离子的检验与推断
离子检验与推断
44 离子检验与推断考点二离子检验与推断1．常见阳离子的检验(1)肯定性原则：确定肯定存在的离子。
根据溶液的颜色、pH、酸碱性、水溶性和一些离子反应表现出的特征推出溶液中一定含有的离子(或一定不含有的离子)。
(2)互斥性原则：依据离子共存规律(或根据题目的隐含条件)推出一定不含的离子。
如确定含有CO2－3时，则____________________________________________________________________________________________等均不能大量存在。
(3)进出性原则：注意加入试剂对某些离子的干扰。
如加入氯水、BaCl2溶液对原溶液中有无________造成干扰。
(4)电中性原则：溶液中一定既有阳离子，又有阴离子，且阳离子所带正电荷与阴离子所带的负电荷总数相等。
如当题目中各种阳离子一一被排除后，根据电中性原理，最后剩余的那种阳离子肯定有。
4．氧化还原型离子推断的注意事项一般来说，强氧化性的粒子与强还原性的粒子不能大量共存。
存在强氧化性的离子组“NO－3＋H＋”时，强还原性的________等一定没有，但弱还原性的Cl－可能存在；而酸性条件下存在氧化性更强的MnO－4时，Cl－不能大量存在，还原性强的Fe2＋、S2－、HS－、I－、SO2－3、HSO－3等也不能大量共存；存在强氧化性的Fe3＋时，强还原性的S2－、I－、SO2－3不能存在，但可能存在强还原性的Fe2＋，因两者没有中间价态，不能发生氧化还原反应。
对点自测1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)(1)加入稀盐酸酸化的BaCl2溶液，出现白色沉淀，则溶液中可能有SO2－4或Ag＋()(2)加入盐酸，产生白色沉淀，滴加硝酸白色沉淀不溶解，则溶液中有Ag＋()(3)将某溶液滴加氢氧化钠溶液有白色沉淀生成，则该溶液中一定含有Al3＋()(4)滴入硝酸酸化的BaCl2溶液，产生白色沉淀，溶液中一定存在SO2－4()(5)滴加KSCN溶液无现象，将所得溶液加入饱和氯水中，溶液无血红色，则溶液中一定不存在Fe2＋()(6)某溶液的焰色反应呈黄色，则溶液中一定有钠元素，不能确定是否有钾元素()(7)无色溶液加入CCl4无现象，滴加氯水后CCl4层呈紫红色，则溶液中一定存在I－()(8)某溶液中滴加氨水，立即出现白色沉淀，后逐渐增多，最后部分溶解，说明原溶液中肯定有Ag＋，可能有Al3＋或Mg2＋()2．某无色透明溶液中可能大量存在Ag＋、Mg2＋、Cu2＋、Fe3＋、Na＋中的几种，请填写下列空白：(1)不做任何实验就可以肯定原溶液中不存在的离子是________。
离子检验和离子推断
离子的检验和推断1．常见离子的检验方法根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成沉淀；②生成气体；③显现特殊颜色。
1.常考阳离子的检验2.常见阴离子的检验3.熟练掌握在溶液中有特征颜色的离子常见的溶液中有颜色的离子有MnO－4—呈紫色，Cu2＋—呈蓝色，Fe2＋—呈浅绿色，Fe3＋—呈黄色。
沉淀的颜色：Cu(OH)2—蓝色沉淀，Fe(OH)3—红褐色沉淀。
解题时特别注意题干条件是“无色透明”还是“澄清透明”。
离子推断1．坚持“四项基本原则”，破解离子推断题(1)肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子；(记住几种常见的有色离子：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO－4、CrO2－4、Cr2O2－7)(2)互斥性原则：在肯定某些离子的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在；(要注意题目中的隐含条件，如：酸性、碱性、指示剂的变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)(3)电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子，又有阴离子，且溶液中正电荷总数与负电荷总数相等；(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)(4)进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。
2．电荷守恒在离子反应定量推断试题中的应用解与离子反应有关的定量推断类试题，需要掌握定量推断最后一种离子存在的方法：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。
3.该类题的解题思路该考点主要以选择题及填空题的形式出现，离子推断可以把实验操作、离子共存、离子检验、电荷守恒等知识综合起来考查，是综合性较强的题目。
其一般解题思路为根据反应操作及反应现象→判断一定含有的离子→根据能否共存判断一定不含有的离子→根据电荷守恒判断还含有的离子→可能含有的离子必须注意两点：（1）所加试剂引入的离子对后续实验的影响；（2）用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性和定量相结合。
高考化学考点12 离子的检验与推断
一、离子的检验1．检验离子的“四种方法”（1）生成气体，如+4NH 、23CO -的检验。
（2）生成沉淀，如Cl −、24SO -的检验。
（3）显现特殊颜色，如Fe 3+、苯酚的检验。
（4）焰色反应：金属或金属离子的检验。
2．常见阳离子的检验离子检验试剂主要实验现象离子方程式及说明Ba 2+稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液先加稀盐酸，不产生沉淀，然后加稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液生成白色沉淀Ba 2++24SO -BaSO 4↓(白色)Mg2+NaOH 溶液生成白色沉淀，NaOH 过量时沉淀不溶解Mg 2++2OH −Mg(OH)2↓(白色)Al 3+NaOH 溶液或氨水加氨水或适量NaOH 溶液，有絮状白色沉淀生成，沉淀能溶于NaOH 溶液，但不溶于氨水Al 3++3OH −Al(OH)3↓(白色)Al(OH)3↓+OH −2AlO -+2H 2OFe 3+(黄色)NaOH 溶液生成红褐色沉淀Fe 3++3OH −Fe(OH)3↓(红褐色)KSCN 溶液溶液呈红色Fe 3++3SCN −Fe(SCN)3(红色)Fe2+(浅绿色)NaOH 溶液加NaOH 溶液生成白色沉淀，在空气中迅速变为灰绿色，最后变为红褐色Fe 2++2OH −Fe(OH)2↓(白色)4Fe(OH)2+O 2+2H 2O4Fe(OH)3↓(红褐色)KSCN 溶液，新制氯水加KSCN 溶液，无明显现象，加新制氯水后溶液呈红色2Fe 2++Cl 22Cl −+2Fe 3+Fe 3++3SCN −Fe(SCN)3(红色)H +紫色石蕊溶液变红色H +表现酸性甲基橙溶液变红色pH 试纸变红色锌粒生成无色气体Zn+2H +Zn 2++H 2↑Cu 2+(蓝色)NaOH 溶液加NaOH 溶液，有蓝色沉淀生成，若加热则沉淀变黑Cu 2++2OH−Cu(OH)2↓(蓝色)Cu(OH)2CuO(黑色)+H 2OH 2S(或Na 2S 溶液)生成黑色沉淀Cu 2++H 2S 2H ++CuS↓(黑色)Ag +稀盐酸或氯化物溶液，稀硝酸生成白色沉淀，不溶于稀硝酸Ag ++Cl −AgCl↓(白色)+4NH NaOH 溶液加NaOH 溶液，加热并用湿润的红色石蕊试纸检验产生的气体，试纸变蓝+4NH +OH −NH 3↑+H 2ONa +焰色反应火焰呈黄色焰色反应属于物理现象K+火焰呈紫色(透过蓝色钴玻璃片)3．常见阴离子的检验离子检验试剂或方法实验现象反应方程式及说明OH−①取少量试液于试管中，向其中滴加紫色石蕊溶液(或酚酞试液)；②用玻璃棒蘸取少量试液滴于红色石蕊试纸上①紫色石蕊溶液变蓝(或酚酞试液变红)；②红色石蕊试纸变蓝Cl−取少量试液于试管中，向其中滴加少量AgNO 3溶液，再加入稀硝酸生成白色沉淀，且不溶于稀硝酸Ag ++Cl −AgCl↓Br−取少量试液于试管中，向其中滴加少量AgNO 3溶液，再加入稀硝酸生成浅黄色沉淀，且不溶于稀硝酸Ag ++Br −AgBr↓I −①取少量试液于试管中，向其中滴加少量AgNO 3溶液，再加入稀硝酸；②滴入淀粉溶液后再滴入氯水①生成黄色沉淀，且不溶于稀硝酸；②溶液显蓝色①Ag ++I −AgI↓②2I −+Cl 22Cl −+I 2，淀粉遇碘变蓝色23CO -氯化钡溶液、稀硝酸生成白色沉淀，加稀硝酸后白色沉淀溶解，产生无色无味气体Ba 2++23CO -BaCO 3↓BaCO 3+2H +Ba 2++CO 2↑+H 2O3HCO-氯化钡溶液、稀盐酸不生成沉淀，加稀盐酸，产生无色无味气体3HCO -+H +CO 2↑+H 2O23SO -氯化钡溶液、盐酸、品红溶液先生成白色沉淀，加盐酸后白色沉淀溶解，将生成的气体通入品红溶液中，溶液褪色Ba 2++23SO -BaSO 3↓BaSO 3+2H +Ba 2++SO 2↑+H 2O24SO-取少量试液于试管中，向其中加入足量稀盐酸后，再加入BaCl 2溶液加入盐酸不产生沉淀，加入BaCl 2溶液后生成白色沉淀Ba 2++24SO -BaSO 4↓3NO -加热浓缩溶液，加入浓硫酸和铜片有红棕色的气体产生，溶液变蓝色Cu+4H ++23NO -Cu 2++2NO 2↑+2H 2OS 2−①稀硫酸或盐酸；②Pb(NO 3)2溶液、稀硝酸①生成无色有臭鸡蛋气味的气体；②生成黑色沉淀，且不溶于稀硝酸①S 2−+2H +H 2S↑②S 2−+Pb 2+PbS↓(黑色)二、离子的推断1．离子推断题的解题思路该考点主要以选择题及填空题的形式出现，离子推断可以把实验操作、离子反应、离子共存、离子检验、电荷守恒等知识综合起来考查，是综合性较强的题目。
专题：离子检验与离子推断
专题：离子检验与离子推断1．离子检验中的常见干扰因素以及排除措施Na+和K+：用铂丝(铁丝)蘸取该溶液，放到酒精灯火焰上灼烧，若火焰是黄色，则是Na+；透过蓝色钻玻璃观察火焰若是紫色，则是K +。
待检离子干扰因素排干扰措施Cl-SO4-加过量的Ba(NO3)2溶液CO3-OH-加稀硝酸酸化S04-CO3-SO3-Ag+先加HC1酸化SO3-CO3-加盐酸后将产生的气体通入品红试液中C03-SO3-加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水变浑浊K+Na+透过蓝色钻玻璃Fe2+Fe3+先加KSCN溶液未变红，再加入K3[Fe(CN)6],产生蓝色沉淀NH+温度加热2.常见离子检验的特征反应及现象(1)常见阳离子的检验「产①红隔色沉淀.说明會FJ+加人7()H「I尤产'I色沉淀•然后变成灰绿色•濬廉…—I战后变成红褂色.说明六Fe2+I产生白色沉淀•继续加Na()H溶液.f〕沉淀乂溶解.说叫介AF+微热令刺澈性Y味的气体生成•〜I说明介NH：〜溶液变为红色说明存FT+I溶液尤明显变化.加人氟水后变f红色.说明含F/+(2)常见阴离子的检验「加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入[稀盐酸沉淀溶解，并放出无色无味的气体J加入稀盐酸无沉淀生成，无气体放出，再加SO^—[入BaCl2溶液有白色沉淀产生2'加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入SO g T—＜稀盐酸沉淀溶解，并放出有刺激性气味的〔气体叵T一加入AgNO3生成不溶于稀硝酸的白色沉淀［探高考•真题鉴赏］1.(2016・全国高考卷II)某白色粉末由两种物质组成，为鉴别其成分进行如下实验：①取少量样品加入足量水仍有部分固体未溶解；再加入足量稀盐酸，有气泡产生，固体全部溶解；②取少量样品加入足量稀硫酸有气泡产生，振荡后仍有固体存在。
该白色粉末可能为()A.NaHCO3、A1(OH)3B.AgCl、NaHCO gC.NaSO、BaCOD.NaCO、CuSO233234解析：A项中，NaHCO3、A1(OH)3加入足量水中，NaHCO g溶解，Al(OH)3不溶解；加入稀盐酸，固体全部溶解，且有气泡产生；NaHCO3、A1(OH)3均能与H2SO4反应，最后不会有固体剩余。
新高考化学离子的检验与推断
离子推断题能够有效考查考生推理能力，是物质推断的一种重要的题型，它既考查常见离子的典型性质，又考查考生的推理能力，具有综合性强、能力要求高的特点，近几年高考试题不断由单一向综合、定性向定量转化。
【例1】(2022•全国乙卷)某白色粉末样品，可能含有Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3和Na2CO3。
取少量样品进行如下实验：①溶于水，得到无色透明溶液②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。
离心分离。
③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液有沉淀生成。
该样品中确定存在的是( )A．Na2SO4、Na2S2O3B．Na2SO3、Na2S2O3C．Na2SO4、Na2CO3D．Na2SO3、Na2CO3【答案】A【解析】由题意可知，①取少量样品溶于水得到无色透明溶液，说明固体溶于水且相互之间能共存，②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体放出，说明固体中存在Na2S2O3，发生反应S2O32-+2H+=S↓+H2O+SO2↑，离心分离，③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液，有沉淀生成，则沉淀为BaSO4，说明固体中存在Na2SO4，不能确定是否有Na2SO3和Na2CO3，Na2SO3与过量盐酸反应生成二氧化硫，Na2CO3与过量盐酸反应生成二氧化碳，而这些现象可以被Na2S2O3与过量盐酸反应的现象覆盖掉，综上分析，该样品中确定存在的是：Na2SO4、Na2S2O3，故选A。
【例2】(2020•浙江1月选考)某固体混合物X，含有Al2(SO4)3、FeCl3、Na2CO3和CuSO4中的几种，进行如下实验：①X与水作用有气泡冒出，得到有色沉淀Y和弱碱性溶液Z；②沉淀Y与NaOH溶液作用，无变化。
下列说法不正确．．．的是( )A．混合物X中必定含有Na2CO3，不含Al2(SO4)3B．溶液Z中溶质主要是钠盐，且必含NaHCO3C．灼烧沉淀Y，可以得到黑色物质D．往溶液Z中加入Cu粉，若不溶解，说明X中不含FeCl3【答案】D【解析】某固体混合物X，含有Al2(SO4)3、FeCl3、Na2CO3和CuSO4中的几种，进行如下实验：①X 与水作用有气泡冒出，四种物质中能生成气体的只有Na2CO3，所以一定有Na2CO3，而几种物质中没有酸，可知推测因为发生双水解生成了二氧化碳，能与Na2CO3在溶液中双水解的有Al2(SO4)3、CuSO4和FeCl3；得到有色沉淀Y，则Fe(OH)3、Cu(OH)2中至少有一种Al(OH)3不确定；弱碱性溶液Z，说明溶液中不存在铝离子、铁离子和铜离子；②沉淀Y与NaOH溶液作用，无变化说沉淀中没有Al(OH)3，则X中一定没有Al2(SO4)3。
离子的检验和推断
所以硫酸亚铁铵晶体含有：Fe2+ NH4+ SO42- 和 H2O成分 注意：使用语言措词
四 推断— 通过已知实验事实，根据性质分析推求出被检验物质 的组成和名称。
(1)肯定性原则： (2)互斥性原则： 离子推断的四项基本原则 (3)电中性原则： (4)进出性原则：
(5)设计简单实验验证原水样中可能存在的离子：
_取__少__量__水__样__于__试___管__中__，__向__其__中__加__入__过__量__的__硝__酸__钡__溶__液__和__稀__硝__酸__，__待__沉__淀__完__全__后__，__向__上__层_
_清__液__中__滴__加__硝__酸__银__溶__液__，__若__产__生__白__色__沉__淀__，__则__原__水__样__含__C_l_－__，__若__不__产__生__白__色__沉__淀__，__则__原__
若有不溶白 色沉淀生成
则含SO42-
排除Ag+ SiO32-等的干扰
注意：先用稀盐酸酸化(一定不能用稀硝酸酸化)，后加BaCl2溶液， 顺序一定不颠倒。
4.NO3- Cu屑 浓H2SO4
若有红棕色气体冒出
则含NO3-
5. SCN- FeCl3(aq) 若有血红色溶液生成
则含SCN-
稀硝酸酸化 若生成不溶的白色沉淀 则含Cl6. Cl- Br- I- 的AgNO3(aq) 若生成不溶的浅黄色色沉淀 则含Br-
解：(1)取少量晶体放于第一支试管中，用酒精灯加热，在试管囗有 液体生成，则证明原晶体中含有结晶水。
离子共存、离子的检验和推断
离子共存、离子的检验和推断在化学中，离子共存也是很常见的现象。
因此，对离子的检验和推断起着至关重要的作用。
下面我们将深入探讨离子共存、离子的检验和推断的相关知识。
离子共存的原因在实验化学中，离子共存较为常见。
离子在其溶液中相互作用，形成共存体系。
通常，离子共存有以下几个原因：1.离子的化学性质：具有相同化学性质的离子，在同一条件下，会倾向于在同一溶液中存在，形成离子共存体系。
2.溶质溶剂间的相互作用：离子与溶质、溶剂之间的相互作用也会导致离子的共存。
3.实验条件：控制不佳、实验条件差等原因，也可能导致离子的共存。
离子的检验离子检验指的是通过化学方法，检测出样品中是否存在某些特定的离子。
其中，常用的离子检验包括：阳离子1.铵离子：加入Nessler试液，若出现黄色，则存在铵离子。
2.钠离子：加入酸性铁氰化钠试液和苯酚红指示剂，若出现红色，则证明存在钠离子。
3.钙离子：加入硫酸铵试液和草酸试液，若出现白色沉淀，则存在钙离子。
4.铁离子：加入硫氰酸钾试液和苯酚红指示剂，若出现红色，则证明存在铁离子。
阴离子1.氯离子：加入银氨试液，若出现白色沉淀，则存在氯离子。
2.硫酸根离子：加入钡盐试液，若出现白色沉淀，则存在硫酸根离子。
3.硝酸根离子：加入密度较大的硝酸银试液，若出现白色沉淀，则存在硝酸根离子。
4.碳酸根离子：加入盐酸，若产生气体，则证明存在碳酸根离子。
离子推断离子推断指的是通过已知的离子检验结果，推测出未知物质样品中的离子种类和数量。
离子的推断通常按照递推法进行。
确定阳离子1.质量作用定律：根据它和阴离子的相对比例，从几个阳离子中确定一组可能的组合。
2.离子比例法：通过阳离子和阴离子的相对比例，推断出组成物质的阳离子的种类。
3.等电点法：根据相对质量和等电点，选择出可能存在的阳离子组合。
确定阴离子1.除去有机酸根离子、硝酸根离子、碳酸根离子：根据阳离子的推断结果，排除掉已知的有机酸根离子、硝酸根离子、碳酸根离子。
最新离子的检验鉴别及推断
•离子的检验、鉴别及推断
分析表中实验现象，剩余的四种溶液只有加入 NaOH 溶液时，可以产生四种不同的现象，所以只 有 NaOH 溶液能鉴别上述溶液。
答案 A (3)任选试剂鉴别多种物质 此类题目不限所加试剂的种类，可用多种解法，题目 考查的形式往往是从众多的鉴别方案中选择最佳方 案，其要求是操作步骤简单，试剂选用最少，现象最 明显。
(2010·山东理综－14D) 解析 必须先加稀盐酸，以排除SO23-的干扰。
(2)某无色溶液中加Ba(NO3)2溶液产生沉淀，再 加入稀盐酸，沉淀不溶解，则原溶液中一定有SO42(×)
(2009·天津理综－3C)
•离子的检验、鉴别及推断
(3)某气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，该气 体水溶液一定显碱性( √ )
滴入酚酞试液，溶液变 红色, 滴入紫色石蕊试液，溶液变 蓝色
2．利用盐酸和其他试剂进行检验 CO32－ ―→加入 BaCl2 溶液后生成 白色沉淀 ， 再加入稀盐酸 沉淀消失 ，并放出 无色无味能
使澄清石灰水变浑浊 的气体
•离子的检验、鉴别及推断
SO24－ ―→加入稀盐酸无沉淀生成，无气体放出， 再加入 BaCl2 溶液有 白色沉淀 产生
(2)焰色反应
用焰色反应可检验出溶液中的 K＋和 Na＋
K＋
火焰呈 紫 色（透过蓝色钴玻璃）
Na＋
火焰呈 黄 色
2．特殊检验法
Fe3＋
加入KSCN溶液呈 红 色
Fe2＋
加入KSCN溶液无现象，滴加新制 氯水后溶液呈 红 色
•离子的检验、鉴别及推断
二、常见阴离子的检验 1．利用酸碱指示剂检验
OH－ ——
成棕色的碘，与Na2CO3反应产生无色的CO2气体， 与NaAlO2反应先生成白色沉淀然后溶解，与AgNO3 无明显现象，现象均不同。
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离子的检验与推断可能用到相对原子质量：H1 C12 N14 O16 S32 Cl35.5 Fe56 Ba1371.物质的鉴定：是指对一种已知物质的定性检验，要根据物质的化学特性分别检验出阴、阳离子。
2.物质的鉴别：是指对两种或两种以上的物质进行定性的区别。
可根据一种物质的物理特性（气味、物态、颜色、溶解性、密度等）或化学特征反应来区别于另一种。
3.常见阳离子的检验方法“洗烧蘸烧看”焰无色或与酒精灯的火焰颜色接近，再用铂丝蘸取待测液，并在酒精灯的火焰上灼烧，最后透过蓝色钴玻璃观察。
4.常见阴离子的检验方法（1）若SO42-与Cl-在溶液中共存且均需要检验：a.应先检验____________，后检验_______________。
b.具体的实验操作是________________________________________________________________。
（2）若Ag+和Ba2+在溶液中共存且均需要检验：a.应先检验____________，后检验_______________。
b.具体的实验操作是________________________________________________________________。
6.离子检验的规范答题：明确原理→叙述操作→描述现象→得出结论。
（1）叙述操作：“取少量或适量待检溶液”，“加入xx试剂”等。
（2）描述现象：描述物质颜色的变化，沉淀的生成或溶解，气体的生成，有无气味的变化等。
如“溶液由x色变为x色”，“有xx沉淀生成”，“有气泡产生，且气体……”等。
（3）得出结论：“若……，则说明……”等。
7.解答离子推断题时，常用的方法有：（1）关注限定词，如“无色”、“澄清”、“pH=1”、“有刺激性气味”、“白色沉淀”等。
（2）正反结合，坚持互斥性原则，注意离子间的相互影响，如溶液中有SO42-，肯定就没有Ba2+；有Al3+，肯定就没有S2-；有Fe3+，肯定就没有I-。
离子间发生的反应可能有___________反应、___________反应、___________反应等。
（3）电荷守恒，当离子推断题中涉及计算时，往往要运用电荷守恒的方法。
例1.（离子的鉴定与鉴别）1.1.为了证明(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O（硫酸亚铁铵晶体）的成分中含有NH4+、Fe2+、SO42-和H2O，下列实验叙述中不正确的是（）A.取少量硫酸亚铁铵晶体放入试管，加热，试管口有液体生成，则可证明晶体的成分中含有结晶水B.硫酸亚铁铵晶体溶于水，得淡绿色溶液，滴入2滴KSCN溶液，溶液不显红色，再滴入几滴新制氯水，溶液变为红色，则可证明晶体的成分中含有Fe2+C.硫酸亚铁铵晶体溶于水，加少量稀盐酸，无现象，再滴入几滴BaCl2溶液，有白色沉淀生成，则可证明晶体的成分中含有SO42-D.取少量硫酸亚铁铵晶体放入试管，加入少量稀NaOH溶液，在试管口用湿润的红色石蕊试纸检验，则可证明晶体的成分中含有NH4+【答案】D【详解】A、加热后试管口有液体生成，可以证明晶体中含结晶水，故A正确；B、溶液呈浅绿色证明试样溶液中含有Fe2+，滴入KSCN溶液，溶液不显红色，再向试管中滴加几滴新配制的氯水，溶液的颜色变为红色，说明有Fe3+存在，这个结果间接地说明在原溶液中有Fe2+存在，故B正确；C、加少量稀盐酸，无现象，再滴入几滴BaCl2溶液，有白色沉淀生成，则可证明晶体的成分中含有SO42-，这是硫酸根离子的检验方法，故C正确；D、氨极易溶于水，检验NH4+，应取少量样品于试管中，加入浓NaOH溶液，并适当加热，若产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，即产生NH3，则证明硫酸亚铁铵中含有NH4+，故D 错误；故选D。
1.2.（2020静安二模）某溶液中含有大量的Cl-、SO42-和OH-，如果只取一次该溶液就能将3种阴离子依次检验出来，下列实验操作顺序正确的是（）①滴加Mg(NO3)2溶液；②过滤；③滴加AgNO3溶液；④滴加Ba(NO3)2溶液。
A.①②③②④B.④②③②①C.④②①②③D.③②①②④【答案】C【详解】检验Cl-选择AgNO3溶液，检验OH-选择Mg(NO3)2溶液，检验SO42-选择Ba(NO3)2溶液；而硝酸银溶液与氯离子、碳酸根离子都生成白色沉淀，而与氢氧根离子结合生成的氢氧化银不稳定，所以不能先检验氯离子；Mg(NO3)2溶液与OH-能生成白色沉淀；硝酸钡溶液只与硫酸根离子生成白色的硫酸钡沉淀，所以先检验硫酸根离子再检验氢氧根离子，最后检验氯离子；实验顺序为，滴加硝酸钡溶液至沉淀不再增加，过滤；再滴加硝酸镁溶液至沉淀不再增加，过滤；最后加入硝酸银溶液，故答案为C。
1.3.下列各组溶液，不另加试剂就无法将他们鉴别出来的是（）A.BaCl2，NaCl，CuSO4，NaOHB.Na2CO3，CaCl2，HCl，K2CO3C.Na2CO3，KCl，CaCl2，H2SO4D.Na2CO3，BaCl2，HCl，K2SO4【答案】B【分析】根据选项中有带色离子，用带色离子检验去检验其他物质；如没有带色离子的，需要列举出各物质反应现象进行鉴别，只要各物质的现象不同即可鉴别出来，由此分析。
【详解】A．CuSO4是一种蓝色溶液，根据颜色首先确定出CuSO4，能与CuSO4 生成蓝色沉淀的是NaOH，生成白色沉淀的是BaCl2，没有明显现象的是NaCl，不另加试剂就能将它们鉴别出来，故A不符合题意；B．四种溶液均为无色溶液，物理性质无法区分，故采用两两混合的方法；HCl与K2CO3、Na2CO3反应均有气体生成，CaCl2与K2CO3、Na2CO3反应均有沉淀生成，CaCl2与HCl 不反应，即无法鉴别碳酸钾溶液和碳酸钠溶液，即不另加试剂就无法将它们鉴别出来，故B符合题意；C．四种溶液均为无色溶液，物理性质无法区分，故采用两两混合的方法；H2SO4与Na2CO3 反应有气体生成、与CaCl2反应有沉淀生成、与KCl不反应，不另加试剂就能将它们鉴别出来，故C不符合题意；D．四种溶液均为无色溶液，物理性质无法区分，故采用两两混合的方法；Na2CO3和HCl反应有气体生成、与BaCl2反应有沉淀生成，可以鉴别出Na2CO3和HCl，将Na2CO3分别与BaCl2和K2SO4反应，有沉淀生成的是BaCl2，不反应的是K2SO4，可以鉴别出BaCl2和K2SO4，即不另加试剂就能将它们鉴别出来，故D不符合题意；答案选B。
例2.（离子的推断：关注限定词+正反结合+电荷守恒）2.1.（2019奉贤二模）某无色溶液中可能存在Br-、CO32-、SO32-、Fe3+、I-、Mg2+、Na+等例子中的某几种，现取该溶液进行实验，得到如下现象：①向溶液中滴加足量氯水后，溶液变橙色，且有无色气泡冒出；②向所得橙色溶液中加入足量BaCl2溶液，无沉淀生成；③向所得溶液中继续滴加淀粉溶液，溶液不变蓝色。
据此可以推断：该溶液肯定不存在的大量离子是（）A.Fe3+、SO32-、I-B.Mg2+、CO32-、I-C.Fe3+、Mg2+、SO32-D.Na+、Br-、CO32-【答案】C【解析】【分析】某溶液为无色，则一定不含Fe3+，根据溴水为橙色，氯水具有氧化性分析①；根据硫酸钡是不溶于酸的白色沉淀分析②；根据碘遇淀粉变蓝分析③；最后结合溶液呈电中性来分析溶液还含有的离子。
【详解】根据①可知溶液中含有Br-，有无色气泡冒出，说明溶液中含离子CO32−，则一定不含有Mg2+，因与CO32−会反应生成沉淀和气体；根据②可知，溶液中一定不含SO32−；根据③溶液不变蓝色，说明溶液中不含I-；据溶液呈电中性原则，溶液中一定含有Na+，所以溶液中一定不存在的离子为：Fe3+、Mg2+、SO32−，一定含有的离子为：CO32−、Br-、Na+。
故选C。
2.2.今有一混合物的水溶液，可能含有以下离子中的若干种:K+、NH4+、Cl-、Mg2+、Ba2+、CO32-、SO42-，现取三份100mL该溶液进行如下实验:（1）第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生（2）第二份加足量NaOH溶液加热后，收集到气体0.04mol（3）第三份加足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀6.27g，经足量盐酸洗涤干燥后，沉淀质量为2.33g根据上述实验，以下推测正确的是（）①K+一定存在②100mL溶液中含0.01mol CO32-③Cl-可能存在④Ba2+一定不存在，Mg2+可能存在A.①②③B.①③C.①②④D.②③【答案】B【解析】第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生，说明溶液中可能存在：Cl-、CO32-、SO42-；第二份加足量NaOH溶液加热后收集到0.04mol气体，该气体应为氨气，溶液中一定含有NH4+；第三份，加足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀6.27g，经足量盐酸洗涤干燥后，沉淀质量为2.33g，则2.33g为硫酸钡沉淀质量，6.27g为硫酸钡和碳酸钡总质量，则一定含有SO42-和CO32-，n(BaSO4)=n(SO42-)=2.33g÷233g•mol-1=0.01mol，n(BaCO3)=n(CO32-)=(6.27g-2.33g)÷197g•mol-1=0.02mol；因为原溶液中一定含有CO32-所以不含Mg2+和Ba2+；已知的正电荷为NH4+所带正电荷，等于0.04mol；已知的负电荷为SO42-和CO32-所带负电荷，等于2n(SO42-)+2n(CO32-)=0.06mol，根据电荷守恒，一定有K+，至少为0.02mol，可能有Cl-，若存在Cl-，K+的物质的量大于0.02mol；若不存在Cl-，K+的物质的量为0.02mol。
综上分析，①K+一定存在，正确；②100mL溶液中含0.01mol CO32-，错误；③Cl-可能存在，正确；④Ba2+一定不存在，Mg2+可能存在，错误；故选B。
变式训练：1.（2020长宁一模）不能鉴别0.1 mol/L盐酸和0.1 mol/L NaOH溶液的是（ D ）A.石蕊试液B.甲基橙试液C.酚酞试液D.淀粉KI试液2.（2020松江一模）下列鉴别方法不可行的是（ D ）A.用水鉴别乙醇、苯和溴苯B.用新制氢氧化铜鉴别乙醇、乙酸和乙醛C.用溴水鉴别乙醇、苯和四氯化碳D.用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯、环己烯和环己烷3.（2020崇明一模）地球表面是易被氧化的环境，用括号内的试剂检验对应的久置的下列物质是否被氧化，能达到目的的是（B）A.KI（AgNO3溶液）B.FeCl2（KSCN溶液）C.HCHO（银氨溶液）D.Na2SO3（BaCl2溶液）4.（2020浦东二模）某同学想用实验证明硫酸铜溶液的蓝色与硫酸根无关。