馏程的测定

低温范围 低温范围 低温范围 低温范围
32
38
38
50
0～4 ≯室温 0～4
13～18 ≯室温 13～18
13～18 ≯室温 13～18
13～18 ≯室温 13～18
试验条件
冷浴的温度，℃
量筒周围浴的温度，℃
开始加热到初馏点的时间，min 初馏点到5％回收体积的时间，s 初馏点到10％回收体积的时间，s 从5％回收体积到烧瓶中残留物为5mL的冷凝 平均速度，mL/min 从10％回收体积到烧瓶中残留物为5mL的冷 凝平均速度，mL/min 从烧瓶中残留物为5mL时到终馏点的时间，
积一致为止。精确地测量体积，并记录。如果出现分解 点，而预先停止了蒸馏，则从100%减去最大回收体积分 数，报告此差值为残留量和损失，并省去步骤（6）。 （6）量取残留体积分数 待蒸馏烧瓶冷却后，将其内容 物倒入5mL量筒中，并将蒸馏烧瓶悬垂于5mL量筒之上， 让蒸馏瓶排油，直至量筒液体体积无明显增加为止。记 录量筒中的液体体积，精确至0.1mL，作为总残留百分数 。
89.3（670） 90.6（680） 92.0（690） 93.3（700） 94.6（710） 96.0（720） 97.3（730） 98.6（740） 100.0（750） 101.3（760）
0.400 0.428 0.461 0.500 0.545 0.600 0.667 0.750 0.857 1.000
表2－1 油品分组特性及取样要求
项目
0组
1组
2组
3组
4组
样品特性
取样瓶温度，℃ 贮存样品温度，℃
天然汽油 终馏点≤250 终馏点≤250℃，终馏点>250℃， 终馏点>250℃，
蒸气压≥65.5kPa 蒸气压 蒸气压<65.5kPa 蒸气压<65.5kPa,
0～10
<65.5kPa 初馏点≤100℃ 初馏点>100℃
蒸发百分数＝回收百分数＋损失百分数
计算时先从每个规定蒸发百分数减去观察的损失百分 数，求得相应的回收百分数，然后在回收百分数和温 度关系数据中采用内插法求得蒸发温度。按式（2-5） 计算。
tE

tL

tH
tL R RL
RH RL
（2-5）
式中 tE—蒸发温度，℃； R—对应规定蒸发体积分数时的回收体积分数，%；回
LC AL B
(2-3)
式中 LC—修正至101.3kPa时损失体积分数，%；
L—从试验数据计算得出的损失体积分数，%
；
pk—试验时的大气压力，kPa； A、B—常数（见表2-4）。
表2-4 用于修正蒸馏损失的常数A和B
观察的大气压力 / kPa（或mmHg）
74.6（560） 76.0（570） 77.3（580） 78.6（590） 80.0（600） 81.3（610） 82.6（620） 84.0（630） 85.3（640） 86.6（650） 88.0（660）
④用一个打孔良好的软木塞或硅酮橡胶塞，将温度计紧密 装在取样瓶颈部，使温度计水银球位于瓶颈的中心线， 温度计毛细管的低端与支管内壁底部的最高点齐平。如 图2－2所示。
⑤保持试样温度符合表2－1的要求，用量筒取100mL试 样，并尽可能地将试样全部倒入蒸馏瓶中，不能流入支 管中。
⑥用软木塞或硅酮橡胶塞，将蒸馏烧瓶支管紧密安装在 冷凝管上，蒸馏烧瓶要调整至垂直，蒸馏烧瓶支管伸入 冷凝管内25～50mL。升高及调整蒸馏烧瓶支板，使其对 准并接触蒸馏烧瓶底部。
制、加热、冷凝和收集等部分组成。见下页。
蒸馏烧瓶：125mL； 量筒：100mL和5mL，分度为1mL，100 mL量筒应有 5 mL刻线。 棒状水银玻璃温度计：低温蒸馏温度计－2～300℃， 高温温度计－2～400℃； 秒表等。
（2）试剂及材料 车用无铅汽油；柴油；拉线（细绳或 铜丝）；吸水纸（或脱脂棉）；无绒软布等。
图 2－1 蒸馏测定装置 1－温度计；2－蒸馏烧瓶；3－石棉板（烧瓶支板）；4－电加热器；5－ 烧瓶调节旋钮；6－热量调节盘；7－电源开关；8－冷凝器；9－冷凝器
管；10－罩；11－量筒；12－吸收纸
4．准备工作
（1）取样 首先根据试样的性质对其分组，确定取样瓶、试样 的储存温度及含水时的处理方法。 此处的分组决定了后续蒸馏实 验的条件。
如果观察到分解点（蒸馏烧瓶中由于热分解而出现烟
雾时的温度计读数），则应停止加热，并按步骤（5）规 定进行。
（4）加热的最后调整 当在蒸馏烧瓶中的残留液体约为 5mL时，再调整加热，使此时到终馏点的时间为3～5min ，不超过5min。
（5）记录回收体积 在冷凝管继续有液体滴入量筒时， 每隔2min观察一次冷凝液体积，直至相继两次观察的体
（2）对温度计读数进行大气压力修正 温度计读数修正 方法有计算法和查表法两种。
①计算法 先按照温度计的鉴定证书上的修正值对温度 计读数进行修正。然后按式（2－1，2－2）计算标准 大气压下的温度值。
tc t C
C 0.0009101.3 pk 273 t
或C 0.00012(760 p)(273 t)
（7）计算损失体积分数 最大回收体积分数和残留体积 分数之和为总回收体积分数。从100%减去总回收体积分 数，则得出损失体积分数。
6．计算和报告
（1）记录要求 对每一次试验，都应根据所用仪器要 求进行记录，所有回收体积分数都要精确至0.5%（手 工）或0.1%（自动），温度计读数精确至0.5℃（手工 ）或0.1℃（自动）。报告大气压力精确至0.1kPa（ 1mmHg）。
体积）分数。%； L—从试验数据计算得出的损失体积分数，%； Lc—修正后的损失体积分数，%。
（5）蒸发温度的计算 由于测定过程中，直接读取的 回收体积与其对应的温度，而汽油要求报告蒸发百分 数和温度之间的关系，因此只有通过对回收百分数和 对应温度换算求得蒸发温度。换算方法有计算法和图 解法。在此只介绍计算法。
≯室温 －
13～室温
0～601） 样温±3 5～15
－ －
4～5
－
≯5
①由车用无铅汽油的馏程和饱和蒸气压数据可知，其油 品分类应属1组。柴油应属4组。根据1组蒸馏条件选择 蒸馏烧瓶、烧瓶支板、温度计、量筒等，并使温度达到 开始试验时规定的温度。
②使用制冷设备使冷浴和量筒浴的温度维持在0～1℃。
③用缠在拉线上的一块无绒软布擦洗冷凝管内的残存液。
B/%
0.300 0.286 0.269 0.250 0.227 0.200 0.166 0.125 0.071 0.000
（4）修正最大回收体积分数 相应修正后的最大回收 体积分数按式（2－4）计算。
Rc Rmax L Lc
(2-4)
式中 Rc—修正后的最大回收体积分数，%； Rmax—观察的最大回收体积（接受量筒内冷凝液体
A
0.231 0.240 0.250 0.261 0.273 0.286 0.300 0.316 0.333 0.353 0.375
观察的大气压力
B/% / kPa（或mmHg）
A
0.384 0.380 0.375 0.369 0.363 0.357 0.350 0.342 0.333 0.323 0.312
第四单元 石油产品馏程的测定
1．实验目的 ①掌握车用无铅汽油和柴油馏程的测定方法和操作技能。 ②掌握车用无铅汽油馏程测定结果的修正与计算方法。 2．方法概要
100ml油样在适合其性质的规定条件下进行蒸馏，系 统地观察和记录冷凝液体积和温度计读数，并根据这些数 据，再进行计算和报告结果。
3．仪器与试剂 （1）仪器 石油产品蒸馏器：符合GB/T6536标准要求，主要由控
要避免油品过热。 (5)温度计的安装位置很重要，直接影响温度计读数的准确性。 (6)测定不同石油产品的馏程时，冷凝器内水温控制要求不同。
（7）加热速度和馏出速度的控制是操作的关键。 （8）若试样含水较多影响测定数据的准确性。 （9）注意减少蒸馏损失量。
（2-1） （2-2）
式中 tc—修正至101.3kPa时的温度计读数，℃； t —观察到的温度计读数，℃； C—温度计读数修正值，℃；
Pk 、P—试验时的大气压力，单位分别为kPa和mmHg。
②查图法 按照表2－3给出不同温度范围和实际大
气压力和标准大气压力之间的差值，计算出温度修正 值。当实际压力低于101.3kPa时加修正值，否则减 去修正值。 表2－3 温度计读数修正值
收百分数＝蒸发百分数-损失百分数 RL—临近并低于R的回收体积分数，%； RH—临近并高于R的回收体积分数，%； tL—在RL时观察到的温度计读数，℃； tH—在RH时观察到的温度计读数，℃。
7．精密度
各组的精密度和再现性参看讲义。
8．注意事项
（1）试验用温度计、蒸馏烧瓶和量筒符合标准要求 (2) 注入烧瓶的试油温度和收集的馏出液温度应基本一致。 (3)试验前必须擦拭冷凝管内壁，清除前次试验留有的液体。 (4)选择合适孔径的烧瓶支板（石棉垫），既要保证加热速度又
0～4
0～10
0～10 室温
室温
0～4
高于倾点11℃ 高于倾点11℃
如试样含水
重新取样
加入无水硫酸钠脱水，分离，干燥
（2）仪器的准备 按照样品分组选择蒸馏仪器，如表2-2所示。
表2－2 馏程试验条件
项目
0组
1组
2组
3组
仪器准备 蒸馏温度计 烧瓶支板孔径，mm 开始试验的温度 烧瓶和温度计，℃ 支板和金属罩，℃ 量筒和100mL试样，℃
min
0～1 0～4 2～5
－ 3～4
－
4～5
3～5
0～1 13～18 5～10 60～75