逸度和逸度系数计算资料

• 将PVT的实验数据代入上式进行数值积分或图解积分可 求出逸度系数。
(2) 从焓值和熵值计算逸度和逸度系数
1 d ln f dG RT
•
f 1 ln G G f RT


在相同的温度下，从基准态压力P*积分到压力P
根据定义： 可得
Gi H i TSi
G H TS
p
0
V 1 1 RT p dp RT
RT V p 0
p
dp
（2）以T，V为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系
f 因G G RT ln p0
ig 0
V ig G G0 P 1 RT 而 ln Z 1 ln Z P dV RT P0 RT V
i i
i
fi 1 H i H i ln Si Si f R T


若取p*=p时的理想气体为基准态，则
fi P

R R f i 1 H i H iig H S ig ln Si Si i i P R T R RT
ig
Giig (T , p , y )
dGi
ˆ ln f i
ln py i
ˆ RTd ln f i
ˆi
i
pyi
ˆi 1 lim
p 0
ˆ py ˆ f i i i
混合物的逸度与其组分逸度之间的关系
纯物质的逸度 混合物的逸度 混合物中组分的逸度 纯物质的逸度系数 混合物的逸度系数 混合物中组分的逸度系数
逸度系数与P-V-T的关系
（1）以T，P为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系
f 因G G RT ln p0 ig G G0 p 1 而 ln RT p0 RT
ig 0
RT V p dp 0
只需EOS 便可计 算
p
P = P0 时，则：
f 1 RT ln ln V dp p RT 0 p
参考态(理想气体混合物)：T, p
2， N i 1， y Giig T，p， yi ˆ ig py f i i
△G
研究态：T, p
2， N i 1， i y Gi T，p， yi ˆ f
y ) Gi (T , p，
ˆ f Gi (T , p, y ) Gi (T , p, y ) RT ln i pyi 引入逸度系数的定义 ˆ f
p0
ig 1 理想气体的
2、混合物中组分逸度的定义 纯物质逸度的定义式
dG RTd ln f lim f p P 0
组分逸度的定义式
ˆ d G i RTd l n f i ˆ py l i m f i p0 i
（T一定）
组分逸度定义的积分形式:
P = P0 时，则：
只需EOS 便可计 算
V f 1 RT ln ln p Z 1 ln Z RT V P dV
pV ZRT d ( pV ) pdV Vdp RTdZ RTdZ pdV dp V
p
RTd ln f Vdp
(恒T时)
• 对φ的定义表达式取对数并微分得： dp 将上式代入 d ln d ln f d ln p d ln f p Vdp dp d ln RT p
将上式从pFra Baidu bibliotek0的状态积分到p=p的状态，并考虑到当p → 0 时, φ＝l，得
ln
专题一：逸度计算
逸度与平衡
1、纯物质汽、液两相平衡时： 则 所以
G sl G sv
G sv G ig (T , p0 1) G sl G ig (T , p0 1) RT RT
f
sv
f 或
sl sv
sl
用逸度表示的 平衡准则
2、由组分逸度表示的相平衡准则
若参考态是同温、同压的纯理想气体，则有


(3) 用状态方程计算逸度和逸度系数
fi f ˆ fi
i
ˆ i
混合物的逸度与其组分逸度之间的关系
溶液性质
M
ln f
偏摩尔性质
Mi
ˆ fi ln xi
二者关系式
M xi M i
ˆ fi ln f xi ln xi
ln
ˆ ln i
ˆ ln xi ln i
注意：
混合物中某组分的逸度或逸度系数不是混合物 逸度或逸度系数的偏摩尔性质 而混合物中某组分的逸度除以其摩尔分率的自 然对数是混合物逸度的自然对数的偏摩尔性质； 混合物中某组分的逸度系数的自然对数是混合 物逸度系数的自然对数的偏摩尔性质；
(1) i
相平衡系统中 所以
G
G
( 2) i
G
(M ) i
( i 1,2, N )
ˆ (1) f ˆ ( 2) f ˆ ( M ) (i 1,2, N ) f i i i
相平衡准则
1、纯组分逸度定义： 完整 定义式
lim f p P 0
dG RTd ln f
参考态
参考态；理想气体状态（T，p0）
G (T , p ) ln f
研究态；真实状态（T，p）
G ig ( T , p0 )
dG RTd ln f
ln p0
ig
f G(T , p) G (T , p0 ) RT ln p0
引入逸度系数的定义
逸度系数
f p
lim 1
代入下式
等温时
ln
P
0
V 1 RT P dP
1 V RT ln Z 1 ln Z p dV RT V
1、纯逸度系数的求取方法
(1) 从实验数据计算逸度和逸度系数
ln
p
0
V 1 RT p dp