个统一的度量尺度，国际上推荐使用的不确定度就是这种度量的尺度。
本文通过利用原子荧光光度计对标准溶液进行测量，来进行不确定度的分析。
Abstract： Atomic fluorescence spectrophotometer uses potassium borohydride or sodium borohydride as a reducing agent， to reduce the to-be-analyzed element in the sample solution to volatile covalent gaseous hydride （or atomic vapor）， and then uses carrier gas to put it into the atomizer， then the element is atomized in an argon-hydrogen flame and form a ground state atom. Atomic fluorescence spectrophotometer determines the content of the element to be measured by measuring the fluorescence emission intensity of the atomic vapor of the element to be measured in the radiation energy. A measurement result should have a corresponding indicator to reflect the quality of the measurement results， so that those who use the measurement results can assess its reliability. There is uncertainty in the measurement， and the level of the measurement results is directly related to the use of the measurement results. Therefore， the value of the measurement results should have a uniform metric. The internationally recommended uncertainty is the metric of this measurement. This paper analyzes the uncertainty by using atomic fluorescence spectrophotometer to measure the standard solution.关键词：原子荧光；线性；系数；不确定度Key words： atomic fluorescence；linearity；coefficient；uncertainty中图分类号：R313 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2017）15-0213-021 实验要求1.1 测量依据JJG 939-2009《原子荧光光度计》检定规程。
原子荧光光度计检出限测量结果不确定度评定
2012年3月内蒙古科技与经济March 2012 第6期总第256期Inner Mongolia Science T echnology &Economy No .6Total No .256原子荧光光度计检出限测量结果不确定度评定X白银海,李根兴,田优杰,李先锋(内蒙古矿产实验研究所,内蒙古呼和浩特 010031) 摘 要:介绍了原子荧光光度计检定中检出限测量结果的不确定度的评定及表示,对于理解测量不确定度概念,掌握测量不确定度评定和表示方法具有一定的指导意义。
关键词:原子荧光光度计;测量不确定度评定;计量检定 中图分类号:T H 74 文献标识码:A 文章编号:1007—6921(2012)06—0125—02 自国家质量技术监督局发布实施JJF 1059-1999《测量不确定度评定与表示》计量技术规范以来,对于理解测量不确定度概念,掌握测量不确定度评定和表示方法一直是困扰人们、尤其是初学者的一个难题。
笔者就理化仪器的计量检定工作实践中的实际情况进行了这方面的探讨。
1 测量方法测量依据:JJG939-2009原子荧光光度计检定规程;测量环境条件:温度(15～30)℃,相对湿度≤80%;测量标准:国家标准物质:GB W 08611、GBW (E )080545;被测对象:原子荧光光度计;测量过程:将仪器各参数调至最佳工作状态,用硼氢化钠(或硼氢化钾)作还原剂分别对0.0,1.0,5.0,10.0ng/mL 砷锑混合标准溶液进行3次重复测量,记录荧光强度测量值,取算术平均值后,按线性回归法求出斜率b 。
b=dI f /d(Q V)式中:I f -荧光强度测量值;Q -溶液质量浓度,ng/mL;V-进样体积,mL 。
在上述完全相同条件下,对空白溶液连续进行11次荧光强度测量,并求出其标准偏差s 0。
s 0=2ni=1(I f0i -I f0)211-1式中:I f0i -单次空白的荧光强度测量值;I f0-11次空白的荧光测量值的算术平均值。
原子荧光光度计检出限测量值的不确定评定
（ ｓ 。 ） 和斜率 的不 确定 度 “ （ ｂ ） 。
选用 一 台 荧 光 光 度 计 测 量 ０ ． ０ ， １ ． ０ ， ５ ． ０ ， １ ０ ． ０， ２ ０ ． ０ ｎ ｇ ／ ｍ Ｌ的砷 标 准溶液 ， 其 测量 数据 如表 １ 。
ｆ ［ （ 一 ） （ Ｙ 一 Ｙ ） 】
一 “ 刍
＝
化钾 作还 原 剂 ， 分 别 对 空 白溶 液 和 １ ． ０， ５ ． ０， １ ０ ． Ｏ ｎ ｇ ／ ｒ ｎ Ｌ 的砷 、 锑 标准 混合 溶液 进行 ３次 重 复测量 ， 取 算术 平 均值 后， 按线 性 回归 法求 出 工作 曲线 的相 关 系数 ｒ和斜 率 ｂ 。
（ Ｆ）： ： ０ ． ０ ０ ２ ９
１ ０ Ｘ４ ３
等＿ ０ ． ０ ｌ ３ ｎ ｇ
４ ． １ 标 准偏 差 的不 确定 度 ｕ （ ） 的评 定 ｓ 。 是 空 白溶液 测量 列单 次测 量 值 的标 准 偏 差 ， 其 不
３ ｓ ｏ
一
４ 标准 不确 定度 的来 源及 评定
பைடு நூலகம்
测量 砷 、 锑两 种元 素 的原理 相 同 ， 现 以砷 为例进 行 不
确 定度评 定 。 标 准不 确定 度 的来 源 主要 有标 准 偏差 的不 确 定 度 ／ Ｚ
砷单 元 素 溶 液标 准 物 质 ： 测 量 范 围为 （ ０～１ ０ ０ ） ｇ ／
空白溶液测量值 的标准偏差 ｓ 。 ＝ ０ ． ４ ６ ７ 则 检 出限 ３ ｓ ｏ
＝
贝 ０ Ｍ ｆ （ Ｒ ） ＝√Ｍ （ Ｒ ） ＋ ｕ ｆ （ Ｒ ２ ） ＝ ０ ． ０ ０ ０ ４ ９
原子荧光光度计检出限测量结果不确定度分析计算报告
标准不确 定度值
0.36 5.11ng-1 4.5% 1.0% 0.6% 0.028%
最小二乘法求得回归曲线： y = 109.9x + 6.015 r=0.9993 n=11 3s s 0 =1.57 Q L = 0 = 3 ˑ 1.57 = 0.043 ng b 109.9 3s c( s 0 ) = 3 =0.028ng C (b) = - 20 =-0.00039ng2 b b 2.1 标准不确定度分量的分析和计算 2.1.1 11 次空白测量引入的不确定度 u1 服从正态 s 0 是空白溶液测量列单次测量值的标准偏差， 分布： s0 u1 = = 1.57 = 0.36 20 2 ( n - 1) 2.1.2 斜率值 b 引入的不确定度 u2 2.1.2.1 u1 ： 回归曲线斜率的相对不确定度分量可由下列 公式计算： y 0 = 109.9x i + 6.015 ; x N=3 ㊄ = 1.0 + 5.0 + 10.0 = 5.3 ng； 3
工艺控制
原子荧光光度计检出 限测量结果不确定度分析计算报告
王龙 陈昊 张冠宇 李玄晔 （河北省计量监督检测院， 河北 石家庄 050051）
摘要： 分析了原子荧光光度计测量 As 元素检出限的不确定 度分量的主要来源， 并对测量结果进行了不确定度评定。 关键词:原子荧光光度计； 检出限； 不确定度 将仪器各参数调至最佳工作状态， 用硼氢化钠 ( 或硼氢化 钾)作还原剂分别对各个浓度的砷标准溶液进行 3 次重复测量， 记录荧光强度测量值， 取算术平均值， 制作浓度-荧光强度工作 曲线。连续 l1 次测量空白溶液， 记录荧光强度测量值， 计算 3 倍 空白溶液测量值的标准偏差与工作曲线斜率的比值， 即检出限 的测量结果。
原子荧光光度计检出限测量值的不确定度评定
测量值 Ｉ ∞ 一 ７ ． ５ － ４ ． ４ — １ ５ ． ８ — ９ ． ９ － １ ４ ． ８ — １ ７ ． ６ — １ ２ ． ７ — １ ８ ． １ —１ ４ ． ２ — １ ７ ． ５ － １ ０ ． ３
对 以上 数 据 进 行 计 算 ， 得到 ：
性 存 在 巨大 的差 异 。 而原 子 荧 光 光 谱 分 析 法具 有 很 高 的 灵 敏 测 量 结 果 度， 校 正曲线的线性范 围宽。 能 进 行 多元 素 同 时测 定 。 这 些 优 ２ 该仪器检出 限测量值 的不确 定度评定 点使得 它在地质 、 农业 、 地球 化学 、 环 境 科 学 等 各 个 领 域 内获
国 际上 对 食 品和 环 境 科 学 中有 毒 、有 害 有机 污 染 物 高度 重视 ， 且在 有机 污 染 物 的监 测 分析 有 了很 大发 展 。 人 们 已越 来
越认识 到砷 、 汞、 硒 、 铅 等 元 素 不 同化 合 物 的 形 态 其 作 用和 毒
溶液 ， 记 录 荧光 强 度 测 量 值 ， 然 后 计 算 ３倍 空 白 溶 液 测 量 值 的 标 准 偏 差 与 工 作 曲 线斜 率 （ 灵敏 度 ） 的 比值 ． 可得 到 检 出 限 的
【 关键词 】 原子荧光光度计 ； 检 出限ｉ 不确定度 【 中图分类号 】 Ｔ Ｈ ７ ４ ４ 【 文献标识码 】 Ａ 【 文章编号 】 ２ ０ ９ ５ — ２ ０ ６ ６ （ ２ ０ １ ５ ） ０ ２ — ０ ３ １ １ － ０ ２
（ ３ ） 在 以上仪 器最佳 的工作备件 下 。 连续 １ １次 测 量 空 白
１ 检 测方法简述
参照《 原 子 荧光 光 度 计 》 （ Ｊ Ｊ Ｇ ９ ３ ９ — ２ ０ ０ ９ ） 检定规程 的叙述 ，
原子荧光形态分析仪的校准方法及不确定度评定
原子荧光形态分析仪的校准方法及不确定度评定黎虹;李光【摘要】The calibration method of atomic fluorescence speciation analyzer was established by analyzing the working principle of atomic fluorescence speciation analyzer. The calibration items and technical indexes were put forward, the column oven temperature set point margin of error: ±2℃; the column temperature box temperature stability:≤1℃/h; the baseline noise:≤10 mV or≤1% FS; the baseline drift≤100 mV/(30 min) or≤10% FS; the minimum test concentration:≤1.0μg/L;the instrumentli nearity:≥0.995; the qualitative repeatability:≤1.5%; the quantitative repeatability:≤3%. The uncertainty of the determination of the minimum test concentration of atomic fluorescence speciation analyzer was evaluated,and the expanded uncertainty was 0.13 μg/L (k=2) as the minimum test concentration was 0.36 μg/L. Measuring characteristics of the calibration method can meet the requirements of calibration,it can be used to evaluate the performance of atomic fluorescence speciation analyzer.%通过分析原子荧光形态分析仪的工作原理,建立原子荧光形态分析仪的校准方法,提出了校准项目和技术指标.柱温箱温度设定值允许误差:±2℃;柱温箱温度稳定性:≤1℃/h;基线噪声:≤10 mV或≤1% FS;基线漂移:≤100 mV/(30 min)或≤10% FS;最小检测浓度:≤1.0 μg/L;仪器线性:≥0.995;定性重复性:≤1.5%;定量重复性:≤3%.对原子荧光形态分析仪的最小检测浓度测量结果的不确定度进行了评定,当最小检测浓度为0.36 μg/L时,扩展不确定度为0.13 μg/L (k=2).该校准方法计量特性满足校准要求,可用于评价原子荧光形态分析仪的性能.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2018(027)002【总页数】4页(P96-99)【关键词】原子荧光形态分析仪;校准方法;技术指标;不确定度【作者】黎虹;李光【作者单位】沈阳工学院基础课部,辽宁抚顺 113122;沈阳计量测试院,沈阳110179【正文语种】中文【中图分类】O652原子荧光形态分析仪是一种常见的化学分析仪器，主要由分离与反应系统、输液与进样系统、检测与控制处理系统组成。
原子荧光光度计检定中存在的问题与对策
原子荧光光度计检定中存在的问题与对策作者：邹晓华来源：《西部论丛》2019年第35期摘要：原子荧光光谱法作为一种常用的痕量分析、检测技术，它的灵敏度高，干扰少，检测快，谱线简单，重现性好，线性范围宽，检测成本低，可多元素同时分析，广泛应用于农业、环保、冶金、钢铁、地质、医学、食品、饮用水、化妆品等多个领域，发挥着重要的作用。
为确保原子荧光光度计在使用过程中检测结果的准确性、可靠性，就要定期对其进行检定、校准工作。
但是，在对其进行检定、校准的过程中，存在一些问题，导致被检测的原子荧光光度计，在精密度，灵敏度，以及线性等技术指标方面，检测结果不够理想。
因此，需要我们对这些问题进行分析，并针对性的采取有效对策解决问题，以取得理想的检定结果。
本文对原子荧光光度计检定中存在的问题进行了分析，并探讨了对策。
关键词：原子荧光光度计;检定;问题;对策原子荧光光谱法作为一种常用的痕量分析、检测技术，它的灵敏度高，干扰少，检测快，谱线简单，重现性好，线性范围宽，检测成本低，可多元素同时分析，广泛应用于农业、环保、冶金、钢铁、地质、医学、食品、饮用水、化妆品等多个领域，发挥着重要的作用。
为确保原子荧光光度计在使用过程中检测结果的准确性、可靠性，就要定期对其进行检定、校准工作。
但是，在对其进行检定、校准的过程中，存在一些问题，导致被检测的原子荧光光度计，在精密度，灵敏度，以及线性等技术指标方面，检测结果不够理想。
因此，需要我们对这些问题进行分析，并针对性的采取有效对策解决问题，以取得理想的检定结果。
1原子荧光光度计检定中存在的问题（1）检出限检定中，光度计不出峰。
光度计不出峰的原因，主要有氢化物原子化受阻，水封缺水，还原剂浓度不足，蠕动泵进样管连接错误等多方面的因素导致。
对于挥发性气体，在氢化物原子化的过程中，进行点火后，火焰熄灭，会导致气体氢化物原子化的过程受阻，基态原子由于无法吸收光源，而无法产生荧光;如果水封缺水，将无法有效发挥水封的作用，导致光度计的荧光，无法被检测到;还有，还原剂的浓度过低，也会导致一起不出峰;蠕动泵的进样管连接方式有问题，也会导致不出峰。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
测量结果的人评定其可靠性。要测量就会有不确定度，测量结果的水平高低与测量结果的使用直接相关，所以测量结果的价值应有一
个统一的度量尺度，国际上推荐使用的不确定度就是这种度量的尺度。本文通过利用原子荧光光度计对标准溶液进行测量，来进行不
确定度的分析。
Abstract:Atomic fluorescence spectrophotometer uses potassium borohydride or sodium borohydride as a reducing agent,to reduce the
Value Engineering
• 213 •
原子荧光光度计线性相关系数不确定度评定
Uncertainty Evaluation of Linear Correlation Coefficient of Atomic Fluorescence Spectrometer
齐向阳 QI Xiang-yang
关键词：原子荧光;线性；系数;不确定度
Key words:atomic fluorescence；linearity；coefficient；uncertainty
中图分类号:R313
文献标识码:A
文章编号：1006-4311(2017)15-0213-02
i 实验要求
分别应为：盐 酸 ：优 级 纯 ；硼氢化钠（硼 氢 化 钾 ）：纯度不低
2. 2工作曲线的绘制
20 10 100 20 10 100
2 .1 混合标准溶液的制备
将配制好的梯度砷锑混合标准溶液
20 10 100
1 . 4 评定依据
5.0+5.0 100.0+100.0
5
20 10 100
JJF 1059-1999《测量不确定度评定与表示》； JJG 939-2009《原子荧光光度计》。 2 测量过程
10.0+10.0 100.0+100.0
10
20.0+20.0 100.0+100.0
20
i . i 测量依据
于 9 5 % ; 氢氧化钠（氢氧 化 钾 ）：分析纯;硫脲：分析纯。按照
JJG 939-2009《原子荧光光度计》检定规程。
表 1 的要求，配置梯度标准溶液备用。
1 .2 环境条件
表 1 砷锑混合标准溶液的质量浓度
环境温度：（25±2)益 ； 相对湿度：臆8 0 % 。 1 . 3 测量标准溶液 按 照 JJG 939-2009《原子荧光光度计》检定规程要求
uniform metric.The internationally recommended uncertainty is the metric of this measurement.This paper analyzes the uncertainty by using
atomic fluorescence spectrophotometer to measure the standard solution.
to-be-analyzed element in the sample solution to volatile covalent gaseous hydride (or atomic vapor), and then uses carrier gas to put it into
the atomizer,then the element is atomized in an argon-hydrogen flame and forma ground state atom.Atomic fluorescence spectrophotometer
摘要:原子荧光光度计是利用硼氢化钾或硼氢化钠作为还原剂，将样品溶液中的待分析元素还原为挥发性共价气态氢化物(或原
子蒸汽),然后借助载气将其导入原子化器，在氩-氢火焰中原子化而形成基态原子。原子荧光光度计是通过测量待测元素的原子蒸气
在福射能激发下产生的荧光发射强度，来确定待测元素的含量。一个测量结果应有相应的表示测量结果质量的指标，以便于那些使用
(安庆市工商行政和质量技术监督管理局稽查支队，安庆246001 ) (Anqing Administration for Industry and Commerce and Quality and Technical Supervision Inspection Detachment,Anqing 246001, China )
砷锑混合标 准溶液的质
量浓度
配制时取标准溶液 质量浓度/(ng/mL) 体积/mLLeabharlann 取 100g/L 硫脲mL
取浓盐 酸/mL
用水稀释 至 100mL
砷+锑 0.0+0.0
砷+锑 0.0+0.0
砷+锑 20 10 100
0
20 10 100
配置的梯度砷锑混合标准溶液。
1.0+1.0 100.0+100.0
results,so that those who use the measurement results can assess its reliability.There is uncertainty in the measurement,and the level of the
measurement results is directly related to the use of the measurement results.Therefore,the value of the measurement results should have a
determines the content of the element to be measured by measuring the fluorescence emission intensity of the atomic vapor of the element to
be measured in the radiation energy. A measurement result should have a corresponding indicator to reflect the quality of the measurement