第五章 重排反应
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第五章_重排反应
重排
B
X C
这类重排在碱性条件下进行，一般说来，这种经由 负碳离子中间体的重排不如前述经由正离子中间体 的亲核重排普遍。该类重排大多数亦属1，2—重排。
53
（一）Favorsky(法沃尔斯基）重排 α-卤代酮类在碱性催化剂 (ROK、RONa、Na0H等)存在 下发生重排生成羧酸或羧酸酯(NH3存在时生成酰胺)：
CH3 CH3-C-CH2-CH3
18
CH2NH2
HNO2
CH2N
N
-N2
CH2
H2 O -H
CH2OH
-H
CH2
重排
H2O -H
-H
OH
19
课后思考
CH2NH2
HNO2
?
20
(三)片呐醇重排：
R R R C C R OH OH
H+
R R C C R O R
邻二醇（或邻二官能团）合成酮的方法
21
酮在过氧酸的作用下，氧原子插到羰基和迁移基团之间生成相 应酯的重排反应，称为拜耶尔-维利格重排反应。反应是通过烃 苯向氧正离子上迁移而完成的。
反应历程首先是过氧酸在质子化的羰基上加成，然后迁移基团迁 移到过氧基的氧上，同时分解出酸。
45
46
不对称的酮的重排中，基团的亲核性越大，迁移的趋势也越大。 不同基团向氧原子迁移活性为： 叔烷基＞仲烷基，苯基＞伯烷基＞甲基。 如果迁移基团为手性，重排后构型保持不变。也说明迁移基团 的迁移和离去基团的脱离是协同的，而且属于分子内的重排反 应。例如3-苯基-2-丁酮在过氧化苯甲酸作用下重排，得到具有 光学活性的、构型不变的酯。
30
OCH3
(d) 羟基位于脂环上的邻二叔醇重排
B
X C
这类重排在碱性条件下进行，一般说来，这种经由 负碳离子中间体的重排不如前述经由正离子中间体 的亲核重排普遍。该类重排大多数亦属1，2—重排。
53
（一）Favorsky(法沃尔斯基）重排 α-卤代酮类在碱性催化剂 (ROK、RONa、Na0H等)存在 下发生重排生成羧酸或羧酸酯(NH3存在时生成酰胺)：
CH3 CH3-C-CH2-CH3
18
CH2NH2
HNO2
CH2N
N
-N2
CH2
H2 O -H
CH2OH
-H
CH2
重排
H2O -H
-H
OH
19
课后思考
CH2NH2
HNO2
?
20
(三)片呐醇重排：
R R R C C R OH OH
H+
R R C C R O R
邻二醇（或邻二官能团）合成酮的方法
21
酮在过氧酸的作用下，氧原子插到羰基和迁移基团之间生成相 应酯的重排反应，称为拜耶尔-维利格重排反应。反应是通过烃 苯向氧正离子上迁移而完成的。
反应历程首先是过氧酸在质子化的羰基上加成，然后迁移基团迁 移到过氧基的氧上，同时分解出酸。
45
46
不对称的酮的重排中，基团的亲核性越大，迁移的趋势也越大。 不同基团向氧原子迁移活性为： 叔烷基＞仲烷基，苯基＞伯烷基＞甲基。 如果迁移基团为手性，重排后构型保持不变。也说明迁移基团 的迁移和离去基团的脱离是协同的，而且属于分子内的重排反 应。例如3-苯基-2-丁酮在过氧化苯甲酸作用下重排，得到具有 光学活性的、构型不变的酯。
30
OCH3
(d) 羟基位于脂环上的邻二叔醇重排
第五章 重排反应
CH2N2
PhCOOAg/EtOH
CH2COOH 多一个碳的酸
O光
O
N2
C O H2O
COOH
Curtius （库尔悌斯）反应
酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯
异氰酸酯水解则得到胺：
第二节 由碳原子到杂原子的重排
H3C H3C
C
C
CH3
CH3 61%
H3C CH C
H3C
H3C
CH2
31%
(H3C)3C
C H
CH2
3%
二 Pinacol 邻二醇（或邻二官能团）合成酮的方法
RR
H+
R
RCCR
R C CR
OH OH
OR
机理:
RR R C CR
OH OH
H+
RR
R C CR
OH
R R C CR
OH R
H+
R
-H+
OO CC G
G为吸电子基时,G所在的芳环迁移（实际产物为混合物）
OO
CC
G
OH
应用实例：
OCH3
CC OO
OCH3 KOH/n-BuOH/H2O
回流
OCH3 OH
C COOH
2 94%
CH2COOH
CO CO
KOH/H2O
CH2COOH
OH (HOOCCH2)2 C COOH
柠檬酸
四 Favorski (法沃尔斯基）重排
OO
KOH
Ar C C Ar
△
机理：
OH O Ar C C OK
Ar
O O OH Ar C C
药物合成反应 第五章 重排反应
反应机理
O R-C-R'
+
H+
OH
OH R-C-R'
+
-H
+
OH R-C-R' O-OCR" O
R-C-R'
O R"COO-H
R R' C O
O
H O
R´重排 O-O键断裂 -H+
O R-C-OR'
O
C R"
-R´´COO- ,
R3C- > R2CH- ,
>
CH 2
>
>RCH2- > CH3-
3. 从杂原子到碳原子的重排
CH3
Cl
Cl
-
Cl
Cl
OH H+
+
+
2013-7-14
• （2）卤代烃的Wagner-Meerwein重排
CH3 CH3 C CHCH3 SN1 CH3 C CHCH3 CH3 Br CH3
CH3 C CHCH3 CH3 CH3
Stable cation
＞ CH2=CH
＞ R2CH ＞ CH3
• （3）胺类化合物的Wagner-Meerwein重排
CH3
CH3 C CH3 CH2NH2
HNO2 - N2
CH3
CH3 C CH3 CH2
CH3
C CH3
CH2CH3
H2O -H
CH3
OH C CH2CH3 CH3
2013-7-14
CH2OH
OH
CH2NH2
（1）Claisen重排 （2）Cope重排 （3）Fischer吲哚合成
药物合成反应_第五章_重排反应
重 排
1
(CH3)3C-CH2OH
③烯烃+氢离子
-H2O H+
(CH3)3C-CH2
Wagner-Meerwein
(CH3)3C-CH=CH 2 +
Ag
(CH3)3C-CH-CH3
OCH3
H3C
Cl
④重氮盐放氮 H3C C CH2Cl (CH3)3 C-CH 3NH2 CH 3
重排的顺序：
∨
∨
CH3 CH3
CH2 CH2
莰烯
CH2
TsOH C6H6 H3C
CH3
CH3
CH3
CH2
CH3
CH3
反应机理：
重 排
1
Pinacol
邻二醇类化合物在酸催化下，失去一分子水重排生成醛或酮的反应，称为Pinacol重排。
反应机理：
R1
R2 R3 H C C R4 OHOH
R1
R2 R3 R3 1,2-迁移 C C R4 R1 C C R4 - H OH OHR2
O O OR Br Br Br Br O O O OR
重 排
4
Wolff/Arndt-Eistert
α-重氮酮在银、银盐或铜存在条件下，或用光照射或热分解都消除氮分子而重排为烯酮，
生成的烯酮进一步与羟基或胺类化合物作用得到酯类、酰胺或羧酸的反应称为Wolff重排。
反应机理:
R' C C N N O R
Ph CH3 Ph
Ph CH3 Ph C C CH3
Ac2O/ZnCl2
CH3 C O C Ph
CH3 Ph C O C Ph CH3
C
C
CH3
第五章 重排反应
+ Li Ph CH O CH3
CH3 - + H2O Ph CH O Li
CH3 Ph CH OH
2016/1/19
3. Radical rearrangement
Cl Cl C CH=CH2 Cl Br
Cl Cl C CH CH2Br Cl
Cl Br2 Cl C CH CH2Br Cl
Br Cl Cl C CH CH2Br + Br Cl
1. Nucleophilic rearrangement
+ H CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2OH2
H
CH3CH2CHCH2
H2O
H CH3CH2CHCH2
-H
CH3CH=CHCH3
2016/1/19
2. Electrophilic rearrangement
Ph CH2 O CH3 PhLi C6H6
• (3) Thio-Claisen Rearrangement
This reaction is often run with a reagent that will convert sulfur to oxygen following the reaction. An advantage of the thio-Claisen rearrangement is that the precursor can be deprotonated and alkylated.
2016/1/19
第一节 碳原子到碳原子重排
一、Wagner-Meerwein重排
•1. 反应通式
• 2. 反应机理
• 3. 影响因素 • （1）碳正离子形成方式：卤代烃与Lewis 酸作用、醇与酸作用、烯烃质子化、胺与 亚硝酸作用。 • （2）the stereochemistry of the migrating group is retained, which is in accordance of the Woodward-Hofmann rules.
CH3 - + H2O Ph CH O Li
CH3 Ph CH OH
2016/1/19
3. Radical rearrangement
Cl Cl C CH=CH2 Cl Br
Cl Cl C CH CH2Br Cl
Cl Br2 Cl C CH CH2Br Cl
Br Cl Cl C CH CH2Br + Br Cl
1. Nucleophilic rearrangement
+ H CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2OH2
H
CH3CH2CHCH2
H2O
H CH3CH2CHCH2
-H
CH3CH=CHCH3
2016/1/19
2. Electrophilic rearrangement
Ph CH2 O CH3 PhLi C6H6
• (3) Thio-Claisen Rearrangement
This reaction is often run with a reagent that will convert sulfur to oxygen following the reaction. An advantage of the thio-Claisen rearrangement is that the precursor can be deprotonated and alkylated.
2016/1/19
第一节 碳原子到碳原子重排
一、Wagner-Meerwein重排
•1. 反应通式
• 2. 反应机理
• 3. 影响因素 • （1）碳正离子形成方式：卤代烃与Lewis 酸作用、醇与酸作用、烯烃质子化、胺与 亚硝酸作用。 • （2）the stereochemistry of the migrating group is retained, which is in accordance of the Woodward-Hofmann rules.
第五章 重排反应
N OH H H N OH2 H2O H2O R' C N R R' C NHR （酰胺） O
R C R' R' C N R OH2
R C R' R' C N R OH
Backmann重排为反式重排，与羟基处于反式位置的烃基迁移到氮原 子上。 OH 例如： N
C OCH 3 PCl 5
Et2O 10 ℃
N
H
H
H H2O H
N
OH2
H -H+ H
N
OH
H H N
O
H
Z异构体
HO H N H H
+
H2O H N -H2O H
H
N
H N
H
H
H H2O H
OH2 N -H+
H
OH N
H
O NH
H
H
思考题
CH3 N OH
H2SO4
？
HN O
CH3
CH3 HO N
H2SO4
？
O
N H
CH3
2、霍夫曼（Hofmann）重排
第三节 丛杂原子到碳原子的重排
RCOOH
RCOCl
CH2N(CH3)2
CH2 N2
RCOCHN2
HBr
R-CO-CH2Br
Na2CO3
O R C
H3C H2C N CH3
CH2
重排
O
O R C HC N
CH3 CH3
① CH3I ② KOH
R C
HC CHPh
CH2Ph
Zn-Hg HCl
RCH2CH2CH2Ph
O2N
R C R' R' C N R OH2
R C R' R' C N R OH
Backmann重排为反式重排，与羟基处于反式位置的烃基迁移到氮原 子上。 OH 例如： N
C OCH 3 PCl 5
Et2O 10 ℃
N
H
H
H H2O H
N
OH2
H -H+ H
N
OH
H H N
O
H
Z异构体
HO H N H H
+
H2O H N -H2O H
H
N
H N
H
H
H H2O H
OH2 N -H+
H
OH N
H
O NH
H
H
思考题
CH3 N OH
H2SO4
？
HN O
CH3
CH3 HO N
H2SO4
？
O
N H
CH3
2、霍夫曼（Hofmann）重排
第三节 丛杂原子到碳原子的重排
RCOOH
RCOCl
CH2N(CH3)2
CH2 N2
RCOCHN2
HBr
R-CO-CH2Br
Na2CO3
O R C
H3C H2C N CH3
CH2
重排
O
O R C HC N
CH3 CH3
① CH3I ② KOH
R C
HC CHPh
CH2Ph
Zn-Hg HCl
RCH2CH2CH2Ph
O2N
第五章_重排反应
CH3— C — C — CH3
+
—
O — BF3
_
CH3
CH3— C — C — CH3
— —
— —
O
CH3
+
OH OH
OH O
— —
R
— —
— —
— —
— —
— —
R — C — C—R
3
1
H
+
R — C — C— R R
3
1
2
R ～ + —H
3:
R — C — C —R R
3
1
2
脂环族氨基醇和脂环族卤代醇则发生环扩大或环缩小反应：
在上述过程中，叔碳正离子（Ⅰ）重排成质子化酮的动力 是具有未共享电子对的氧对碳正离子（Ⅱ）有更大的稳定作用， 同时碳正子（Ⅱ）亦容易从羟基上脱去质子而生成稳定的最后 产物。
在反应过程中，凡是能生成类似的碳正离子者，都能发生 此类重排。
例如，与Pinacol醇结构相似的α,β－卤代醇、氨基醇和环氧 化物、α －羟基酮等在相应的条件下的类似重排反应（通常称为 半Pinacol重排，这种情况不能象Pinacol醇那样可以选择正离子 中心）：
(CH3)2C
CHCH3
— N2
OH NH2 CH3 CH3 C OH CHCH3
重排
OH N2 CH3
—
CH3— C — CHCH3
+
CH3— C — C H(CH3)2
O
—
OH
—H
+
— —
CH3 CH3
CH3 CH3
— —
—
CH3— C —— C — CH3 O
药物合成反应第五章 重排反应
重排反应中键的裂解和形成方式: 异裂（离子型） 均裂（游离基型） 环状过渡态（σ键迁移型）
离子型重排反应: 1.阴离子型重排（亲核重排）
C— A— Y Z -Y C— A Z C— A — Z
2.阳离子型重排（亲电重排）
X— B— C Y -Y X— B— C B— C X
3.游离基型重排反应: 重排反应中间体呈游离基状态
O
O COEt
*
5 0%
COEt
+ *
5 0%
*
O Ar X R
M eO Ar M eO H
OR X
-X
-
OAr R
O M eO Ar R
-
R Ar C O 2M e
M eO H
R Ar C O 2M e
• 碳负离子缺少共振稳定时 • 卤代酮羰基无可烯醇化的氢时 • 二卤代酮时
五 、Wolff（沃尔夫）重排 和Arndt-Eistert (阿恩特-埃斯特尔特)
例：
C 2H 5 C C 2H 5 Br CONH2 N a O Br H 2O
C 2H 5 C 2H 5 C O
（3）构型保持
Ph H2 H * C O N H B r 2 /N a O H C C 2 CH3 Ph H2 H * C C NH2 CH3
（4）当酰胺分子的适当位置有羟基、氨基存在时， 可以分子内成环。
HO HNO2
CH2 O
O HBr Cl C Ph C H Ph
A g N O 2 /E tO H Cl
O C
H C
Ph Ph
HO
Ph SPh
O Ph
HO O
CH3 Ph
Ph
O CH3
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精品课件
第一节 重排反应机理
Usually, the rearrangement was classified by the electron property of the moving group
Nucleophilic rearrangement Electrophilic rearrangement Radical rearrangement
精品课件
1. Nucleophilic rearrangement
C H 3C H 2C H 2C H 2O HH + CH3CH2CH2CH2OH2 H2O
H
H
CH3CH2CHCH2
-H CH3CH2CHCH2
CH3CH=CHCH3
2020/11/16
精品课件
2. Electrophilic rearrangement
精品课件
• 2. 反应机理
精品课件
• 3. 影响因素 • （1）用苛性碱得到羟基酸，用醇盐则生成
酯；
精品课件
• （2）环状二酮生成环状羟基酸
精品课件
四、Favorski重排 • 1. 反应通式
精品课件
• 2. 反应机理
精品课件
• 3. 影响因素
催化剂的影响
精品课件
• 4. 应用特点 • 由卤代酮制备羧酸衍生物
in accordance of the Woodward-Hofmann rules.
精品课件
• 4.应用特点
• （1）醇类的Wagner-Meerwein重排
CH3 CH3 C CH2OH
H+
CH3
CH3 CH3 C CH2OH2
CH3
H2O
CH3
CH3
CH3 C CH2
CH3 C CH
More stable
第五章 重排反应
Chapter 5
Rearrangement Reaction
精品课件
重排反应
1. 碳原子到碳原子重排
（1） Wagner-Meerwein重排 （2） Pinacol重排 （3）二苯乙醇酸重排 （4） Favorski重排 （5） Wolff重排及Aendt-Eistert 反应
精品课件
重排反应
2. 碳原子到杂原子重排
（1）Beckmann重排 （2）Hoffman重排 （3）Curtius重排 （4）Schmidt重排 （5）Bayer-Villiger反应
精品课件
重排反应
3. 杂ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ子到碳原子重排
（1）Stevens重排 （2）Sommelet-Hauser重排 （3）Wittig重排
when the glycol substrate is unsymmetrical;
精品课件
• （2）立体化学因素
精品课件
（3）迁移能力及推广的重排 • H>Ph>3º>2º>1º
精品课件
•
精品课件
精品课件
三、二苯乙醇酸重排 • 1. 反应通式
α-二酮在浓碱作用下发生重排，生成
安息香酸的重排反应称为二苯乙醇酸重排。
Stable cation
P roduct
Migratory order of the migration groups
C H 3O ＞ ＞C l
＞ C H 2=C H
＞ R 3C ＞ R 2C H＞ C H 3 ＞ H
2020/11/16
精品课件
• （3）胺类化合物的Wagner-Meerwein重排
4. s键迁移重排
（1）Claisen重排 （2）Cope重排 （3）Fischer吲哚合成
精品课件
分子重排反应 分子重排反应就是化学键的断裂和
形成发生在同一分子中，引起组成分子的原 子的配置方式发生改变，从而形成组成相同、 结构不同的新分子的反应。
重排反应中键的断裂和形成的方式 有异裂、均裂和环状过渡态三种。
CH3
Cl
CH3 H
Cl
-H
2020/11/16
CH3 C CH2CH3 CH3
CH3 C CHCH3 CH3 精品课件
Addition of a nucleophile
Loss of a proton
Cl Cl-
C l-
Cl
OH H+
+ +
2020/11/16
精品课件
• （2）卤代烃的Wagner-Meerwein重排
Cl
BrCl
Cl C CH CH2Br +Br
Cl
精品课件
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第一节 碳原子到碳原子重排
一、Wagner-Meerwein重排 •1. 反应通式
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• 2. 反应机理
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• 3. 影响因素 • （1）碳正离子形成方式：卤代烃与Lewis
酸作用、醇与酸作用、烯烃质子化、胺与 亚硝酸作用。 • （2）the stereochemistry of the migrating group is retained, which is
C H 3 C C H 3C H C H 3SN 1C H 3 C C H 3C H C H 3
C H 3Br
C H 3
CH3 C CHCH3 CH3CH3
Stable cation
Product
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CH3
CH3 C CHPh
SN1CH3
CH3 C CHPh
CH3 Br
CH3
CH3 C CHPh CH3 CH3
精品课件
?
二、Pinacol Rearrangement • 1. 反应通式
精品课件
X = Cl, Br, I, SR, OTs, OMs, N2+
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• 2. 反应机理
精品课件
• 3. 影响因素 • （1）碳正离子的稳定性
• the product is usually formed via the most stable carbocation intermediate
CH3
CH3 C CH2NH2 CH3
HNO2 - N2
CH3
CH3 C CH2 CH3
CH3 C CH2CH3 CH3
H2O -H
OH
CH3 C CH2CH3 CH3
2020/11/16
精品课件
CH2OH
OH
CH2NH2
HNO2 - N2
CH2
H2O
+
-H
CH2
-H
+
NH2
HNO2 - N2
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Ph CH2
OCH3
PhLi C6H6
PhCHOCH3 Li+
Ph
CH3 CH
O-Li+
H2O
CH3 Ph CH OH
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3. Radical rearrangement
Cl
Cl CCH=CH2 Br Cl
Cl
Cl C CH CH2Br Cl
Cl
C
Cl CH CH2Br
Br2
第一节 重排反应机理
Usually, the rearrangement was classified by the electron property of the moving group
Nucleophilic rearrangement Electrophilic rearrangement Radical rearrangement
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1. Nucleophilic rearrangement
C H 3C H 2C H 2C H 2O HH + CH3CH2CH2CH2OH2 H2O
H
H
CH3CH2CHCH2
-H CH3CH2CHCH2
CH3CH=CHCH3
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2. Electrophilic rearrangement
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• 2. 反应机理
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• 3. 影响因素 • （1）用苛性碱得到羟基酸，用醇盐则生成
酯；
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• （2）环状二酮生成环状羟基酸
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四、Favorski重排 • 1. 反应通式
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• 2. 反应机理
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• 3. 影响因素
催化剂的影响
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• 4. 应用特点 • 由卤代酮制备羧酸衍生物
in accordance of the Woodward-Hofmann rules.
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• 4.应用特点
• （1）醇类的Wagner-Meerwein重排
CH3 CH3 C CH2OH
H+
CH3
CH3 CH3 C CH2OH2
CH3
H2O
CH3
CH3
CH3 C CH2
CH3 C CH
More stable
第五章 重排反应
Chapter 5
Rearrangement Reaction
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重排反应
1. 碳原子到碳原子重排
（1） Wagner-Meerwein重排 （2） Pinacol重排 （3）二苯乙醇酸重排 （4） Favorski重排 （5） Wolff重排及Aendt-Eistert 反应
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重排反应
2. 碳原子到杂原子重排
（1）Beckmann重排 （2）Hoffman重排 （3）Curtius重排 （4）Schmidt重排 （5）Bayer-Villiger反应
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重排反应
3. 杂ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ子到碳原子重排
（1）Stevens重排 （2）Sommelet-Hauser重排 （3）Wittig重排
when the glycol substrate is unsymmetrical;
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• （2）立体化学因素
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（3）迁移能力及推广的重排 • H>Ph>3º>2º>1º
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•
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三、二苯乙醇酸重排 • 1. 反应通式
α-二酮在浓碱作用下发生重排，生成
安息香酸的重排反应称为二苯乙醇酸重排。
Stable cation
P roduct
Migratory order of the migration groups
C H 3O ＞ ＞C l
＞ C H 2=C H
＞ R 3C ＞ R 2C H＞ C H 3 ＞ H
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• （3）胺类化合物的Wagner-Meerwein重排
4. s键迁移重排
（1）Claisen重排 （2）Cope重排 （3）Fischer吲哚合成
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分子重排反应 分子重排反应就是化学键的断裂和
形成发生在同一分子中，引起组成分子的原 子的配置方式发生改变，从而形成组成相同、 结构不同的新分子的反应。
重排反应中键的断裂和形成的方式 有异裂、均裂和环状过渡态三种。
CH3
Cl
CH3 H
Cl
-H
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CH3 C CH2CH3 CH3
CH3 C CHCH3 CH3 精品课件
Addition of a nucleophile
Loss of a proton
Cl Cl-
C l-
Cl
OH H+
+ +
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• （2）卤代烃的Wagner-Meerwein重排
Cl
BrCl
Cl C CH CH2Br +Br
Cl
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2020/11/16
第一节 碳原子到碳原子重排
一、Wagner-Meerwein重排 •1. 反应通式
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• 2. 反应机理
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• 3. 影响因素 • （1）碳正离子形成方式：卤代烃与Lewis
酸作用、醇与酸作用、烯烃质子化、胺与 亚硝酸作用。 • （2）the stereochemistry of the migrating group is retained, which is
C H 3 C C H 3C H C H 3SN 1C H 3 C C H 3C H C H 3
C H 3Br
C H 3
CH3 C CHCH3 CH3CH3
Stable cation
Product
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CH3
CH3 C CHPh
SN1CH3
CH3 C CHPh
CH3 Br
CH3
CH3 C CHPh CH3 CH3
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?
二、Pinacol Rearrangement • 1. 反应通式
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X = Cl, Br, I, SR, OTs, OMs, N2+
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• 2. 反应机理
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• 3. 影响因素 • （1）碳正离子的稳定性
• the product is usually formed via the most stable carbocation intermediate
CH3
CH3 C CH2NH2 CH3
HNO2 - N2
CH3
CH3 C CH2 CH3
CH3 C CH2CH3 CH3
H2O -H
OH
CH3 C CH2CH3 CH3
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CH2OH
OH
CH2NH2
HNO2 - N2
CH2
H2O
+
-H
CH2
-H
+
NH2
HNO2 - N2
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Ph CH2
OCH3
PhLi C6H6
PhCHOCH3 Li+
Ph
CH3 CH
O-Li+
H2O
CH3 Ph CH OH
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3. Radical rearrangement
Cl
Cl CCH=CH2 Br Cl
Cl
Cl C CH CH2Br Cl
Cl
C
Cl CH CH2Br
Br2