技术：甲醇废水回收利用技术
甲醇废水的回收和利用
石油和化工节能 2005年第3期 ·27·甲醇废水的回收和利用高凤华 赵世俊 宋引文（济南化肥厂有限责任公司 山东济南250101）摘要 应用燃烧裂解法回收甲醇废水，节能降耗和综合利用能源，降低外排水中的COD 含量，取得了环保和经济双重效益。
主题词 燃烧裂解 废热锅炉 造气炉 效益随着经济的快速发展，对环境保护的要求越来越高，可用资源越来越少，搞好废水废液的回收利用十分重要。
结合我公司实际工艺情况，本着节能降耗和资源综合利用的原则，决定对甲醇废水进行回收利用。
我公司甲醇生产为合成氨联醇工艺，流程为：固定层煤气发生炉制气→常压变换→脱碳→甲醇合成→铜洗→氨合成，脱碳净化气在中温中压条件下，借助铜基催化剂的作用使一氧化碳、二氧化碳与氢气进行化合反应生成粗甲醇，对粗甲醇采用常压双塔萃取精馏，甲醇精馏后的甲醇废水作为工业废水排掉，尤其在第二套甲醇装置投入运行后，废水排放量增加了一倍。
1 甲醇废水的来源及组成回收的甲醇废水有两部分组成：（1）甲醇残液：由于粗甲醇中含有高级醇烯烃，高级烯烃和有机酸等杂质，大部分集中于塔底部，在主塔底部排出部分废水，我们称甲醇残液，每生产1吨精甲醇约有400-500kg 残液生成。
主要成分为水和少量的甲醇及极少量的高级醇杂质，其中含醇为0.4%，其它杂 ﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌表4 1996年后装置能耗、剂耗及产品质量产品质量年份加工量（t）能耗 （kgeo/t） 电 (万kWh)蒸汽 （t）催化剂寿命 （t/kg）安定性比色嗅味1996 67704 41.31 423 10878 0.3 4 +30 0 1997 90476 31.71 478 10297 7.8 4 +30 01998 74360 36.32 456 10182 12.5*1.54-5 +30 0 1999 85153 31.96 446 9908 8.5 5-6 +30 0 2000 98924 29.65 489 10009 16.7 5 +30 0 2001 98795 27.16 442 8614 24.9 5-6 +30 02002*65553 27.24 295 5507 30.3 5 +30 0 说明：①2002年数据为1-9月数据。
煤制甲醇工艺及三废处理措施
煤制甲醇工艺及三废处理措施摘要：随着科学技术的发展，煤相关化工生产企业逐渐加大生产力度。
与此同时环境污染现象愈演愈烈，严重危害社会的安全和人们健康，因此加强工艺控制，降低废物排放是环境保护的重点任务。
煤制甲醇工艺的改进可以为资源应用价值的全面开发提供有利的支撑，实现三废治理措施的完善，有助于煤制甲醇工艺的优化调整。
基于此，本文分析了煤制甲醇的主要生产工艺，结合煤制甲醇工艺的特点，制定了三废治理工作的改进策略，对保证新时期煤制甲醇工艺的创新和发展具有重要意义。
关键词：煤制甲醇；三废处理；措施1、煤制甲醇的主要生产工艺1.1煤制甲醇的联醇生产工艺在甲醇联产工艺的应用过程中，需要调查分析煤制甲醇生产企业的特点和工作处理能力，确保甲醇联产工艺技术应用方案完全适应煤制甲醇相关产品的具体制备需要，确保煤制甲醇相关工作在创新探索中逐步完善和优化。
要重视水洗和铜洗工艺，特别是分析甲醇合成工艺在碳化中的突出作用，优化调整措施，以适应甲醇生产工艺改进的需要，更好地满足煤制甲醇工艺创新应用的需要。
甲醇联合生产工艺的应用必须更加重视合成氨的特性，使甲醇生产活动的各个环节都能清晰明了，从而开发出甲醇联合生产工艺的价值。
要研究串联联醇生产工艺的突出优点，明确该工艺所能满足的各种条件，保证联醇生产工艺的压力在可控范围内，反应温度在200℃之间和300℃。
甲醇联产工艺的应用还必须更加重视催化剂的使用，使合成氨的应用能够有效地达到净化效果，更全面地开发甲醇联产工艺的价值。
要重视铜锌的应用，总结分析相应的催化剂选择条件，结合联醇生产工艺的工艺特点，实现氨净化技术的合理构建，从而有效体现联醇生产工艺相关资源的充分利用，为联醇生产工艺更好地满足循环经济发展需要，有效适应煤制甲醇工艺的推广提供帮助[1]。
1.2焦炉煤气制甲醇工艺焦炉煤气是工业生产中常见的煤气。
焦炉煤气的有效应用为甲醇制备工艺的改进提供了充分的支持。
在制定焦炉煤气制甲醇工艺方案的过程中，要更加注重甲醇生产的工艺特点，开发煤炭原料的应用价值，使焦炉煤气的突出价值得到体现，更完全适应甲醇制备的实际需要。
气相色谱法测定废水中甲醇技术分析
本实验分别用保留时间和峰高外标法定性和定量 ，保留时间定性 的时候 ， 需要使用外加纯物质峰高增加法对定 性结果进行验证 ； 峰高外 标法定量 的时候 ，废水 中经 测定 的 甲醇浓度是 气相色 谱法测定 所得 的 浓度 的 １ ０ ／。 ２ １． ．６标准工作曲线绘制 ２ 采用前 面叙述 的冰 冻并浓缩进 行配制 而成 的甲醇样品 ，在既定分 析下 ， 稳定仪 器后在 其注入 ｌｌ ｕ 后进行 测定含 量测 定 ， 高和 甲醇浓 以峰 度分别为 Ｙ轴和 Ｘ轴 ， 绘制标准 曲线 ， 体 见图 １ 具 。
－
甲●
，
八
八、 ，
图 １ 甲醇的 标 准响 应 曲线 图 ２低 含 量 甲醇废 水 水 样 的 色谱 图
表 １精 密度 试验 （ ６ ｎ ） ＝
１ － ２实验方法
１ １气相 色谱条件 ． ２ ２结果 与讨 论 本实验 采用 的是 Ｆ Ａ 毛 细管柱 ， 格为 ３ｒ ０ ３ ｍ ０ ３ｍ， ＦＰ 规 ０ ｍ＊． ｍ ＊． ｕ ａ ５ ３ ２ ． １色谱柱选择 毛 细管 柱温度 为 ７ 摄 氏度 ， 器 的规定 温度 为 １５ 氏度 ， ０ 进样 ６摄 检测器 本实验方 法使用 的是 Ｆ Ａ Ｆ Ｐ毛细 管柱 ，其使 用的是经 过硝基对 苯 的规定温度 为 １０ 氏度 。另外 ，采 用高纯 氮气为 载气 ，流速控 制在 二酸 化学反应改 性后 的聚乙二醇 －０ 作为 固定 液 ， ６摄 ２Ｍ 目前在水 基样 品对 ４ ｍ／ ｉ， 和氢气流 速分别 为 ３ ０ ｌ ｉ 和 ３ ｍ．ｉ。并且进 样量 醛类 、 类 、 ２ ｌ ｎ空气 ｍ ５ ｍ／ ｎ ５ １ ｎ ｍ ｍ 醇 有机酸 的分析 检测 中得到广 泛运用 。０ ３ ｍ的弹性石英 毛 ．ｍ ５ 选 为 １ ｈ。 ．ｌ ０ 细管 柱具有 高分离 特 陛， 还具有 填充柱定 量精度 高的优 良特 陛， 性 稳定 １． ．２标准溶液 配制 ２ 和灵敏 度都较好 ， 合测 定醇类物 质。 很适 本 实验所需溶 液标准配制 过程为 ： 整量 １０ ｇ 称取 ． ０ 的色谱 纯 ， 即 Ｏ 也 ２ ． ２工作 曲线 的线性 范围 甲醇 ， 将之 移至 １０ ｌ ０ｍ 的实 验容量 瓶 中 ， 让后 加入 蒸馏 水稀 释溶 液 ， 蒸 依图 １ 绘制 的工 作曲线， 谱峰面 积与 甲醇浓 度在 Ｏ ＆ ｌ 色 ． Ｏ扎 浓 Ｏ 馏水加 之刻度 ， 以配制 １． ｍ ｍ 的标 准 甲醇 溶液 。另 外 ， ０Ｏ ￣ ｌ Ｏ 再选取 剂量 度区间内线性关系 良 好湘关系数 ｒ０ ９ 。 ＝９ ６ 对低浓度的标准溶液进样， 以 分 别 为 １ ｍ 、． ｌ ． ｌ Ｄ 、． ｌ ． ｌ ０ 、 ０ 、 Ｍ ５ ｍ 的标 准 甲 醇 溶 液 ，都 放 置 于 峰高响应值 ３ ０ ２ｍ ３ ｍ ４ Ｏ 倍于噪声的进样量计算， 当进样量是 ｌＬ的时候， ｕ 对应的 １０ ｌ ０ ｍ 的实验 容量瓶 中， 别加 蒸馏水记 忆稀释 ， 分 达到刻 度线 ， 别配成 检 出限则是 ０ ６ｇ 分 ． ｎ。 １ ０ Ｏ ０／、２０ ｇ 、３０ ｇ 、． ｏ￣ 、． ０ ｇ ． ０ｇ ￣ ０ ０／ ￣ ００／ ｏ ｏｏ ０ ０ ０／ １ Ｌ Ｌ Ｌ ４ ５ Ｌ的标 准 浓 度 的 甲醇 ２ ． ３分析样品的回收率和精密度 溶液 。 绘制图形时应该根据绘图标准 ，采取外标单点校正法进行分析绘 １ ． 品采集 和预处理 ．３样 ２ 图 ， 到的工 业废水 中检 测 出来 的气 相色谱 分离结果 如 图 ２精 密度 采集 ， 将采集 到 的含有 甲醇 的废水水 样 至于棕 色玻璃 瓶 中密封 保存 ， 凭 和回收率分 别如表 １ 和表 ２ 。在 表 １ ， ４分采集到 的样 品进 行 ６ 中对 次 扣 除不 能有 任何空 隙 ， 需要 用力 塞 紧 ， 将瓶 盖密 封起 来 ， 置 精密度实验 ， 瓶塞 用腊 放 实验结果显示 Ｒ Ｄ在 １％－． Ｓ ． ４１ ４ ％之间。 本实验方法的对甲 于无光区域和低温度处进行保存 。采集到的样品需要在 ４至 ８ 小时内 醇的回收率在表 ２ 中显示为 ９． ～０ ％，结果较符合实验预期要求 ， ４ ％ １３ ６ 进 行测定 ， 如果不 能及 时进 行测定 ， 要将水 样放置 于冰箱 中进行低 对 于低 浓度 的甲醇 水样 品的检测 分析 ， 方法 较为有 效 ， 则需 此种 另外 ， 甲醇 温 保存 。 假如废 水中存在过 多的悬浮物 ， 以使 用玻璃棉及 你想那个过 附近的色谱 峰在该 色谱条件 下能够分离 的很好 。 可 滤 ， 如水样色度 很深或者污 染 情况严重 时 ， 需要对 水样 进行蒸馏 。 假 则 表 ２ 四收 率 试验 （ ５ ｎ ） ＝ １ ４测定步 骤 － ２ 对 于采集 到的水样 品 ， 如果色度 很深或 者污染 十分严重 ， 进行蒸 则 馏操 作 。 于一般水样 品 ， 对 可以从水样 中吸取 ｌＯ ｌ Ｏ ｍ 的水样 溶液放置 于 ２０ ｌ ５ ｍ 的冻 点管里 面 ，同时把 冻点管放 在约 ＿ 摄 氏度 的冰 ７ 浴中， 通过搅 拌 时期 冰冻 ，知道容量瓶 中没有 冰冻 的水溶液 只剩下 ２ ｌ ｍ 则停 止搅 拌 。另外 ， 将没有 冰冻 的水 溶液迅 速转移 至小试管 里面 ， 刻度为 其 ５ ｍ， ． ｌ ０ 然后在冻点管中倾人少量低温蒸馏水进行 １ ２ 至 次洗涤 ， 同时需 要对玻 璃棒洗 涤 ，将洗 涤后 的溶液加 入到试管 里面 ，到容量为 ５ ｌ ｍ 为 止， 最后进 行摇匀进 样。 ２ ． 究废水 中甲醇 的允许排 放浓度 ４探 １ ５定 陛定量方 法 ． ２ 依据 国家规定 ， 中的 甲醇含量应 低于 ０ ４ｇ Ｏ Ｌ 居室和 车 白酒 ． ｌＯｍ ， ０
膜分离技术从废液中回收有机溶剂
专注物料浓缩分离提纯技术
膜分离技术从废液中回收有机溶剂
对于许多含有机溶剂的废液，通过分子筛膜及膜分离过程强化成套装备技术，将有机溶剂从废液中回收利用，在降低废液处理费用的同时还可回收有机溶剂，实现废水资源化利用，且有利于环保，一举三得。
化工废水
化学工业品、化工产品种类多样，成分复杂，多数有剧毒，分离困难，不易净化;在土壤、生物等内部集聚不易分解，易造成土壤污染;在水体中具有明显的耗氧性质，易使水质恶化。
公司采用陶瓷膜和有机膜集成工艺，可实现各类有机化工生产废水的达标排放、回用及零排放，可回收利用含甲醇、乙醇废水，含乙腈废水，含异丙醇、叔丁醇废水，含乙酸乙酯废水，含四氢呋喃废水等。
含油废水
实验室通过研制出系列性能优异的抗污染陶瓷基功能膜，开发出水处理成套技术。
该技术采用连续进料和错流过滤处理的方式，对海上油/气田污水进行深度处理，可高效去除污水中油、悬浮物、微生物、生物毒性等，渗透通量
200~500L/(m2h)，产水水质达到低渗油田A1回注标准或海洋排放水质指标标准，且满足海上平台安装、使用、维修及安全要求，具有处理效率高、化学药品添加量少、装置体积小、重量轻、自动化程度高、运行稳定、维护方便等优点，有效降低海上油/气田含油污水处理成本，整体技术水平达到国际领先。
0157.膜蒸馏技术处理甲醇废水
膜蒸馏技术处理甲醇废水膜蒸馏技术的研究始于20世纪60年代，由MEFindley提出，但当时由于受到技术条件的限制，效率不高。
20世纪80年代初由于高分子材料和制膜工艺的迅速发展，膜蒸馏显示出其实用潜力。
近20年来对这一新型膜分离过程的研究不断深入，无论在传质、传热机理方面，还是在应用方面的研究都取得了巨大的进步。
膜蒸馏作为物理与化学过程相结合的新型分离技术，是利用疏水微孔(膜)将两种不同温度的溶液分开，温度较高时溶液中易挥发物质呈气态透过膜进入另一侧，然后冷凝分离。
由于能在常压低温操作，可利用废热，适于小规模淡化和浓缩等一系列优点，常被用于海水淡化、超纯水制备、非挥发性物质水溶液的浓缩和结晶，挥发性物质水溶液的浓缩和分离等方面。
在进行污水处理的同时，达到治理及资源回收的综合效果。
(1)通过中空纤维膜蒸馏技术处理含甲醇工业废水的实验研究，证明聚偏氟乙烯中空纤维膜具有较好的稳定性和渗透性能。
膜蒸馏过程中，甲醇通量与料液温度、料液相甲醇浓度、料液相流量、膜两侧温差以及吸收液的流量成正比。
在料液中甲醇浓度为10mg/ml，料液温度为45~C，载液温度为20~C，两侧流速为l1.5ml/min的条件下，甲醇膜通量约为0.45x10-3kg/m2*h。
(2)对于浓度高达10mg/l 的甲醇废水溶液经处理后可降至0.03mg/1以下，可直接排人江河湖泊中，或作农业灌溉水。
(3)该法处理甲醇废水流程简单，只要根据甲醇含量的不同选择不同的参数。
此法易于控制和管理，可实现废水不废，化害为利的目的，经济意义甚为显著。
两段UASB工艺处理甲醇废水一般情况下，由甲醇直接转化为甲烷是最主要的途径，乙酸的形成要依赖于CO 或HCO3 -以及微量元素。
从吉布斯自由能来看，由甲醇生成乙酸可自发进行，厌氧生物处理甲醇的反应器中存在由甲醇形成乙酸的可能性与条件。
因此，甲醇废水的厌氧处理存在着这样的潜在危险，即乙酸的大量产生导致反应器中pH值下降而使产甲烷菌失去生物活性。
甲醇精馏系统的简介及优化
甲醇精馏系统的简介及优化摘要：近年来，随着科学技术的发展和能源结构的改变，甲醇开辟了许多新的用途，甲醇化工已成为化学工业中一个重要的领域。
随着产量的增加，对精甲醇产品的质量也有了更高的要求，部分新上甲醇项目要求甲醇质量符合美国联邦AA级（O-M-232E）标准。
其中对乙醇的含量有了更苛刻的规定（乙醇≤10ppm）。
在这样一个形势下，甲醇精馏系统的节能降耗和精甲醇品质成为各厂家关心的主要话题。
关键词：精馏流程指标优化一、现有甲醇精馏系统简介1.两塔流程双塔流程中粗甲醇的精馏分为两个阶段，先在预塔中脱除轻馏分，主要是二甲醚。
脱除轻馏分的甲醇再送入重馏分塔-主塔，进一步把高沸点的重馏分杂质分离，从而可得到高纯度的精甲醇。
因在主塔塔顶其中有时可能混有极少的低沸点杂质，所以在距塔顶3～7块塔板上进行精甲醇采出。
双塔精馏流程对乙醇的分离程度较差，由于它的挥发度和甲醇比较接近，分离较为困难。
在一般双塔流程中，根据粗甲醇质量不同，精甲醇中乙醇含量约为400～600mg/kg。
远远达不到美国AA级标准。
2.三塔流程粗甲醇进入预精馏塔，在预精馏塔中除去其中残余溶解气体和低沸物，预后甲醇经加压泵升压后，进入加压塔，加压塔的操作压力约为0.5-0.6（G）MPa，塔顶操作温度约为121℃。
加压塔采用低压蒸汽加热的热虹吸式再沸器向塔内提供热量。
塔顶甲醇蒸汽进入常压塔再沸器，利用气相甲醇的冷凝潜热加热常压塔的塔釜，同时气相甲醇被冷却。
加压塔底部排出的甲醇溶液送至常压塔下部，常压塔塔顶得甲醇蒸汽冷凝后一部分回流，一部分作为产品采出。
塔釜废水泵送至污水处理装置。
二、甲醇精馏系统指标1. 甲醇蒸汽消耗一般双塔精馏蒸汽消耗为1.8吨蒸汽/吨精甲醇，但其设备投资少，流程简单。
目前新上甲醇精馏流程采用较少。
普通三塔甲醇精馏系统（预塔、加压塔、常压塔）蒸汽耗量约1.2吨蒸汽/吨精甲醇。
甲醇质量一定的情况下影响甲醇蒸汽耗量的主要因素是精馏塔操作的回流比。
一种甲醇尾气回收工艺的节能优化及流程模拟
【作者简介】靳沛文（1992～），女，陕西西安人，工程师，从事化工工艺与系统的设计与研究。
一种甲醇尾气回收工艺的节能优化及流程模拟Energy Saving Optimization and Process Simulation of Methanol Tail GasRecovery Process靳沛文，袁野（华陆工程科技有限责任公司，西安710065）JIN Pei-wen,YUAN Ye(Hualu Engineering &Technology Co.Ltd.,Xi ’an 710065,China)【摘要】对传统甲醇尾气回收工艺进行分析，指出其中存在的消耗新鲜水量非常大，不符合生产经济性，以及吸收塔底部排放的污水对水生生物和生态系统具有破坏性等问题，并针对以上问题对含甲醇尾气回收工艺进行优化，减少吸收塔系统中的水资源消耗和污水产生，实现甲醇的高效回收利用。
同时，总结优化后方案的主要技术要点，旨在为工业废气处理和甲醇回收提供可行的节能优化方案。
【Abstract 】The traditional methanol tail gas recovery process was analyzed,and it was pointed out that the consumption of fresh water wasvery large,which was not in line with the production economy,and the sewage discharged from the bottom of the absorption tower was destructive to aquatic organisms and ecosystems.In view of the above problems,the methanol tail gas recovery process was optimized to reduce water resources consumption and sewage generation in the absorption tower system,and realize efficient recovery and utilization of methanol.At the same time,the main technical points of the optimized scheme are summarized,aiming at providing feasible energy-saving optimization schemes for industrial waste gas treatment and methanol recovery.【关键词】甲醇尾气回收；环境保护；节能优化【Keywords 】methanol tail gas recovery;environmental protection;energy saving and optimization 【中图分类号】X783【文献标志码】A【文章编号】1007-9467（2024）04-0076-03【DOI 】10.13616/ki.gcjsysj.2024.04.2251引言随着工业的快速发展,工业废气的治理和资源回收问题日益受到关注。
甲醇重整制氢提纯_技术_解释说明以及概述
甲醇重整制氢提纯技术解释说明以及概述1. 引言1.1 概述在能源短缺和环境问题日益突出的背景下，寻找清洁高效的能源替代品已成为当今社会的迫切需求。
氢气作为一种理想的清洁能源，具有高效、环保、可再生等特点，在能源领域具有广阔的应用前景。
甲醇重整制氢提纯技术是一种常用且有效的产氢方法，其可以将甲醇与水蒸汽在催化剂的作用下反应生成氢气，并使用一系列的分离与纯化步骤将产出的混合气体中杂质去除，得到高纯度的氢气。
1.2 文章结构本文将围绕甲醇重整制氢提纯技术展开详细介绍和解释。
首先，在第2部分中我们将对甲醇重整制氢提纯技术进行详细解释，包括甲醇重整概述、制氢过程以及氢气提纯方法。
接着，在第3部分中我们将概述该技术，从原理介绍、工艺流程到设备配置和要求进行全面说明。
随后，在第4部分中我们将探讨甲醇重整制氢提纯技术在工业应用场景下的实际运用情况，以及对环境的影响与管理措施。
最后，在第5部分中，我们将对本文进行总结，并展望该技术的未来发展前景。
1.3 目的本文旨在全面阐述甲醇重整制氢提纯技术，包括其技术原理、工艺流程、设备要求及配置等方面的内容。
同时，通过介绍其应用领域和发展前景，希望能够进一步推动该技术在能源领域的广泛应用，并为相关研究和实践提供参考和指导。
2. 甲醇重整制氢提纯技术解释:2.1 甲醇重整概述:甲醇重整是一种能够将甲醇转化为氢气的化学过程。
这个过程通常在高温和高压下进行，利用催化剂作用下的反应来转换甲醇分子结构并释放出氢气。
2.2 制氢过程:甲醇通过催化反应，首先在重整反应器中转化为一系列中间产物。
然后，在低温水煤气变换（LTS）反应器中，通过进一步催化转换，生成含有较高浓度氢气的混合物。
首先，在重整反应器中，甲醇与水蒸汽在高温（约250-350摄氏度）和压力条件下经过催化剂的作用发生反应。
这个过程被称为甲醇重整。
结果是产生了一系列有机物和少量一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2) 的混合物。
其次，在低温水煤气变换（LTS）反应器中，产生的混合物通过进一步的催化反应被清除了CO，并且部分CO2也会被还原。
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技术 | 甲醇废水回收利用技术
由于污染物复杂多变，工业废水处理工艺各有不同。
而诸如甲醇废水的处理，利用固定化活性炭技术则有利于这类废水的回收再利用。
1、甲醇废水回用工艺和特点
1.1工艺流程
低浓度甲醇废水处理和回用工程的工艺流程如图所示。
来自生产车间的工艺冷凝液和尿素水解水混合后，其水温较高，大约在50-60℃之间，为了给后续的单元提供更好的工作条件，设计中采用换热器对混合液进行冷却。
混合液在曝气罐中的曝气增加了水中的溶解氧含量，为生物活性炭分解废水中的有机污染物提供了更好的条件；同时曝入的空气还可对混合液进一步降温。
实验表明，工艺冷凝液和尿素水解水混合后，会产生一种黄色絮状物，它可能会堵塞活性炭的孔隙并抑制生物工程菌的分解作用。
为了降低该黄色絮状物的影响，在生物活性炭过滤罐之前设置盘式过滤机，以去除杂质和减轻生物炭滤罐的处理负荷。
固定化滤罐中装有人工固定化生物活性炭，主要是利用活性炭较大的比表面积来吸附水中类似甲醇的小粒子有机污染物；而吸附在活性炭上的高效生物工程菌对甲醇等有机污染物具有很强的氧化分解能力，可以有效地降解甲醇等有机物。
1.2工艺特点
人工固定化生物活性炭去除甲醇等有机物的过程包括活性炭的吸附和工程菌的生物降解两方面，活性炭的吸附作用可以在较高的水流速度和较短的接触时间内将低浓度的甲醇吸附在其孔隙内；生长固定在活性炭表面及其孔隙内的的工程菌以甲醇作为营养源并将其分解。
吸附和生物降解的有机结合既延长了活性炭的寿命，又为工程菌分解甲醇提供了便利的条件。
2、主要构筑物、设备及工艺参数
在设计施工中，本着“挖潜改造、节资减耗”的原则，在设备选用中充分考虑了原有设备的利用和改造，主要的构筑物如换热器、曝气罐、水泵等均为工厂原有设备。
2.1换热器
设计中选用盘管式换热器，换热面积312m2，冷却水水温20℃，冷却水水量200 m3/h，材质为碳钢。
混合液经换热器后水温可降至40℃以下。
2.2曝气罐
曝气罐有效容积120 m3，罐内设有曝气头，通入空气量75 m3/h，空气温度20℃。
曝气后的出水温度可降至35℃以下，pH值接近8，满足了后续工艺的要求。
2.3盘式过滤机
盘式过滤机为以色列进口设备，最大处理能力200 m3/h、过滤等级55μm，出水浊度<5NTU。
在盘式过滤机前设有中间加压泵两台，水泵流量150 m3/h，
扬程80m。
2.4固定化生物活性炭滤罐
固定化滤罐直径为2.5m，每台滤罐的有效容积为10m3，装有活性炭5吨，共四台。
固定化滤罐内部采用PVC滤帽配水系统和三角堰进水方式。
3、工程应用运行效果
整个工程于2001年11月开工，2002年3月竣工，在完成了系统的运行调
试和工程菌的驯化和固定化以后，对其除污染效果进行了系统的考察。
3.1生物工程菌的人工固定化
将试验研究获得的假单胞菌属和芽孢杆菌等优势菌属进行扩大培养，待得
到预期的菌量后，向菌液中投加甲醇完成菌液的驯化。
将驯化好的工程菌液加
入清水稀释，由循环泵注入活性炭滤罐并循环， 72h后完成活性炭的生物人工
固定化。
3.2系统对COD的去除效果
工程运行中主要考察了盘式过滤机的进水、出水和固定化生物活性炭滤罐
出水的COD变化。
在经过了运行初期的适应阶段后，各处理单元的出水COD趋
于稳定，其中盘式过滤机和固定化滤罐将COD由40mg/L左右降至12mg/L以下，去除率在70%以上，其出水能够满足进入脱盐系统的要求。
工程运行中还考察了系统对混合液中甲醇的去除效果，表2列出了工程运
行期间的几组典型数据，从中可以看出混合液中甲醇浓度在5.90-6.89mg/L之间，经处理以后，其浓度降至0-0.61mg/L，去除率达到93.6%-100%。
表工艺系统进出水中甲醇浓度的变化
4、经济效益分析
含低浓度甲醇的工艺冷凝液和尿素水解水处理后回用到脱盐水系统，这样
每年可节约原水130×104m3。
目前原水经石灰软化和澄清池澄清后的价格为
1.89元/m3，该工程每年可为企业节约原水费245.7万元。
同时由于工艺冷凝液与尿素水解水中离子含量极低，回用工程可大大延长
脱盐水系统的制水周期并减少再生剂用量。
实验表明，回用工程投产以后阳离
子树脂床平均制水批量由原来的11945 m3提高到18023 m3，再生时的平均耗
酸由原来的2180 Kg下降到1467 Kg。
从减少再生次数、减少再生剂用量、减
少树脂损耗、减少树脂清洗时的水耗和降低工人操作劳动轻度等角度考虑，该
工程的投产可为企业节省费用60余万元。
综合上述的两项费用，该废水回用工程每年可为企业节省资金300余万元；该工程的总投资为242万元，也即其投资回收期为1年。
5、总结
采用人工固定化生物活性炭技术和其它水处理相结合，可以有效地去除化
肥厂工艺冷凝液和尿素水解水中的低浓度甲醇。
（1）该系统可将混合液的COD从40mg/L降至12mg/L以下，去除率在70%
以上。
（2）该系统可将混合液中甲醇从5.90-6.89mg/L降至0-0.61mg/L，去除
率达到93.6%-100%。
（3）处理后的水质能够达到脱盐水系统的进水要求，该类废水的回用可以给企业带来显着的经济效益。