有机硅高沸物催化裂解制甲基氯硅烷工艺的研究
甲基氯硅烷高沸物催化裂解制备二甲基二氯硅烷的研究进展
对 于高 沸物 裂 解 制 甲基 氯 硅 烷 工 艺 ，在 ２ ０ 世 纪 ５ 代 ，国外 主要 采 用 高 温裂 解 法 ，反 应 ０年
温 度为 ３ ０～９ ０℃ ，积 碳 严 重 ，二 甲基 二 氯 硅 ０ ０
７９ ． ％ Ｃ２ Ｈ ＳＣ ２ｉ Ｃ ３ ２ １ 和 １ ． ％ １Ｃ ３ｉ Ｈ Ｓ （ Ｈ ）Ｃ ２０
取代 了 高 温 裂 解 Ｊ 。在 高 沸 物 的催 化 裂 解 中， 催化剂 的选 择至关 重要 ，因此 成为 研究热 点 。常
见 的催 化剂 有三氯 化铝及 其 复合盐 、有机胺 及其 盐 、过 渡金属 及其 化合物 金属 磷酸盐 ，下 面对其
收稿 日期 ：２ １ ０ ０—０ ２ 。 ３— ２ 作者简介 ：库斌 （ ９ ２ １ ８ 一），男 ，硕士生 ，主要从事高分子 材 料 、有 机 硅 功 能 材料 的研 究 。
１ 以三氯化铝及 其复合盐作催化剂 －］ ８
甲基氯 硅烷 高沸 物 的催 化裂解 歧化 反应 多 以 三氯 化铝为 催化 剂 ，三氯化 铝可 以促使 烷基 和氯 原 子在 硅原 子 间重 排 ，促进 硅原子 氢氯化 ，还 可 以促进 ｓ— Ｓ 键 和 Ｓ— Ｃ键 的断 裂 ；且 价 格 低 ｉ ｉ ｉ
外 ，反应 以间歇操 作 为主 ，使处理 高沸 物 的能力 受到 限制 。 Ｓ Ｋ ｒｅｕｎ 等人在 ６０ｍ ． Ｆｅｂ ｒｅ ５ Ｌ反应釜 中加入 质量分数为 ２． ％的过滤高沸物 ［ ８７ 组分为 ：２．％ ７２
Ｃ２ Ｈ Ｓ ｉ Ｃ ３ ２１ ２ ９ Ｃ２ Ｈ Ｓ ｉＣ ３１、 １ ３ｉ （ Ｈ ）Ｃ 、５． ％ １ ３ｉ Ｈ Ｃ２ Ｃ Ｓ Ｃ Ｓ
廉 ，可 以循 环使用 ，是较 为经 典 的催 化剂 。在催 化 剂存 在 下 ，向 反 应 体 系 通 人 氢 气 或 氯 化 氢 气 体 ，进行 重排 、氢 氯化 和断键 反应 ，可有效 提 高 三 氯化铝 的催 化效 率 ，提 高高 沸物 的转化率 及二
有机硅高沸物和低沸物的低压催化裂解歧化制备甲基氯硅烷
第２ ４卷 第 ３期
赵 建 波 ，等 ．有 机 硅 高 沸 物 和 低 沸 物 的 低 压 催 化 裂 解 歧 化 制 备 甲基 氯 硅 烷
２ 结果 与讨 论 ２ １ 不 同催化 剂 的催化 性能 评价 ．
和二 甲基 二氯 硅烷 的收 率 有所 减 少 ， 明低 沸 物 说 中各组 分 间以及 它们 与高沸 物裂解 后 产生 的各组 分 间发 生 的歧 化 反 应存 在 一 较 佳 的 反应 温 度 ， 并 非越 高越 好 。此外 ， 反应 温度 高 ， 必会增 加生 产 势 成本 。综 合考虑 ， 反应温 度选择 ３ ０℃。 ６
本高 等缺 陷 。笔 者设 计 了高沸物 和低 沸物 的低 压 催化裂 解歧 化制 备 甲基 氯硅 烷 的工 艺 路线 ， 高 与 压下 反应 工艺相 比， 工艺 安全 、 该 成本 低 。
１ 实验部 分
１ １ 原 料 和 试 剂 ．
１ ３ 产物 的分 析检 测 ． 岛津 ＧＣ １ Ｃ色 谱 的工 作 条件 ： －４ 固定 液 ： Ｓ Ｆ一 １ ６ （ ０ 三氟 丙基 甲基 聚 硅 氧 烷 ） 担体 ： ｈ ｏ ２ ５ ５ ； Ｃ ｒ—
的裂 解率 增加 ， 与高温 对裂解 反应 有利 相符合 ； 这
当反应 温度超 过 ３ ０℃ 时 ， ６ 高沸 物 的裂 解率 继 续 增 加但 增 幅不大 ， 这可 能是 随着 反应 的进 行 ， 高沸 物 中容 易裂解 的组 分 越来 越少 ＿ ； 物混合物在氮气压?作用下以一定流?通过汽化器后再通人u型管反应器自制内装一定?的催化剂在一定温度和压?下进?裂解歧化反应产物冷凝后取样分析
维普资讯
精
细
石
油
化
工
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲ０ＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展
有机化工与催化收稿日期:2003-07-18 基金项目:江西省教委重大科技攻关项目。
作者简介:赵建波(1975—),男,河南省洛阳市人,南昌大学在读硕士研究生,主要从事有机硅材料和工业催化的研究。
有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展赵建波,张 宁(南昌大学应用化学研究所,江西南昌330047)摘 要:在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中,除目标产物二甲基二氯硅烷外,还产生了大量的高沸物。
本文介绍了催化裂解歧化有机硅高沸物制备二甲基二氯硅烷的研究进展。
关键词:有机硅高沸物;二甲基二氯硅烷;裂解歧化中图分类号:TQ26411+1;TQ426194 文献标识码:A 文章编号:1008-1143(2003)11-0037-05C atalytic conversion of high 2boiling componentsin silicone to dimethyldichlorosilaneZHA O Jian 2bo ,ZHA N G N i ng(Institute of Applied Chemistry ,Nanchang University ,Jiangxi Nanchang 330047,China )Abstract :During the preparation of methylchlorosilane via direct synthesis (Muller 2Rochow method ),large quantity of high 2boiling components form as byproduct along with the target compound 2dimethyldichlorosilane.Advances in the catalytic conversion of the high 2boiling component in silicone to dimethyldichlorosilane by splitting decomposition and disproportionation were reviewed.K ey w ords :high 2boiling component ;silicone ;dimethyldichlorosilane ;catalytic splitting ;dispropor 2tionation ;decompositionC LC numb er :TQ26411+1;TQ426194 Docum ent cod e :A A rticle ID :1008-1143(2003)11-0037-05 有机硅化合物(包括各种含Si —C 键的有机硅单体、硅烷偶联剂和有机硅聚合物等)由于性能独特、品种繁多、适应性强,已成为化工新材料中的佼佼者。
甲基氯硅烷生产技术的若干讨论
甲基氯硅烷生产技术的若干讨论陈其阳（中国蓝星化工集团江西星火有机硅厂）1前言有机硅材料以其防水、耐高低温、耐气候老化、电气性能好、环境友好等独特优异性能倍受人们青睐，在各个领域应用日益广泛。
因其优越性能和在国民经济及尖端科技方面的卓越贡献，世界各国均十分重视有机硅产业的发展。
有机硅产业的技术支柱是甲基氯硅烷（俗称甲基单体）生产，2005年全球甲基氯硅烷产量达到225万吨，其技术水平高低是其竞争力的体现，直接影响有机硅产业的兴衰，因此，世界各大公司给予特别的关注。
上世纪40年代，由E.G.Rochow发明的直接法合成甲基氯硅烷技术，至今仍是工业生产该单体最成功的方法，即采用硅粉与氯甲烷在铜催化剂存在下反应生成甲基氯硅烷系列单体。
国外各大了公司经过数十年研发，至上世纪90年代，工业化生产技术已相当完善成熟，单台反应器能力达十万吨以上，生产技术经济指标水平高（见表）。
近年来，重点在亚洲地区扩建单体生产装置，加大开发亚洲市场的力度。
各大公司对单体技术高度保密，予以垄断。
我国有机硅技术研发起步于1952年，上世纪八十年代产品应用由军用向民用拓展，促进了有机硅产业的发展，1997年蓝星公司星火有机硅厂国内第一套万吨级单体装置生产成功达标，1999年改扩为两万吨装置；2001年又建成国内第一套五万吨装置，2005年，经过“填平补齐”配套设施上述两套装置又提升生产能力分别达到三万吨和七万吨。
今年年底，新建十万吨装置将投入生产，届时，星火厂单体产能达二十万吨。
国内同行在“十一五”期间，新建多套单体生产装置，预计期末我国有机硅单体生产能力将接近一百万吨。
国内同行多年持续技术攻关，并以研究成果产业化支撑了我国有机硅单体民族工业的发展，在造“大”的同时如何造“强”，本文仅就若干技术与化工同仁交流探讨，期望专家给予指导并在感兴趣的技术领域予以合作，进一步提高我国有机硅单体生产水平，增强有机硅产业在全球同业中的竞争力。
2 技术概况直接法反应示意式：(CH3)2SiCl2(CH3)SiCl3铜催化剂 (CH3)3SiClSi+CH3Cl ————→ CH3SiHCl2270℃~300℃ SiCl4HSiCl3（CH3）4SiSi-Si、Si-C-Si、Si-O-Si键化合物碳系有机化合物其它烃类芳基的氯硅烷貌似简单的直接法反应，实质上伴有诸多复杂的副反应（如歧化、热分解、水解等），依文献资料报道及星火厂对产物定性分析统计，可出现的产物种类达九十多个，本厂生产检出达八十多个组份。
对直接法合成甲基氯硅烷生产工艺复杂性的认识与建议
目前，我国的甲基氯硅烷混合单体中二甲基 二氯硅烷的收率不如国外（见表$）。
表$ 甲基氯硅烷混合单体中二甲基二氯硅烷的收率比较
甲基氯硅烷混合单体中
二甲基二氯硅烷的质量分数／’
国内水平
%#
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国外水平 %!!*#
数据来源万方数［)据］
* 提高二甲基二氯硅烷收率的切入点
影响二甲基二氯硅烷收率的主要因素有原料 的质量、反应温度、工艺条件和主、助催化剂， 以及反应器的结构等，故提高二甲基二氯硅烷的 收率需从两方面入手。
一是从硬件着手：要有结构完善的流化床。 流化床的设计除应妥善考虑床内的传热和传质问 题、原料和回收原料的导入及产物、废料的导出 外，特别要考虑流化床的热量平衡和床内温度分 布的均匀性，及时导出氯甲烷与硅反应时放出的 热量（ 生 成 5’6 甲 基 氯 硅 烷 将 放 热!&7!’8）， 不能有过热点。因为过热会引发单体的分解、结 炭、催化剂失活，最后形成恶性循环，导致反应 中止。
游产 品 的 主 要 原 料 八 甲 基 环 四 硅 氧 烷 （1(） 和 甲基混合环 硅 氧 烷 （12+） 的 生 产 成 本 和 有 机 硅单体生产厂的竞争能力。
直接法自#"世纪("年代初由美国 34公司 的 567869 发明以来，已有’"多年历史；目前， 全世界甲基氯硅烷的产量不低于!’"":;／<，折 合成初级形式硅氧烷约="":;／<。
有机硅高沸物裂解技术研究
ＨＳｉＣｌ３、Ｍｅ４Ｓｉ及高沸物等。直接法合成甲基氯硅烷组成见表１．２。 有机硅高沸物是指甲基氯硅烷单体合成过程中产生的沸程８０．２１５℃，以—Ｓｉ—Ｓｉ一、
一Ｓｉ—ＣＨ广、—Ｓｉ—ｏ—Ｓｉ一为主的高沸点硅烷混合物，约占混合单体组成的５％左右。
大连理工大学 硕士学位论文 有机硅高沸物裂解技术研究 姓名：李峰 申请学位级别：硕士 专业：化学工程 指导教师：吕连海 20091201
大连理工大学专业学位硕士学位论文
摘
要
有机硅高沸物是指甲基氯硅烷单体合成过程中产生的高沸点硅烷混合物，约占混合
单体组成的５％左右。高沸物不能用简单的方法将其制成有用的有机聚硅氧烷。过去，有
关键词：有机硅；高沸物；氯化氢；高压；催化裂解
有机硅高沸物裂解技术研究
Ｓｔｕｄｙ
ｏｎ
Ｃｒａｃｋｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ Ｈｉｇｈ—ｂｏｉｌｉｎｇ Ｒｅｓｉｄｕｅｓ
Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｈｉｇｈ－ｂｏｉｌｉｎｇ ｒｅｓｉｄｕｅｓ
ａｒｅ
ｄｅｆｉｎｅｄ
ａｓ
ｍｉｘｔｕｒｅｓ ｏｆ ｈｉｇｈ－ｂｏｉｌｉｎｇ ｓｉｌａｎｅ，ｗｈｉｃｈ
主要研究内容为：确定裂解反应的工艺技术路线，进行原料类型及配比、催化剂种 类及用量、反应温度、反应压力、操作气速对裂解反应影响的条件试验，确定催化剂性
能，确定较佳的工艺条件和参数；研究裂解反应器工程及放大技术。
主要技术经济指标：高沸物裂解单程转化率大于９０％（叭）；二甲基二氯硅烷选择 性大于５０％（叭）。
本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、
有机硅高沸物裂解工艺研究
有机硅高沸物裂解工艺研究作者：朱艳娜来源：《科学与财富》2018年第30期摘要：在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中会产生大量的副产物---高沸物，对有机硅高沸物进行裂解可以制备成甲基氯硅烷。
本文针对有机硅高沸物裂解工艺进行了重点解析，探讨了有机硅高沸物裂解的反应机理，为这种技术的应用和发展积累一些技术资料。
关键词：有机硅高沸物；裂解工艺；工业化0引言在以往的许多年间，我国工业产业领域中有机硅原料单体生产过程中副产的高沸物始终无法被妥善处理，国内对高沸物无害化处理技术的研究始终没有突破性进展，只有少量高沸物被用来生产防水剂和硅树脂，二次利用率非常低，并且这些产品应用领域不多，几乎没有市场，每年仅有五分之一的高沸物得到了有效处理，其余的部分大量积压，既污染生态环境，而且存在一定的危险。
在国内某化工公司成功攻克了裂解工艺难关之前，工业领域尚没有高沸物工业化利用的可靠技术或相关工艺，高沸物的综合利用问题已经成为我国有机硅工业发展的严峻课题，因此裂解工艺的成功研发及工业化对整个行业来说具有较为深渊的意义。
1 高沸物成分及来源有机硅高沸物是指在有机硅原料单体合成过程中产生的，较有机硅单体沸点在80～215℃之间，主要组分为二硅烷类混合物的总称。
一般地，它是由混合单体经分离工段脱高塔分离后，由回收塔塔底采出，约占单体总量的百分之五。
它是一种带有刺激性气味并具有强烈腐蚀性的液体，常因含杂质而呈黑色。
目前全球有机硅单体生产及加工企业已愈数千家，每年，有机硅单体的总产能将达到约二百五十万吨，产量约二百万吨。
随着世界有机硅生产技术进步及其系列产品应用领域的迅速开发拓展，有机硅产品的品级及牌号已近一万个，常用的也有五千余个。
2 有机硅高废物裂解工艺高沸物裂解生产甲基氯硅烷单体包括高沸物裂解和混合单体分馏精制2个单元。
其中，高沸物裂解单元主要由高沸物上料、高沸物裂解、混合单体采出等组成；混合单体分馏精制单元主要由脱高、脱低、中切、单体精馏等组成。
有机硅高沸物利用的研究进展
３ ０多种 硅烷混合 物 ， 各组 分含量 因反应条 件 、 反应 器结构 等 因素 而异 Ｊ 。
的综合利用均做 了不少研 究工作。主要用 于制 备硅油 、 有机 硅 防水剂 、 有机硅树脂 、 消泡剂 和脱膜剂 、 陶瓷 以及有机 氯硅
烷单体的混合物 。在此 ， 本文对近几 年国 内外有关 利用有机
摘要 ： 有机硅 高沸物是 甲基氯硅烷生产过程 中产生 的副产物 ， 本文综述 了近年来开 发利用有机 硅高沸 物的研究进 展 ， 主要是用来 制备硅油 、 有机硅 防水剂 、 有机硅树脂 、 脱膜剂 、 陶瓷 以及催化 裂解制备单硅烷 ， 并对高沸物未来产业化利用的发展方 向提 出建议 。
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样品 MH/% M1/% M2/% M3/% 其他/% 总含量/%
S1
38.49 27.60 27.40 4.02
2.49
97.51
S2
41.50 33.70 21.04 3.19
0.57
99.43
S3
38.30 32.29 20.11 2.50
6.80
93.20
S4
45.17 23.50 24.20 4.13
Key Words: organosilicon high-boiling components; catalytic decomposition; tributylamine; pyrolysis rate of the organosilicon high-boiling components; yield of methylchlorosilane
反应温度，将有利于该应的进行。试验在相同的压力、
HCl 流速和催化剂用量条件下，考察了不同反应温度对
高沸物裂解率和单硅烷总体收率的影响，所得结果如图
3 所示。
85
85
80
80
75
70
70
65
65
60
60
55
55
105 115 125 135 145 155 165
反应温度/℃
图 3 反应温度对高沸裂解的影响
3.00
97.00
S5
37.30 32.60 22.70 5.11
2.29
97.71
S6
30.09 29.97 24.30
3.04
12.60
87.40
S7
42.00 25.70 21.90 5.70
4.70
95.30
S8
39.70 33.50 22.10 2.90
1.80
98.20
S9
39.90 28.80 19.50 4.40
表 2 为经气相色谱仪检测得到的粗单体各单硅烷 含量。从表 2 中可看出，精馏后的粗单体中二甲含量平 均在 22.43%。进一步验证了上述工业化生产工艺条件 的有效性。
刘秋艳，等：有机硅高沸物催化裂解制甲基氯硅烷工艺的研究
表 1 高沸裂解反应物料消耗及粗单体产率
釜号
P
0.012
R3101A 0.012
0.010 192 81.36 1.18 8 795 46
64 76 56 78
均值
/ 226.2 80.68 1.25 10 628 47 55 77
注：P 为压力，Mpa；t 为时间，h；Mh 为高沸物用量， m/t；rc 为催化剂用量占高沸物比，%；MHCl 为 HCl 用量， Nm3；mHCl 为 HCl 流量，m3/h；Mm 为粗单体产量，m3； dh 为高沸物裂解率，%
盐酸（20%）
釜底物
图 1 高沸物转化工艺流程图 在自制反应器内，采用有机胺类催化剂，在 110 ℃ ~165 ℃及微正压反应条件下，将高沸物和氯化氢进行 催化裂解，制备单硅烷。
1.3 产物分析 采用日本岛津公司 2010 型号气相色谱法仪进行分 析，采用面积归一法计算有价值单体含量；色谱条件： 毛细管柱（DB-1701，30 m×0.25 mm×0.25 μm），热导 检测器，高纯氮载气，柱温 60 ℃~150 ℃，进样器温 度 180 ℃，检测器温度 200 ℃，进样量 1 μL，采样时 间 15 min。 2 结果与讨论 2.1 高效催化体系的选择 试验选用合成高沸物为原料，HCl 为裂解剂，在反 应温度 140 ℃～150 ℃的条件下进行，催化剂用量占高 沸物比例为 1%。 通过试验，比较了三正丁胺、四丁基氯化铵、N,N二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和 N,N-二甲基苯胺 对高沸物裂解反应的影响。
7.40
92.60
S10 38.50 27.40 23.60 6.35
4.15
95.85
（续表 2）
样品 MH/% M1/% M2/% M3/% 其他/% 总含量/%
S11 42.00 32.70 21.90 0.70
2.70
S12 33.61 35.06 20.39 1.94
9.00
97.30 91.00
[参考文献]
[1] 幸松民,王一璐.有机硅合成工艺及产品应用[M].北京:化学 工业出版社,2000:9,63-127.
故由试验结果可知，在本试验条件下裂解温度应控制 在 135 ℃ ~145 ℃为宜。
2.3 高沸裂解工业化生产控制条件的确定 针对唐山三友硅业公司的高沸物，在温度、催化剂
种类确定的条件下，考察了一段时间内高沸物、催化剂
和氯化氢三者的用量对催化裂解反应后粗单体收率的
影响，高沸裂解反应的物料消耗及粗单体产率的数据统 计结果如表 1 所示。从表 1 可以看出，采用正三丁胺为 催化剂，反应温度在 140 ℃左右，催化剂用量占高沸 物比例约为 1.25%时，高沸物裂解率约 77%。并对高沸 裂解试验，确定了工业化生产工艺控制条件：高沸物单 耗 0.357 t/h；催化剂单耗 4.5 kg/h；粗单体产量 0.24 m3/h。
有机硅高沸物是甲基氯硅烷生产过程中产生的沸 点超过 70 ℃的组分，是一种由含 Si-Si、Si-O-Si、 Si-CH2-Si 键的化合物以及单体合成反应残留的硅粉和 铜粉组成的混合物，约占有机硅单体总量的 5%～8%， 成分不稳定，腐蚀性强，难以储存[1-4]。随着国内有机 硅工业的迅猛发展，高沸物的量逐年攀升，高沸物资源 化利用对于降低甲基氯硅烷生产成本、提高经济效益越 来越重要[5]。有机硅高沸物可用于生产有机硅防水剂、 脱模剂和消泡剂，但市场容量有限，所以更多的高沸物 还是以裂解制单硅烷为主。裂解制单硅烷的方法主要有 高温裂解和催化裂解法[6,7]。高温裂解法是在 300 ℃~ 900 ℃高温下，将高沸物中的 Si-Si 键断裂，得到单硅 烷，此法对原料要求宽松，无需除去高沸物中的固体杂 质，可裂解所有的硅烷，但反应温度较高，积碳严重， 对反应设备要求高。高沸物催化裂解工艺，反应条件温
的催化效果最好，但考虑到四丁基氯化铵的价格较昂 贵，所以试验采用价格较低廉、高沸物裂解率为 78.4%、 单硅烷总体收率为 75.0%的正三丁胺作为反应催化剂。
2.2 反应温度对高沸裂解的影响 首先对反应过程中体系温度的动态变化过程进行
了测定，发现裂解反应开始时体系温度有所下降，可判
断该裂解反应属于吸热反应。根据化学平衡理论，升高
LIU Qiu-yan, ZHAO You-chun, WANG Bing-tao, SUN Chang-jiang, CHEN Chun-jiang
(Tangshan Sanyou Silicon Industry Co., Ltd., Tangshan 063305, China)
Abstract: The study on production of methylchlorosilane from the organosilicon high-boiling components by catalytic decomposition has been done, including catalyst selectivity and the determination of technological conditions. The influences of the organic amine catalyst and reaction temperature on the pyrolysis rate of the organosilicon high-boiling components and the yield of methylchlorosilane have been investigated.
52 76 56 78
0.013 220 74.58 1.69 10 555 48 52 79
0.011 200 79.10 1.33 10 090 50 R3101C
0.011 260 85.88 1.22 12 478 48
46 66 62 82
0.009 310 94.92 1.20 15 640 50 R3101D
-47-
第 38 卷第 5 期
唐山师范学院学报
2016 年 9 月
业品，市售。 气相色谱仪：2010 型，日本岛津公司；色谱柱：
DB-1701，安捷伦（中国）有限公司。 1.2 裂解工艺流程及试验方法 高沸物的裂解工艺流程如图 1 所示。
高沸物
不凝气
高沸物吸收 催化剂
水 尾气
高沸物
盐酸
尾气净化
高沸物转化 产物去精馏
均值 38.88 30.24 22.43 3.67
4.79
95.21
注：MH 为一甲基二氯硅烷；M1 为一甲基三氯硅烷； M2 为二甲基二氯硅烷；M3 为三甲基氯硅烷
3 结论
考察了有机胺类催化剂及反应温度对有机硅高沸 物裂解率和单硅烷收率的影响，并确定和验证了工业化 生产工艺控制条件及有效性。采用正三丁胺为催化剂， 反应温度在 140 ℃左右，催化剂用量占高沸物比例约为 1.25%时，高沸物裂解率约 77%，精馏后的粗单体中二 甲含量平均在 22.43%。
结果表明，当反应温度低于 130 ℃时，随着反应温
度升高，高沸物裂解率及单硅烷收率增大，说明升高温
度可提高反应速率；当反应温度升高到 135 ℃~145 ℃
时，高沸物裂解率及单硅烷收率均获得最佳值；当温度
进一步升高时，高沸物裂解率变化较小，而单硅烷收率
有所降低，这可能与高温下体系中部分高沸物被带出
有关，另外也可能是裂解反应的本征动力学所决定。
文献标识码：A
文章编号：1009-9115(2016)05-0047-03