配合物合成及振子强度测定解析
10.11配合物结构测定1

例如 :
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M: 0 0.05 0.10 0.15…0.85 L: 1.00 0.95 0.90 0.85…0.15
电荷跃迁分为由配体到金属的跃迁 (ligand to metal charge transfer 简称 LMCT) 和 由金属到配体的跃迁 (metal to ligand charge transfer 简称 MLCT) 2 种。
一般说来 , 电荷跃迁吸收带出现在较 d-d 吸收带短的波长, 而且强度较d-d 吸收带强。
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例如, 对于含有羧酸根离子配体的配合物, 羧基的不对 称伸缩振动νas(CO2) 一般出现在 1500~1700 cm-1, 而对 称伸缩振动νs(CO2) 则出现在1300~1500 cm-1, 根据两 者差值
[△ν=νas(CO2)-νs(CO2)] 的大小, 可以判羧酸根与金
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NMR 还用来研究配合物与其他分子的相互作用等。例如, 利 与用环N糊M精R分研子究(了cy辅c酶lodBe1x2tr模in型, 简化称合物CD烷) 基的钴相肟互配作合用物, 并测定了两者之间的结合常数。
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与抗磁性金属离子相反,顺磁性金属离子中未成对的电子对 配合物的 NMR 会产生很大的影响。其中一部分顺磁性金属 离子, 如 Cu (II) 、 Mn (II) 等 , 会导致其配合物的 NMR 不可 测。也就是说含这一类顺磁性金属离子的配合物不能够利用 NMR 进行研究。
振子强度 cof 光催化

振子强度 cof 光催化振子强度振子强度是描述分子在不同振动模式下进行跃迁的相对容易程度的物理量。
振子强度是一个非常重要的参数,用于描述分子光谱中的强度和激发态的寿命。
具体而言,振子强度是指一个分子在受到光照后发生振动跃迁的概率大小。
在分子中,原子和分子所组成的结构存在着不同的振动模式,包括拉伸、弯曲和扭曲等不同类型的振动。
不同振动模式的振子强度也是不同的。
拉伸振动通常具有较高的振子强度,而弯曲振动则通常具有较低的振子强度。
这是由于拉伸振动对分子中原子的位移更大,所以更容易促进激发态的跃迁。
振子强度的计算通常通过光谱实验来进行。
在很多实验中,可以通过比较不同光谱强度的大小来确定振子强度的大小。
这种光谱学的方法通常被称为IR、UV/VIS和荧光光谱。
COF光催化材料是一种具有优秀光催化性能的材料。
COF光催化材料通常由有机分子和过渡金属离子构成。
这些材料具有结构规整、表面积大、孔径多样化、催化活性高等特点。
在光催化反应中,COF光催化材料可以通过吸收光能来形成对电子和正空穴的分离,提高催化反应效率。
由于COF光催化材料具有高效、方便、稳定等特点,它有望广泛应用于领域。
在光催化反应中,COF光催化材料的表面状态和空间结构对催化活性起着重要的作用。
因此,控制COF光催化材料的合成和结构设计非常关键。
现代材料合成技术和表征手段为制备不同种类的COF光催化材料提供了强有力的支持。
未来,科研工作者将进一步研究COF光催化材料的光催化机制,进一步深入研究其光催化反应的性能,为其在光催化领域的应用提供更多的可能性。
振子强度详细资料大全

振子强度详细资料大全振子强度是表征原子的吸收或发射的重要物理参数。
经典电动力学把辐射或吸收的基本单元看作是谐振子。
电磁波的发射或吸收是由谐振子作简谐运动引起的。
由此可以计算出一个振子的吸收系数。
在确定的谱线内通常把一个原子的吸收作用用等效的振子数表达,这个数就叫作振子强度。
基本介绍•中文名:振子强度•外文名:The oscillator strength•性质:一种物理参数•适用学科:经典电动力学简介,介绍,简介振子强度是表征原子的吸收或发射的重要物理参数。
经典电动力学把辐射或吸收的基本单元看作是谐振子。
电磁波的发射或吸收是由谐振子作简谐运动引起的。
由此可以计算出一个振子的吸收系数。
在确定的谱线内通常把一个原子的吸收作用用等效的振子数表达,这个数就叫作振子强度。
介绍表征原子的吸收或发射的重要物理参数。
经典电动力学把辐射或吸收的基本单元看作是谐振子。
电磁波的发射或吸收是由谐振子作简谐运动引起的。
由此可以计算出一个振子的吸收系数。
在确定的谱线内通常把一个原子的吸收作用用等效的振子数表达,这个数就叫作振子强度,常用f来表示。
fik表示从分立能级i跃迁到k的振子强度。
已知振子强度,就可求出原子吸收系数。
振子强度可以通过两条途径求出:理论计算和实验测定。
根据振子强度和原子的跃迁几率之间的关系进行理论计算,可以得到式中Aki为爱因斯坦自发跃迁几率,gi、gk 分别为谱线低能级i和高能级k的统计权重,e和me为电子电量和质量,c为光速,v为谱线频率。
Aki可以利用量子力学方法计算。
一般说来,对较轻的原子,计算所得的结果是满意的。
对比较重的原子,Aki 的计算是比较困难的;因此,曾用多种方法进行实验测定;不过,可测的范围还是很有限的。
此外,也可以利用太阳或有比较准确的物理参量的恒星的生长曲线,去反求一些谱线的振子强度值。
跃迁强度的度量,即吸收峰的积分强度,常用f表示。
它的大小直接反映与吸收峰相对应的跃迁几率的大小。
稀土有机配合物的制备和性能研究实验报告

稀土有机配合物的制备及性能测定一、实验目的1.了解稀土元素的基本知识。
2.理解光致发光的基本原理。
3.熟练掌握稀土盐和稀土有机配合物的制备方法。
4.熟悉荧光光谱仪、差热-热重分析仪和红外光谱的结构、原理和应用。
二、实验原理1.基本知识简介由于稀土元素具有优异的物理和化学性能,特别是具有优异的光电磁和催化性能,已经在国民经济和现代科学技术的各个领域得到了重要的应用,所以稀土元素被誉为新材料的宝库。
我国是稀土资源大国,仅目前发现的包头稀土储量就占世界稀土含量的90%以上,对稀土资源进行深度加工制成高附加值的新型功能材料具有重要的意义。
尤其是徐光宪院士稀土分离技术的工业化使得稀土的价格大大下降,这更为稀土的发展创造了优越条件。
☆稀土元素的发光稀土元素在元素周期表中主要包括从57-71号的15种元素(La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu),也包括21号Sc和39号Y元素。
对于前面15种元素来说,都含有4f轨道,具有镧系收缩现象。
稀土离子因为存在着4f轨道,所以能级结构非常复杂,有些能级之间的跃迁就会产生发光现象。
单独的稀土离子一般来说很难发出较强的光,通常都是稀土离子与有机配体首先形成稀土配合物。
然后在光照或者通电流的情况下,能量通过配体吸收,然后传递给稀土离子,稀土离子能级从激发态跃迁回基态的时候会产生发光现象。
因为稀土离子各自都有不同的能级结构,所以并不是所有的稀土离子与有机配体配位形成配合物以后都能得到较好的光致发光。
只有能级匹配的稀土配合物才能够发射出较强的可见光。
能级匹配包含两方面的内容:(1)有机配体的三线态与稀土离子最低激发态能级的匹配程度;(2)稀土离子最低激发态与基态之间的能量差对应的光波波长是否在可见光范围。
☆基态和激发态基态是指分子的稳定态,即能量最低状态,当一个分子中的所有电子的排布完全遵从构造原理(能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规则)时,分子处于基态(ground state)。
羟基 振子强度

羟基振子强度羟基的振子强度是描述羟基(-OH)在分子中振动稳定性的重要参数。
通常,羟基的振子强度可以通过红外光谱或拉曼光谱进行测量。
羟基的振子强度主要受到两方面因素的影响:内部因素和外部因素。
内部因素包括羟基的连接方式、取代基、共轭效应等。
外部因素则包括温度、压力、溶剂等环境因素。
羟基的振子强度与其键长和键能有关。
一般情况下,羟基的振子强度与键长成反比,与键能成正比。
这意味着,当羟基的键长越短,其振子强度就越高;而当羟基的键能越大,其振子强度也越高。
此外,羟基的振子强度还受到分子结构的影响。
例如,当羟基与双键或芳环相连时,由于共轭效应的存在,会使得羟基的振子强度增强。
而当羟基被极性基团取代时,也会对其振子强度产生影响。
在分析红外光谱或拉曼光谱时,可以根据羟基的振动峰位置和峰强度来判断其振子强度。
一般来说,峰位置越向高波数偏移,说明羟基的振动频率增大,其键长变短,键能增大;而峰强度越强,说明羟基的振子强度越高。
需要注意的是,羟基的振子强度并不是一成不变的。
它会受到温度、压力、溶剂等环境因素的影响。
例如,在高温下,由于热运动加剧,会使得羟基的振子强度减弱。
而在高压环境下,由于分子间相互作用增强,也会对羟基的振子强度产生影响。
此外,不同溶剂对羟基的振子强度也会产生影响,因为溶剂分子可能会与羟基相互作用,从而改变其振动状态。
在实际应用中,羟基的振子强度可以用于研究化学反应动力学、材料科学、生物学等领域的问题。
例如,在研究化学反应过程中,可以通过测量反应物和产物中羟基的振子强度变化,来推断反应机理和反应动力学行为。
此外,在材料科学中,可以利用羟基的振子强度来研究材料的结构和性质之间的关系。
而在生物学领域,则可以通过测量生物分子中羟基的振子强度变化,来研究生物分子的结构和功能关系。
总之,羟基的振子强度是研究分子结构和性质之间关系的重要参数之一。
它不仅可以用于研究化学反应动力学和材料科学等领域的问题,还可以应用于生物学和环境科学等领域的研究。
含N杂环配体配合物的设计合成及性质测定PPT课件

• 由柔性的烷基链连接的咪唑环能绕其间的碳碳单键任
意旋转,可以形成复杂的网格结构,这些网格结构大
多具有较大的孔洞、孔穴或管道,从而使得配合物具
有一定的分子识别能力,能笼合一些体积大的有机分
子作为客体分子,表现出特殊的包合现象。这种现象
可用于物质的分离提纯、催化及离子交换。另外,一
些配合物因具有特殊的磁学性质而可用作特殊磁性材
② 吡啶衍生物的配合物及三唑盐、1,4-二咪唑丁烷化合 物
制备方法:主要是通过扩散法、加热回流法、水热法、 溶剂热法的综合运用。
5
(1)配合物[Cu2(L1)2(L2)]·4H2O 的晶体结构
两种Cu(II)离子均采取八面体的配位方式,被来自间苯二甲酸 的4个氧原子和来自1,4-二(1-咪唑基)丁烷的两个氮原子。四个氧 原子位于八面体的赤道面上,另外两个氮原子处在八面体的轴 线位置上
17
Ni1由中性配体1,4-二(1-咪唑基)丁烷和间苯二甲酸阴 离子连接成为较为直的1D链
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氢键使Ni1链为双层的结构
19
Ni2虽然也是由1,4-二(1-咪唑基)丁烷和间苯二甲酸阴 离子链接起来,但是其较之Ni1链非常弯曲有些螺旋
20
Ni2链则像是一层抱着另一层
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Ni1和Ni2链通过氢键连接为2D平面
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Cd3离子也被中性配体1,4-二(1-咪唑基)丁烷和邻苯二甲 酸阴离子连接延伸形成1D的链状结构
14
15
双链结构,且两条链之间距离太远只形成1D结构
16
(3)配合物[Ni(L1)(L2)(H2O)3] 的晶体结构
2种晶体学上独立的Ni(II)离子,其中Ni1离子被来自两个中性 配体1,4-二(1-咪唑基)丁烷的两个氮原子,一个间苯二甲酸阴 离子的一个氧原子和三个水分子的三个氧原子配位为六配位 的八面体构型;同样Ni2离子也为六配位的八面体构型。
配合物的合成与表征

易读文库5-(3-吡啶基)四唑-2-乙酸根与Zn(II)配合物的合成与表征报告班级:09化学(师范)学号:150109118姓名:蔡福东目录1. 前言11配位化合物21. 1配位化合物的组成21. 2配合物的种类22配位化学发展简史33配位化学的今天62. 实验部分72.1药品72.2仪器72.3合成方法73. 结果与讨论73.1 结构分析73.2 红外光谱73.3 荧光光谱84.小结9摘要:近几十年来, 配位化学在许多新的领域发展的很迅速,在分子识别领域利用也很广范。
本文主要分析5-(3-吡啶基)四唑-2-乙酸乙酯水解与硝酸锌反应后得到的配合物晶体。
通过结构分析,红外光谱,荧光光谱三种方式分别对生成的配合物晶体进行分析,得到这种新配合物三维结构,结晶学参数,含有主要的基团以及反射光谱,具体的确定该新晶体。
关键词:5-(3-吡啶基)四唑-2-乙酸乙酯,Zn(NO3)2,红外光谱,荧光光谱1. 前言配位化学已有300 年的发展历史, 近十几年来先后开辟了许多新领域, 如大环配位化合物、超分子化学、分子识别、功能性配合物、卟啉类配合物、瞬变现象和C60配合物等, 配位化学在这些领域中的最新成就表明配位化学已成为当代化学的前沿领域之一, 它和物理化学、有机化学、生物化学、固体化学和环境化学相互渗透, 使其成为贯通众多学科的交叉点.1配位化合物1. 1配位化合物的组成配位化合物( Coordination Compounds) 旧称络合物( Complex Compound) , 是指独立存在的稳定化合物进一步结合而成的复杂化合物. 从组成上看, 配合物是由可以给出孤电子对或多个不定域电子的一定数目的离子或分子( 称为配体) 和具有接受孤电子对或多个不定域电子的空位的原子或离子( 称为中心原子) 按一定的组成和空间构型所形成的化合物.1. 2配合物的种类从配位原子看, 总共约有14 个元素可以作为配位原子, 它们主要属于周期表的ⅤA、ⅥA、ⅦA 族, 及H- 离子和有机配体中的C 原子. 这些元素是: H、C、N、O、F、P、S 、Cl、As、S e、Br 、Sb、Te、I[ 2] . 配体按原子数多少可分为单原子配体( 如X- 离子) 和多原子配体( 如OH- 、SO2-3 、CO、NO-2 等) . 多原子配体按配位原子不同可分为单齿配体和多齿配体. 有一种特殊的多齿配体称为冠醚( 如18-冠-6) .另有一类具有双环或三环的冠醚称为穴醚( 如穴醚[ 3, 2,2] ) .从中心原子看, 有些具有2 个或多个中心原子的配合物称为双核配合物或多核配合物. 在多核配合物中, 连接2 个中心原子的配体称为成桥基团. 此外, 金属原子还可以通过金属键自己连成簇, 称为金属簇配合物( 如{M ( OOCCH3) 2·H2O} 2) .2配位化学发展简史国外文献上最早记载的配位化合物是普鲁士蓝, 其化学结构是FeⅢ4 [ FeⅡ( CN) 6] 3 , 发现于1704 年, 距今已有300 年历史了.最早关于配合物的研究是1798 年法国塔索尔特( Tassert ) 关于黄色氯化钴( [ Co( NH3) 6] Cl3) 的研究. 他在CoCl2 溶液中加NH3 ·H2O 后没有得到Co ( OH) 3, 而是得到了桔黄色结晶, 起初认为是一种复合物( CoCl3·6NH3) , 但他在该桔黄色结晶的溶液中加碱后得不到NH3 气体, 也检查不出Co3+ 离子的存在, 可见Co 3+ 与NH3 是紧密结合在一起的, 而加AgNO3 后却得到了AgCl 沉淀, 证明Cl- 是游离的. 塔索尔特的报道引起了一些化学家开始研究这类化合物. 因为当时的原子价理论不能解释这类化合物, 故称之为复杂化合物, 即络合物. 在此后的100 多年里, 人们用测定摩尔电导的方法研究这类物质的性质, 从而推导出每个化合物分子中所含的离子数. 结果发现,有的是非离子型的, 如PtCl4·2NH3( 现为PtCl4( NH3) 2) ; 有的是1∶1 型的, 如PtCl4 ·3NH3 ( 现为[ Pt Cl3( NH3) 3] Cl) ; 有的是1∶2 或2∶1 型的, 如CrCl3·5NH3 ( 现为CrCl ( NH3 ) 5Cl2 ) 和PtCl4 ·2KCl ( 现为K2[ PtCl6] ) ; 有的是1 ∶3 型的, 如CoCl3 ·6NH3 ( 现为Co ( NH3) 6Cl3 ) ; 有的是1∶4 型的, 如PtCl4·6NH3 ( 现为Pt( NH3) 6Cl4 ) 等等. 这一时期, 许多实验事实的积累为配位化学奠定了实验基础, 但理论上一直无法解释. 直到1893 年, 瑞士苏黎世大学年轻的化学家维尔纳( Wer ner ) ,时年26 岁, 提出了现在常称之为维尔纳配位理论的学说. 维尔纳的配位理论奠定了配位化学的理论基础, 真正意义的配位化学从此得以建立. 但是, 维尔纳的理论对于主价和副价的本质仍然无法解释.1923 年, 英国化学家西奇维克( Sidgwick ) 提出有效原子序数法则( EAN) , 揭示了中心原子电子数与配位数之间的关系. 有效原子序数是指中心原子的电子数加上配体中配位原子给予的电子数之和. 如果配合物的有效原子序数等于中心原子同一周期的稀有气体原子的序数, 则该配合物是稳定的. 该法则只能解释部分配合物的实验事实,也有许多例外,因此不是一个普遍的法则. 由于1910 年-1940 年间红外光谱、紫外光谱、X 射线、电子衍射与磁学测量等许多现代研究方法应用于配合物的研究, 人们才进一步了解配合物的结构. 1940 年, 美国加里福尼亚理工学院的鲍林( Linus Pauling ) 教授在他的著作《T he Nat ur e ofthe Chemical Bond》中提出了著名的价键理论( VBT) , 配合物成键本质才基本清楚. 价键理论概念明确、模型具体,其假定与化学工作者所熟悉的化学键概念相一致, 易为人们所接受, 能反映配合物的大致面貌, 说明配合物的某些性质. 但是价键理论也存在以下缺陷: 一是只能定性解释配合物某些性质; 二是对Cu2+ 配合物的解释有些勉强; 三是只讨论配合物的基态性质, 对激发态无法解释. 1929 年贝特( Bethe) 和1932 年范弗里克( Van Vleck) 的工作奠定了晶体场理论( CFT) 的基础. 这个理论是在静电理论的基础上考虑了中心原子的轨道在配体静电场中的分裂. 后来这个理论得到了很大的发展. 20世纪50 年代, 化学家哈特曼( H. Har tman) 等人将晶体场理论用于解释配合物光谱, 欧格耳( Org el) 用于解释配合物的稳定性, 都取得了很好的效果. 但是, 晶体场理论认为配位键完全具有离子键性质而无共价键成分, 因此模型过于简单, 不能解释电子云伸展效应.1935 年, 范弗里克把分子轨道理论(M OT ) 用于配合物化学键的研究中, 补充了晶体场理论的不足, 因此将分子轨道理论和晶体场理论相互配合起来处理配合物, 称为配位场理论( LFT) . 配位场理论认为金属所有的s、p 、d 或f 原子轨道以及配位体的轨道在成键中处于相同的地位.在考虑中心离子的价电子在有效核电荷场的中心离子势场和配位体静电场中的运动时, 特别要考虑下列3 种微扰作用, 即金属离子中价电子间的静电作用、配位场对金属离子电子的作用和电子的自旋轨道相互作用. 即使如此,要严格地求解这3 项微扰所建立的量子化学薛定谔方程式也是不可能的, 通常根据上述3 项微扰作用的大小而分成3 类方案处理. 配位场作用较强时为强场方案, 静电作用强时为弱场方案. 第一过渡金属常采用弱场或强场方案; 第二、三过渡金属常采用强场方案; 而对f 电子被屏蔽的稀土或锕系配合物, 则宜采用自旋-轨道耦合方案. 在实际应用中, 只要计算时精确而完整, 则不同方案会得到相同结果. 由于配位场理论既保留了晶体场理论的具体模型而使计算简捷, 又吸收了分子轨道理论的统一整体, 因而在配合物的结构和性质方面得到了广泛的应用.目前三大化学键流派中, 价键理论着重于2 个相邻原子间的相互作用, 从而特别适用于定域体系; 在分子轨道理论中则强调分子是一个统一的整体而未重视个别原子的成键特性, 从而特别适用于离域体系; 配位场理论则重于中心离子而配体只起微扰作用, 因而特别适用于离子晶体和配合物[4] .3配位化学的今天近几十年来, 配位化学得到了长足的发展, 先后开辟了许多新的领域. 如: 大环配位化合物; 超分子化学; 分子识别; 功能性配合物; 卟啉类配合物; 瞬变现象; C60配合物。
稀土有机配合物的制备及性能测定实验报告剖析

稀土有机配合物的制备及性能测定北京化工大学理学院姓名:班级:学号:时间:2014.5.8,2014.5.21一、实验目的1.了解稀土元素的基本知识。
2.理解光致发光的基本原理。
3.熟练掌握稀土盐和稀土有机配合物的制备方法。
4.熟悉荧光光谱仪、差热-热重分析仪和红外光谱的结构、原理和应用。
二、实验内容1.稀土盐的制备和稀土配合物的制备。
2.稀土配合物的荧光光谱测定、紫外光谱测定和红外光谱测定。
三、实验原理通常稀土离子与有机配体首先形成稀土配合物,然后在光照或者通电流的情况下,能量通过配体吸收,然后传递给稀土离子,稀土离子能级从激发态跃迁回基态的时候会产生发光现象。
但并不是所有的稀土离子与有机配体配位形成配合物以后都能得到较好的光致发光,只有能级匹配的稀土配合物才能够发射出较强的可见光。
能级匹配包含两方面的内容:(1)有机配体的三线态与稀土离子最低激发态能级的匹配程度;(2)稀土离子最低激发态与基态之间的能量差对应的光波波长是否在可见光范围。
对于稀土Tb的配合物来说,在受到紫外光激发时,一般都是发绿色光。
稀土Tb配合物的发射峰一般可观察到4 个,分别在491nm,546nm,586nm和622nm附近。
四、实验仪器和药品药品:氯化铕(EuCl3·6H2O)和氯化鋱(TbCl3·6H2O),乙酰水杨酸,1,10-邻菲啰啉,乙醇,三乙胺,二氯甲烷仪器:荧光灯,电磁搅拌,水泵,干燥器,沙板漏斗、抽滤瓶,烧杯、玻璃棒,容量瓶,自封袋,角匙,PH试纸,红外光谱仪、荧光光谱仪和紫外光谱仪。
五、实验步骤(1)称取1mmolTbCl3·6H2O的晶体+3mmol乙酰水杨酸+1mmol 1,10-邻菲啰啉,分别溶于10mL乙醇中。
乙酰水杨酸 搅拌澄清 反应一段时间 滴加少量三乙胺搅拌 继续搅拌至反应完全干燥所制备的配合物结构为(2)称取一定量所制备的稀土有机配合物,以二氯甲烷为溶剂,配制成浓度为 10-4mol/L 的溶液,进行荧光光谱测定、紫外光谱测定和红外光谱测定。
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A=lg(I0/It)= ε c l
A
A:吸光度;描述溶液对光的吸收程度; c:溶液的摩尔浓度,单位mol· L-1;
Amax
l:液层厚度(光程长度),通常以cm为单位;
ε :摩尔吸光系数,单位L· mol-1· cm-1;
~
~
实验原理:(振子强度测定)
2. 爱恩斯坦吸收系数Bmn: 光子的能量
2+
H2O2 活性炭 低温(273K)
[Co(NH3)6]3+
浓HCl
Co(NH3)6Cl3
[Co( H2O)6 ]Cl2 10NH3 2NH4Cl H2O2
活性炭 2[Co( NH3 )6 ]Cl3 14H2O
思考: NH4Cl、活性炭、H2O2在制备过程中的作用
实验原理:(振子强度测定)
4. 吸收强度观测值Sobs:
分子中电子的跃迁是发生在某一段频率范围
吸收强度须对整个频率范围进行积分
Sobs
NA h max Bmn 2303
~
max 最大摩尔消光系数
Sobs max 1/ 2
以波数表示的吸收宽度 cm-1 ~ 1/ 2 以波数表示的半高宽 cm-1
实验原理:(振子强度测定)
5. 振子强度:
振子强度:吸收强度的一种度量形式,反应电 子跃迁的程度。
So= 2.31×108
f<<1 电子禁阻跃迁
由Lamber-Beer定律可求出最大摩尔消光系数
A lg( I0 / I ) c l
[Co(NH3)6]Cl3配合物的合 成及振子强度的测定
目录
实验目的 实验原理
实验步骤
实验目的:
利用无机制备的基本知识和基本操作,合成 三氯化六氨合钴; 运用紫外-可见吸光光度法测定配合物的振 子强度并理解其物理意义。
返回
实验原理:(合成)
Co
2+
NH3--NH4+
[Co(NH3)6]
4. 60oC水浴下搅拌加热30min,趁热抽滤,并用8mL 水洗涤沉淀,保留滤液。
实验步骤:
5. 滤液中加5mL浓盐酸,冷却,得橙红色晶体。
6. 抽滤,用8mL乙醇洗涤产品。晾干,称重。 7. 准确称取产品0.10~0.12g,配制50.00mL溶液。 8. 用分光光度计在390~610nm范围内,每隔10nm 测一次吸光度,在吸光度出现峰值附近增加测 定点。 9. 绘制电子吸收光谱曲线,计算εmax,Sobs, 振子 强度f,Bmn,µ mn,并判断d-d跃迁是否禁阻。
E h mn
入射光通过dl厘米厚度的试样时,每平方厘米截面上,每 秒钟辐射能量减少:
dI h mn N dl Pmn
N-每立方厘米体积中的试样分子数 Pmn-跃迁几率
实验原理:(振子强度测定)
单个分子的跃迁几率与辐射能量密度有关
Pmn Bmn ( )
辐射能量密度与光速的乘积即为光强度
Pmn Bmn I / C
I ( ) C
dI h mn N dl Pmn h mn N dl Bmn I / C N N A c /1000 mn C / mn C mn
dI Bmn I h mn N A c dl /1000
实验原理:(振子强度测定)
积分得厚度为 l 的试样的吸收强度:
3. 跃迁矩µ :
N A h mn lg( I 0 / I t ) Bmn c l c l 2303 2303 Bmn N Ah mn
eri
i
2 mn
3h 3 Bmn 8
2
实验原理:(振子强度测定)
A
Amax
2303 Bmn N Ah mn
1/ 2
~
2 mn
3h 3 Bmn 8
2
Sobs max 1/ 2
S obs f 2.31 108
~
根据f的数值大小判断d-d跃迁是允许的还是禁阻的。
实验步骤:
1. 3.0g氯化铵与8mL水加入100mL烧杯中,100oC水 浴加热溶解。 2. 继 续 100oC 水 浴 加 热 10min , 分 次 加 入 4.0g CoCl2· 6H2O ,得到深蓝色溶液后,趁热加入 1.0g 活性炭。 3. 溶液降至室温,后用冷水冷却,逐滴加入12mL浓氨 水,继续冷却至10oC以下,滴加3mL 30% H2O2。