水质硫酸盐的测定 EDTA滴定法
水体硫酸盐的测定方法
水体硫酸盐的测定方法EDTA二钠容量法测硫酸根是一种间接滴定法,酹原理是将水样中的SO42-用过量的BaCl2沉淀为BaSO4,剩余的BaCl2量用EDTA二钠滴定。
滴定时水样中原有的Ca2+、Mg2+全部参加了反应，因此需另行测定水中Ca2+和Mg2+的总量（总硬度），计算时加以校正。
滴定时需有一定量的Mg2+存在，指示剂变色才较敏锐，为此在BaCl2溶液中加入一定量的MgCl2，配成钡镁混合液。
钡镁混合液的浓度要用EDTA二钠标准溶液标定。
滴定水样，测总硬度及标定钡镁混合液均在pH=10的氨缓冲介质中进行，它们的反应可示意如下：（1）沉淀SO42-：SO42-+Ba2+（过量）--→BaSO4↓+Ba2+（余）微酸性条件下PH=10条件下：（2）滴定水样：Ba2++Mg2++Ca2++Mg2++4H2Y2---→BaY2-+2MgY2-+CaY2-+8H+（3）测硬度：Ca2++Mg2++2H2Y2---→CaY2-+MgY2-+4H+（4）标定钡镁混合液：Ba2++Mg2++2H2Y2---BaY2-+MgY2-+4H+测定中各有关成分数量之间的关系可以用下图说明（以线段长短表示毫克当量数的大小）：测定的准确度同加入的钡镁混合液的量有很大关系，一般认为钡离子的用量较SO42-过量40%到200%较合适。
定量前最好对水样的SO42-的含量作一略测，然后再决定取样体积和加入钡镁液的量。
二、试剂1.钡镁混合液(共0.02N):1.22克BaCl2·2H2O和1.02克MgCl2·6H2O溶于纯水中稀释为一升。
准确度需标定。
2. 5%BaCl2:5克BaCl2·2H2O用纯水配成100毫升溶液。
3.其它试剂(0.02N EDTA二钠铬黑T,氨缓冲液,1:1HCl等)与总硬度的测定相同。
4.钡镁混合液的标定:用移液管取混合液20毫升,加纯水30毫升,氨缓冲液2毫铬黑T指示剂少许,用0.02N EDTA二钠标准液滴定,溶液由紫红变纯蓝色为终点。
硫酸盐的测定(EDTA滴定法)SL85-1994
滴定同体积水样中钙和镁所消耗
标准滴定溶液的用量
滴定空白所耗
标准滴定溶液的用量
所取水样量 标准滴定溶液的浓度
硫酸根
摩尔质量
精密度和准确度
硫酸盐浓度为
的标准混合样品 经 个实验室分析 重复性相对标准偏差为
再
现性相对标准偏差为
相对误差为
加标回收率为
取 个有代表性的江 河 湖 库水样进行了分析 浓度范围为
其相对标准偏差为
中华人民共和国行业标准
硫酸盐的测定 滴定法
总则
主题内容
本标准规定用
络合滴定法测定水中的硫酸盐
适用范围
本方法适用于硫酸根
含量在
范围的天然水 但经过稀释或浓缩 可以扩大适
用范围
干扰及消除
凡影响镁离子测定的金属离子均干扰本法对硫酸盐的滴定 氰化物可以使锌 铅 钴的干扰减至最
小 存在铝 钡 铅 锰等离子干扰时 需改用重量法或分光光度法测定
铬黑 指示剂 称取 铬黑 烘干 加
于棕色瓶中
钡镁混合溶液 称取
氯化钡
和
入
容量瓶中 用水稀释至标线
盐酸溶液
氯化钡溶液
称取 氯化钡
溶于水中并稀释至
干燥过 的固体氯化钠研磨均匀后贮
氯化镁
溶于
水中 移
步骤
水样体积和钡镁混合液用量的确定 取 水样于
试管中 加 滴盐酸溶液
钡溶液
摇匀 观察沉淀生成情况 按表 确定取水样量及钡镁混合液用量
由于
的溶度积较小 根据络合滴定中关于不需进行沉淀分离的判别式计算 在试验条件下
不易溶解 因此 理论上不必分离沉淀而直接滴定 在实际操作时 为避免
沉淀吸附部分
而影响结果 应于滴定接近终点时 用力摇动
考试试题5(水质)答案
陕西智进检测技术有限公司测试试题（原子荧光、石油类）姓名：部门：得分：一、填空题（每空1.5分，共30分）1、在采样(水)断面同一条垂线上，水深5-10m时，设2个采样点，即m处和，处；若水深≤5m时，采样点在水面m处。
答案：水面下0．5 河底上0．5 下0．52、测、和等项目时，采样时水样必须注满容器，上部不留空间，并有水封口。
答案：溶解氧生化需氧量有机污染物3、水中的臭主要来源于水或水污染、天然物质分解或微生物、生物活动等。
答案：生活污工业废4、水温测定时，当气温与水温相差较大时，尤应注意立即，避免受影响。
答案：读数气温5、透明度是指水样的澄清程度，洁净的水是透明的，水中存在和时，透明度便降低。
答案：悬浮物胶体6、目视比色法测定水的浊度时，所用的具塞无色玻璃瓶的和均需一致。
答案：材质直径7、当水深大于cm、流速不小于m／s时，可用流速计测量流速。
常用的流速计有旋杯式和桨式两种。
答案：10 0.058、测量水的pH值时，应适当进行搅拌，以使溶液均匀并达到电化学平衡，而在读数时，则应，，以使读数稳定。
答案：停止搅动静置片刻9、电极法测定水的氧化还原电位时，配制试剂用水的电导率应小于μS／cm，即将去离子水煮沸数分钟，以驱除水中的二氧化碳气体，然后。
①答案：2 密塞冷却二、选择题（每题2分，共20分）1、下列气体中会干扰电化学探头法测定水中溶解氧的是：。
( )A．C02 B．U2 C．N2 D．CO答案：A2、下列关于定量滤纸的说法中不正确的是：。
( )A．重量分析中，需将滤纸连同沉淀一起灼烧后称量时，应采用定量滤纸过滤B．定量滤纸灼烧后，灰分小于0.001g者称“无灰滤纸”C．定量滤纸一般为圆形，按直径分有11cm、9cm、7cm等几种D．定量滤纸按孔隙大小分，有快速、中速和慢速3种3、下列关于重量法分析硫酸盐干扰因素的描述中，不正确的是：。
( )A．样品中包含悬浮物、硝酸盐、亚硫酸盐和二氧化硅可使测定结果偏高B．水样有颜色对测定有影响C．碱金属硫酸盐，特别是碱金属硫酸氢盐常使结果偏低D．铁和铬等能影响硫酸盐的完全沉淀，使测定结果偏低答案：B4、水中的悬浮物是指水样通过孔径为μm的滤膜，截留在滤膜上并于℃下烘干至恒重的固体物质。
实验三 水的硬度测定(配位滴定法)
实验三水的硬度测定（配位滴定法）1 实验目的1.1 了解配位滴定法中以EDTA为滴定剂测定水的硬度的原理，并掌握测定水的硬度的操作方法。
1.2 测定水的硬度。
1.3 练习移液管、滴定管的使用及滴定操作。
2 实验原理2.1 水硬度的定义水的硬度决定于钙、镁等盐类的含量，由于钙镁等的酸式盐的存在而引起的硬度叫做碳酸盐硬度。
当煮沸时，这些盐类分解，大部分生成碳酸盐沉淀而除去。
习惯上把它叫做暂时硬度。
由钙、镁的氯化物、硫酸盐、硝酸盐等引起的硬度叫做非碳酸盐硬度。
由于这些盐类不可能借煮沸生成沉淀而除去，因此习惯上把它叫做永久硬度。
碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度之和就是水的总硬度。
硬水不适宜于工业上使用，如锅炉里用了硬水，经长期烧煮后，能生成锅垢，既浪费燃料，又易阻塞管道，造成重大事故。
有几种常用的硬度单位：一种是以每升水中所含Ca2＋（或相当量Mg2+）的毫摩尔数表示的，以1升水中含有0.5毫摩尔Ca2＋为l度；一种是以1升水中含10毫克CaO为1度，称为德国硬度，以DH表示。
8DH以下为软水，8～10DH为中等硬水，16～30DH为硬水，硬度大于30DH的属于很硬的水；另外也有以每升水中所含的钙、镁化合物换算成CaCO3的毫克数表示的。
2.2 配位滴定法测定水的硬度配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，螯合物又是目前该方法中应用最广的一类配位化合物。
因为它的稳定性强，适当控制就能得到所需的配位化合物。
乙二胺四乙酸是具有羧基和氨基的螯合剂，能与许多阳离子形成稳定的螯合物，因此被广泛用作配位滴定法中的滴定剂。
乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，用H4Y表示。
通常把它的溶解度较大的二钠盐也称EDTA，实际使用中常用H2Y2-表示。
EDTA与金属离子等摩尔发生反应，生成具有多个五元环的稳定的螯合物。
铬黑T是偶氮类染料，能与金属离子生成稳定的有色配位化合物。
它既是一种配位剂，又是一种显色剂，因而可以指示滴定终点，当pH＝6.3～11.55时，铬黑T显蓝色。
EDTA标准溶液的配制与标定
【实验目的】
1．学会EDTA标准溶液的配制与滴定方法； 2. 掌握铬黑T指示剂使用条件和终点判断
【实验原理】
最常用的配位剂是EDTA,它能与元素中期表中绝大多数金属离子形成1:1的稳定螯合物。EDTA难 溶于水的酸性物质，通常用它的二钠盐Na2H2Y·2H2O(M=392.28g/moL)配制标准溶液。采用间接法配 制标准溶液标定EDTA溶液的基准物有Zn、ZnO、CaCO3、Bi、Cu、MgSO4 • 7H2O、Ni、Pb等。本实 验采用ZnO作基准物标定EDTA，以铬黑T（EBT）作为指示剂，用pH≈10 的缓冲溶液控制滴定时的酸 度。因为在pH≈10 的溶液中，铬黑T与Zn2+形成比较稳定的紫红色螯合物(Zn-EBT)，而EDTA与Zn2＋能 形成更为稳定的无色螯合物。因此，滴定至终点时，EBT 便被EDTA 从Zn-EBT中置换出来，游离的 EBT在pH = 8～11 的溶液中呈纯蓝色。
【思考题】
1. 水的硬度取决于哪些因素？暂时硬度和永久硬度有何区别？ 2. 用EDTA法测定水的硬度时，哪些离子的存在有干扰？如何消除？
实验三 中药明矾的含量测定
定结果要求保留2位有效数字，应如何量取25ml水样？
实验二 水的硬度测定
【实验目的】
1. 掌握EDTA法测定水总硬度的原理和方法。 2. 了解配位滴定法的特点。 3. 了解铬黑T指示剂的特点及应用条件。 4. 了解水总硬度的测定意义和常用的硬度表示方法。
【实验原理】
水的总硬度是指水中钙、镁离子的总浓度。测定水的总硬度就是测定水中的钙、镁总量。水中 钙、镁的酸式碳酸盐加热时能被分解，析出沉淀而除去，这种盐所形成的硬度称为暂时硬度。水中 钙、镁的其他盐类如硫酸盐、氯化物等，经加热不能分解，这种盐形成的硬度称为永久硬度。暂时 硬度和永久硬度的总和称为总硬度。
水质 常见离子的测定
水质常见离子的测定水质是指水体中所含溶解物质的组成和含量，其中离子是构成水质的重要组成部分。
常见的离子有阳离子和阴离子两种。
本文将介绍常见离子的测定方法和其对水质的影响。
一、阳离子的测定1. 铵离子（NH4+）测定：常用的方法有钼酸盐法、纳氏试剂法和电位滴定法等。
其中，钼酸盐法是最常用的方法，通过与铵离子反应生成黄色的钼酸铵沉淀，然后用分光光度计测定其吸光度，从而确定铵离子的浓度。
2. 钙离子（Ca2+）测定：常用的方法有EDTA滴定法、直接复合指示剂法和离子选择电极法等。
其中，EDTA滴定法是最常用的方法，通过EDTA与钙离子的络合反应，使溶液呈色变化，从而确定钙离子的浓度。
3. 镁离子（Mg2+）测定：常用的方法有EDTA滴定法、离子选择电极法和原子吸收光谱法等。
其中，EDTA滴定法是最常用的方法，通过EDTA与镁离子的络合反应，使溶液呈色变化，从而确定镁离子的浓度。
4. 钠离子（Na+）测定：常用的方法有火焰光度法、离子选择电极法和离子交换色谱法等。
其中，火焰光度法是最常用的方法，通过钠离子在火焰中的激发发射光谱，利用光谱仪测定其特征波长的光强，从而确定钠离子的浓度。
二、阴离子的测定1. 氯离子（Cl-）测定：常用的方法有银氮试剂滴定法、离子选择电极法和离子交换色谱法等。
其中，银氮试剂滴定法是最常用的方法，通过氯离子与银离子反应生成白色的氯化银沉淀，然后用滴定法测定其消耗的银氮试剂的体积，从而确定氯离子的浓度。
2. 硝酸盐离子（NO3-）测定：常用的方法有铁法、分子吸收光谱法和离子交换色谱法等。
其中，铁法是最常用的方法，通过硝酸盐离子与亚硫酸铁反应生成红棕色的亚硝酸盐，然后用分光光度计测定其吸光度，从而确定硝酸盐离子的浓度。
3. 硫酸盐离子（SO42-）测定：常用的方法有巴比特法、分子吸收光谱法和离子选择电极法等。
其中，巴比特法是最常用的方法，通过硫酸盐离子与巴比特酸反应生成蓝色的巴比特酸铁络合物，然后用分光光度计测定其吸光度，从而确定硫酸盐离子的浓度。
EDTA配位滴定法
或
lgαY(H) ≤ lg
+8 K稳 ( MY )
(7-12)
由上式可求出各种离子能被准确滴定的最大lgαY（H），然 后查表7-2可得各种金属离子能被EDTA定量滴定的最高酸度 或最低pH值。 pH值越大，对准确滴定越有利。但是，随着 pH值增大，金属离子可能会发生水解，或形成多羟基配合物， 甚至形成氢氧化物沉淀，反而不能准确滴定或根本无法滴定。 因此，准确滴定单一金属离子的最高pH值，可根据氢氧化物 的沉淀溶解平衡计算。
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§7–3 EDTA配位滴定法
第七章 配位平衡与配位滴定
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§7–3 EDTA配位滴定法
第七章 配位平衡与配位滴定
' 【例4】计算pH=20和pH=50时，ZnY的 K 稳 ( MY )
解
lg K 由附录四可知， 稳( ZnY ) = 1650。
(1)当pH = 2时，由表7-2查得lgα
Y(H)
= 1351
' lg K 稳 lg K ( ZnY ) = 稳( ZnY ) –lgαY(H) = 1650–1351 = 299
§7–3 EDTA配位滴定法
第七章 配位平衡与配位滴定
图中，δ为分布系数，如 [Y ] δY = [Y ' ]
(7-4)
[Y‘] = [H6Y2+ ] + [H5Y+] + … +[Y](为简化也可省去离子电荷 符号)。从图可知，在不同pH时，EDTA的主要存在形式如表71所示： 表7－1 不同pH时EDTA的主要存在形式
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§7–3 EDTA配位滴定法
第七章 配位平衡与配位滴定
水中硫酸根及其总硬度的EDTA滴定法
水中硫酸根及其总硬度的EDTA滴定法水中硫酸盐的含量以及水的硬度可以说是评价水质、显示水文化学特征以及影响水产品质量的关键指标之一，因此测定水中的硫酸根含量以及总硬度有着重要的作用。
水中硫酸根的测定方法主要有重量法、比浊法以及EDTA法等。
水的总硬度通常使用EDTA滴定法测定，本文从EDTA 容量法的检测原理出发，同时检测水中硫酸根以及总硬度，使用的仪器结构简单并且携带方便。
一、水中硫酸根EDTA滴定测试的影响因素1、硫酸盐含量同钡镁混合液的关系用EDTA法来测定水中硫酸盐的含量，能否得到正确结果最为关键的地方就在于钡镁混合液的用量以及取试样量的选择，要不然容易出现较大的误差。
加入钡镁的混合液需要适度过量，从而维持溶液当中的剩余Ba2+在一定的浓度，不过Ba2+剩余量如果太多，则容易导致滴定的终点不够明显，当Ba2+量是SO42-1 倍左右的时候最为理想。
在钡镁根据1：1 的比例混合之后，达到滴定终点的时候，Ba2+同MF2H比例则是1：2,从而能够得到明显终点[1] 。
SL85-94 行业标准明确规定钡镁混合液的浓度是0.02moL/L ,那么Ba2+以及MF2+浓度在是0.012moL/L ,同时Ba2+ 以及SO42眾据1:1比例产生沉淀反应，能够生成BaSO4沉淀。
其反应的方程式为：SO42-+Ba2+=BaSO4 ,并且通过计算可以得出，分别添加3.00mL、5.00mL、9.00mL、II.OOmL的钡镁混合液时候，lOOmL水当中硫酸盐的质量浓度应当为23.01mg/L、35.03mg/L、46.04mg/L 以及61.06mg/L。
2、硫酸盐含量同电导率的关系取样体积大小受水样当中硫酸盐含量影响。
水样当中硫酸盐的含量比较低，那么取样的体积就比较小，如果水样当中硫酸盐的含量比较高，那么取样体积的则比较大。
水导电的能力叫做电导率，水中含有溶解盐的种类越多，离子数目随之越多，那么水的电导率就会越高。
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水质硫酸盐的测定 EDTA滴定法
1.主要内容
）含量用EDTA络合滴定法测定水中的硫酸盐。
本方法适用于硫酸根（SO2-
4
在10~200mg/L范围的天然水。
但经过稀释或浓缩，可以扩大适用范围。
1.1干扰及消除
凡影响镁离子测定的金属离子均干扰本法对硫酸盐的滴定。
氰化物可以使锌、铅、钴的干扰减至最小；存在铝、钡、锰等离子干扰时，需改用重量法或分光光度法测定。
2.原理
先用过量的氯化钡将溶液中的硫酸盐沉淀完全。
过量的钡在pH为10的氨缓冲介质中以铬黑T作催化剂，添加一定量的镁，用EDTA二钠（乙二胺四乙酸二钠）盐溶液进行滴定。
从加入钡、镁所消耗EDTA溶液的量（用空白试验求得）减去沉淀硫酸盐后剩余钡、镁所耗EDTA的溶液量，即可得出消耗于硫酸盐的钡量，从而间接求出硫酸盐含量。
水样中原有的钙、镁也同时消耗EDTA，在计算硫酸盐含量时，还应扣除由钙、镁所耗的EDTA溶液的用量。
3仪器
3.1锥形瓶：250mL
3.2滴定管：50mL
3.3加热及过滤装置
3.4常用实验设备
4试剂
本方法所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
EDTA）约0.010mol/L。
4.1EDTA标准滴定溶液：C（Na
2
称取3.72g二水合乙二胺四乙酸二钠溶于少量水中，移入1000mL容量瓶中，再加蒸馏水稀释到标线。
EDTA的标定使用水质总硬度标准物质。
4.2氨缓冲溶液
称取20g氯化铵溶于500mL水中，加100mL浓氨水（ρ=0.9g/mL）,用水稀释至1000mL。
4.3铬黑T指示剂
称取0.5g铬黑T，烘干，加100g（105±5℃）干燥过2h的固体氯化钠研磨均匀后贮于棕色瓶中。
4.4钡镁混合溶液
称取3.05g 氯化钡（BaCl 2·2H 2O ）和2.54g 氯化镁（MgCl 2·6H 2O ）溶于100mL 水中，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线。
4.5盐酸溶液：1+1
4.6氯化钡溶液：10%（m/V ）
称取10g 氯化钡（BaCl 2·2H 2O ）溶于水中并稀释至100mL 。
5分析步骤
5.1水样体积和钡镁混合液用量的确定：取5mL 水样于10mL 试管中，加2滴盐酸溶液（4.5）,5滴氯化钡溶液（4.6），摇匀，观察沉淀生成情况，按表1确定取水样量及钡镁混合液用量。
5.2根据表1大致确定硫酸盐含量后，用无分度吸管量取适量水样于250mL 锥形瓶中，加入稀释至100mL ，大于100mL 者浓缩至100mL 。
滴加盐酸溶液（4.5），使刚果红试纸由红色变为蓝色，加热煮沸1~2min,以除去二氧化碳。
5.3趁热加入表1所规定数量的钡镁混合液（4.4）同时不断搅拌，并加热至沸。
沉淀陈化6h （或放置过夜）后滴定。
如沉淀过多，应过滤并用热水洗涤沉淀及滤纸。
洗涤液并入滤液后滴定。
5.4加入10mL 氨缓冲溶液（4.2），铬黑T 指示剂（4.3）约20mg ，用EDTA 标准溶液（4.1）滴定至溶液由红色变为纯蓝色，记录EDTA 标准溶液用量V 1。
5.5取与5.2同体积水样测定其中的钙和镁（Ca 2++Mg 2+），记录EDTA 标准滴定溶液的用量V 2。
5.6取100mL 蒸馏水，作全程序空白。
6结果的表述
样品中的硫酸盐（SO 2-4）的浓度C （mg/L ）按下式计算：
1000
06
.96])([/12113⨯⨯--=
V C V V C V L mg C ）（
式中：V 1——水样测定所消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mL ；
V
——滴定同体积水样中钙和镁所消耗EDTA标准滴定溶液体积，mL；
2
——滴定空白所耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
V
3
V——取样体积,mL；
——EDTA标准滴定溶液的浓度,mol/L；
C
1
）摩尔质量，g/mol。
96.06——硫酸根（SO2-
4
7精密度和准确度
硫酸盐浓度为93.83mg/L的标准混合样品，经5个实验室分析，重复性相对标准偏差为0.73%，再现性相对标准偏差为1.82%，相对误差为1.33%。
8注意事项和说明
8.1试样中硫酸盐浓度不宜大于200mg/L，当25mL水样中硫酸盐含量大于5mg 时，即应稀释后测定。
8.2加入的钡、镁混合液必须适当过量，以维持溶液中剩余的Ba2+达到一定的浓度。
但Ba2+剩余量太多时，又易使滴定终点不明显，建议使Ba2+量为SO2-
量的
4
1倍为合适。
在钡、镁按1：1混合时，当到达滴定终点时，Ba2+和Mg2+的比例应为1：2，即可得到明显的终点。
由此可见，用此法获得正确结果的关键在于选择适当的钡、镁混合剂的用量及取试样量，否则将造成很大的误差。
8.3.由于BaSO
的溶度积较小，根据络合滴定中关于不需进行沉淀分离的判别
4
不易溶解。
因此，理论上不必分离沉淀而直接滴式计算，在试验条件下，BaSO
4
定。
在实际操作时，为避免BaSO
沉淀吸附部分，Mg2+、Ba2+而影响结果，应于滴
4
定接近终点时，用力摇动0.5~1min，以使可能被吸附在沉淀表面的离子分散在溶液中，然后迅速滴至终点。
当大量沉淀影响到终点的观察时，可采取过滤的方法除去。
8.4.BaSO
沉淀陈化的条件和时间应掌握好，至少放置6h或过夜。
必要时，为
4
缩短陈化时间，应将加沉淀剂后的试样置沸水浴上保温陈化，冷却后再沉淀。
8.5.铬黑T的终点如不很敏锐，则可能是Ba2+剩余量大所引起，应加入过量的EDTA，再加入已知量的MgCl
标准液,然后再用EDTA滴定。
计算时，应对增加的
2
量加以扣除。
MgCl
2。