有机硅副产高沸物的裂解技术及工业化经济分析

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多晶硅高沸裂解

多晶硅高沸裂解
多晶硅是一种重要的光伏材料，但在生产过程中常常会出现高沸裂解的问题。

高沸裂解指的是在多晶硅熔炼过程中，由于温度和压力的变化，硅料表面出现微裂纹，最终导致硅料破碎。

这不仅浪费了成本，还对生产效率产生了严重的影响。

为了解决高沸裂解的问题，研究人员采用了多种方法。

一种方法是改变熔炼工艺，如增加氢气气氛、调整熔炼温度和压力等。

另一种方法是改变硅料的化学成分和晶体结构，如掺杂其他元素、添加晶核剂等。

此外，研究人员还发现，高沸裂解与硅料的晶粒大小有关。

晶粒越细，高沸裂解的风险就越大。

因此，控制硅料的晶粒大小也是解决高沸裂解问题的重要手段。

综上所述，多晶硅高沸裂解问题是一个复杂的问题，需要综合考虑多种因素，才能得到有效的解决方案。

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有机硅高沸物和低沸物的低压催化裂解歧化制备甲基氯硅烷

第２４卷第３期
赵建波，等．有机硅高沸物和低沸物的低压催化裂解歧化制备甲基氯硅烷
２结果与讨论２１不同催化剂的催化性能评价．
和二甲基二氯硅烷的收率有所减少，明低沸物说中各组分间以及它们与高沸物裂解后产生的各组分间发生的歧化反应存在一较佳的反应温度，并非越高越好。此外，反应温度高，必会增加生产势成本。综合考虑，反应温度选择３０℃。６
本高等缺陷。笔者设计了高沸物和低沸物的低压催化裂解歧化制备甲基氯硅烷的工艺路线，高与压下反应工艺相比，工艺安全、该成本低。
１实验部分
１１原料和试剂．
１３产物的分析检测．岛津ＧＣ１Ｃ色谱的工作条件：－４固定液：ＳＦ一１６（０三氟丙基甲基聚硅氧烷）担体：ｈｏ２５５；Ｃｒ—
的裂解率增加，与高温对裂解反应有利相符合；这
当反应温度超过３０℃ 时，６高沸物的裂解率继续增加但增幅不大，这可能是随着反应的进行，高沸物中容易裂解的组分越来越少＿；物混合物在氮气压?作用下以一定流?通过汽化器后再通人u型管反应器自制内装一定?的催化剂在一定温度和压?下进?裂解歧化反应产物冷凝后取样分析
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精
细
石
油
化
工
ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹＰＥＴＲ０ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ

有机硅副产高沸物的裂解技术及工业化经济分析

４高沸物催化裂解技术开发
４１反应原理．
方法，解决高沸物的利用问题。至２世纪７年代，００主
要采用热裂解的方法，因裂解温度高（００９）３０９０，Ｃ积炭严重，二甲基二氯硅烷选择性低。０２世纪７年代０后期催化裂解逐渐取代了热裂解而处于主导地位。主要催化裂解方式有：（）１有机胺为催化剂。据ＷＡＫＲＣＥ公司与日本信越公司专利介绍，在塔式反应器里以有机胺为催
摘要：概述了国内外有机硅副产高沸物综合利用的发展概况，着重阐述了催化裂解技术开发情况。结合４ａｋ的工业化装置运行情况讨论了高沸物裂解的工业化经济意义。ｔ／关键词：高沸物；有机硅单体；催化裂解技术；甲基氯硅烷中图分类号：７３文献标识码：Ｘ８Ｂ文章编号：０９１８（０６０－００３－４１０－７５２０）５０－０８０
２三甲基三氯二硅烷裂解为一甲基三氯硅烷、一二甲基二氯硅烷、一甲基氢二氯硅烷。其反应机理是氯化氢中的氢原子加到氯含量较高的硅原子上。
（）２三氯化铝为催化剂。美国ＤＷＲＩＧＯＣＮＮ等Ｏ
公司的工艺过程为首先形成１种高沸物与有机氯硅烷的混合物，该混合物在三氯化铝催化剂存在下，与氢气或氯化氢进行反应，反应温度３０５０压力００ ℃，４７ａ－Ｍ。此工艺的特点是催化剂简单，Ｐ且可以循环使用，但反应温度高，产物中“ 二甲” 含量低。（）３把磷配位化合物为催化剂。东芝有机硅株式会社采用甲苯基磷把为催化剂，高沸物与氯化氢在１０７ ℃下反应，得到的产物中二甲基二氯硅烷的质量分数可达４％５％，０－０反应温度低，但反应速度慢（反应时间达６７，－ｈ催化剂循环困难，）工业化难度

有机硅高沸物、硅渣浆、废触体无害化处理项目

有机硅高沸物、硅渣浆、废触体无害化处理项目一、项目简介：有机硅装置在单体合成生产过程中副产高沸物、共沸物、硅渣浆液中含有Si、Cu及有机硅单体等物质，按7万吨/年规模的有机硅装置计算，每年产出量分别约为：~4000吨精馏高沸物、约1200吨共沸物、3000吨硅渣浆。

这些副产品含有害成分，不能直接排放；由于直接销售的渠道有限，是影响有机硅单体装置正常运行的瓶颈因素。

经特殊工艺对有机硅单体装置产出的共沸物、高沸物、硅渣浆、进行无害化处理后，既保证有机硅单体装置的正常开车，又能生产出一甲基二氯硅烷单体、一甲基三氯硅烷单体、二甲基二氯硅烷等单体，在保护环境消除污染的同时，又能带来很好的经济效益。

因此具有较强的市场竞争优势。

二、工艺过程简述：硅渣浆采用先分层、蒸干然后加溶剂萃取、中和、分离，分离出渣浆中的固体及其中的高沸物。

高沸物送裂解单元，固体外卖送金属回收单位。

高沸物采用裂解催化技术，在催化剂的作用下高沸物与氯化氢发生反应裂解生产出一甲基三氯硅烷、三甲基一氯硅烷、一甲基氢硅烷、二甲基二氯硅烷等混合单体，经分馏得到纯单体产品。

共沸物分离采用酯化分离的技术路线，即：共沸物中的四氯化硅与乙醇反应生成正硅酸乙脂，经分馏得到三甲基一氯硅烷和正硅酸乙脂。

三、消耗定额：需要依托的公用工程等外部条件为：电、低压蒸汽、循环水、仪表空气、氮气等；需提供裂解用干燥HCl气体；外购裂解催化剂、硫酸、无水乙醇。

四、设备台数及占地面积：设备总台数约100台套（含备泵）。

装置主体占地约2000m2（不含罐区等辅助设施）。

五、三废及副产物1．酸性废水尾气吸收产生，可中和后送污水处理。

2．固体含铜、锡等硅粉，产量与渣浆组成有关。

六、装置投资：总投资约1500万元。

(共沸物分离装置占400万,高沸物占1100万)七、经济评价：按废料平均价格500元/吨，综合加工费用600元/吨计算，产品平均售价达到1500元/吨时即可获得较为可观的经济效益。

有机硅单体生产中副产物的综合利用

有机硅单体生产中副产物的综合利用浙江恒业成有机硅有限公司赵海洋摘要：目前国内甲基有机硅单体产能相对过剩，市场低迷，各单体厂家的单体价格已经接近甚至低于成本价格。

在无法改变大环境的前提下，有效的办法有两种，一是提高二甲选择性，二是做好副产物的综合利用。

通过提高二甲选择性来降低成本不是一朝一夕可以解决的，而副产物的综合利用可大大提高有机硅装置在国内的竞争能力。

本文全面简述了目前有机硅单体合成副产物综合利用的方法和手段。

关键词：二甲基二氯硅烷；高沸物；低沸物；三甲基氯硅烷；甲基二氯硅烷；废触体；浆渣1 前言目前，国内外普遍采用氯甲烷与硅粉在铜系催化下直接合成甲基氯硅烷单体，直接法生产甲基氯硅烷单体的主产物是二甲基二氯硅烷，反应的二甲选择性一般在80%~90% 之间（选择性的高低的主要看工艺的情况，一般国外的工艺技术比国内成熟，对于国内的工艺而言，二甲选择性一般只能稳定到80%~85%，副产物主要是甲基三氯硅烷（简称一甲），含量大约是5%~15%，三甲基氯硅烷（简称三甲）和甲基氢二氯硅烷（一甲含氢）约占1%，高沸点混合物约占4%~8%，低沸点混合物（沸点低于40℃）约占1%~2%。

有机硅单体生产中的副产物极易与空气中的水分反应，产生氯化氢，在排放和储存过程中会对生态环境造成巨大污染。

随着有机硅单体生产规模的进一步扩大，副产物的绝对数量相当可观，副产物综合利用的目的是提高有机硅单体的附加值，减少它对环境的污染。

本文分五部分介绍甲基单体生产中副产物的综合利用途径。

2 高沸物的再资源化和利用2.1 高沸物的组成及利用方法高沸物是以Si-Si，Si-C-Si，Si-O-Si 为主的多种硅烷混合物。

常温常压下高沸物是一种棕黑色、带有刺激性气味并具有强烈腐蚀性的混合液体，密度约为1.13g/cm3，沸程80℃ ~215℃。

高沸物在有机硅粗单体中的含量约占4%~8%，高沸物的组成受硅粉纯度、氯甲烷纯度、催化剂和反应条件的影响，因此不同的有机硅单体厂家高沸物的组成并不同，其主要成份有三十多种。

有机硅高沸物乙氧基酯化的工艺研究

第４１卷第１期２０１３年１月化　工　新　型　材　料ＮＥＷ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＭＡＴＥＲＩＡＬＳＶｏｌ．４１Ｎｏ．１·１１５·作者简介：高维平，男，教授，研究方向：有机硅化工、化工分离技术。

有机硅高沸物乙氧基酯化的工艺研究高维平１　李晓光２　昌　盛２（１．吉林化工学院，吉林１３２０２２；２．吉林医药学院药学系，吉林１３２０１３）摘　要　本实验主要对直接法生产有机氯硅烷单体过程中产生的大量高沸点废料的混合物，进行乙氧基酯化的工艺研究，优选出了最佳且适于工业化生产的工艺原料配比、操作条件及技术路线，实现了变废为宝美化环境的绿色工艺。

关键词　有机硅高沸物，催化裂解，酯化Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｔｈｏｘｙｌ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｏｉｌ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ　ｈｉｇｈ－ｂｏｉｌｉｎｇ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｂｙ　ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎＧａｏ　Ｗｅｉｐｉｎｇ１　Ｌｉ　Ｘｉａｏｇｕａｎｇ２　Ｃｈａｎｇ　Ｓｈｅｎｇ２（１．Ｊｉｌｉｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｊｉｌｉｎ　１３２０２２；２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｊｉｌｉｎ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｊｉｌｉｎ　１３２０１３）Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｔｈｅ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｂａｓｉｃ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｒｇａｎｏｓｉｌａｎｅ　ｈｉｇｈ　ｂｏｉｌｉｎｇ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ，ｔｈｅｂｙｐｒｏｄｕｃｔ　ｉｎ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｂｙ　ｄｉｒｅｃｔ　ｐｒｏｃｅｓｓ，ｗａｓ　ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ　ｂｅｓｔ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒ　ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｌｉｎｅｓ　ｗａｓ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ．Ａｌｌ　ｉｎ　ａｌｌ　ａ　ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｗａｓ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　ｏｒｇａｎｏｓｉｌａｎｅ　ｈｉｇｈ　ｂｏｉｌｉｎｇ　ｒｅｓｉｄｕｅ，ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ有机硅高沸物系有机硅甲基氯硅烷单体生产过程中产生的沸点≥８０℃的－Ｓｉ－Ｓｉ－、－ＳｉＯＳｉ－、－ＳｉＣＨ２Ｓｉ－键为主的混合物，目前的工业化深加工技术成本高、附加值低。

有机硅副产物的综合处理

司；２００８年，乐山吉必盛硅材料公司２０ｋｔ／ａ气相法白炭黑项目开工建设Ｊ。２００５年，美国卡博特公司和中国蓝星（集团）总公司成立合资公司— — 卡博特蓝星（江西）化工有限公司，用一甲生产气相法白炭黑，产能４．８ｋｔ／ａ，一甲处理能力１２ｋｔ／ａ。２０１０年１月１９Ｅｔ，卡博特蓝星宣布追加投资，计划在２０１１年将气相法白炭黑的产能扩大到１５ｋｔ／ａＪ。
产能６０ｋｔ／ａ的甲基氯硅烷生产装置将会产生１２ｋｔ／ａ左右的副产物，包括甲基三氯硅烷（简称一甲）、共沸物、高沸物、低沸物、浆渣等。这些副产物如果处理不当，将对环境造成很大的污染，严重制约装置规模的发挥。近年来国家大力推行节能减排的政策，有机硅副产物的综合利用越来越受到重视。下面着重综述有机硅副产物的综合利用方法。
催化剂只适合不同类型的硅烷）；缺点是反应温脂，平均收率约为９５％，凝胶化温度约１９０ｏＣ，
度较高，积碳严重。催化裂解法是以有机胺为催摩尔质量为１０００～２０００ｇ／ｍｏｌ。这种硅树脂在
化剂，采用塔式反应器，在８０～１４０￣Ｃ使高沸物２００ｏＣ的热失重很小，具有优良的耐热性。采
技术进展
荫机硅对斟，２０１１，２５（５）：３４３～３４６ＳＩＬＩＣＯＮＥＭＡＴＥＲＩＡＬ

有机硅高沸物裂解工艺研究

有机硅高沸物裂解工艺研究作者：朱艳娜来源：《科学与财富》2018年第30期摘要：在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中会产生大量的副产物---高沸物，对有机硅高沸物进行裂解可以制备成甲基氯硅烷。

本文针对有机硅高沸物裂解工艺进行了重点解析，探讨了有机硅高沸物裂解的反应机理，为这种技术的应用和发展积累一些技术资料。

关键词：有机硅高沸物；裂解工艺；工业化0引言在以往的许多年间，我国工业产业领域中有机硅原料单体生产过程中副产的高沸物始终无法被妥善处理，国内对高沸物无害化处理技术的研究始终没有突破性进展，只有少量高沸物被用来生产防水剂和硅树脂，二次利用率非常低，并且这些产品应用领域不多，几乎没有市场，每年仅有五分之一的高沸物得到了有效处理，其余的部分大量积压，既污染生态环境，而且存在一定的危险。

在国内某化工公司成功攻克了裂解工艺难关之前，工业领域尚没有高沸物工业化利用的可靠技术或相关工艺，高沸物的综合利用问题已经成为我国有机硅工业发展的严峻课题，因此裂解工艺的成功研发及工业化对整个行业来说具有较为深渊的意义。

1 高沸物成分及来源有机硅高沸物是指在有机硅原料单体合成过程中产生的，较有机硅单体沸点在80～215℃之间，主要组分为二硅烷类混合物的总称。

一般地，它是由混合单体经分离工段脱高塔分离后，由回收塔塔底采出，约占单体总量的百分之五。

它是一种带有刺激性气味并具有强烈腐蚀性的液体，常因含杂质而呈黑色。

目前全球有机硅单体生产及加工企业已愈数千家，每年，有机硅单体的总产能将达到约二百五十万吨，产量约二百万吨。

随着世界有机硅生产技术进步及其系列产品应用领域的迅速开发拓展，有机硅产品的品级及牌号已近一万个，常用的也有五千余个。

2 有机硅高废物裂解工艺高沸物裂解生产甲基氯硅烷单体包括高沸物裂解和混合单体分馏精制2个单元。

其中，高沸物裂解单元主要由高沸物上料、高沸物裂解、混合单体采出等组成；混合单体分馏精制单元主要由脱高、脱低、中切、单体精馏等组成。

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５工业化装置建设
利用１ｋａｔ有机硅高沸物裂解装置成功的运．／５行经验，在进一步优化生产工艺的基础上，在吉林市投资５０２万元，自行设计、自行安装建设了４ａｋ有ｔ／机硅高沸物催化裂解工业化装置。并于２０年１０４月一次开车成功，生产出合格甲基氯硅烷产品，运行至
（）磷酸盐为催化剂。法国ＲＯＥＰＥＣ４ＨＮ－ＬＮ公司，种金属磷酸盐与１以１种碱性浸渍物结合，制成固定床反应器，高沸物与氯化氢在固定床内反应。反应条件温和，易工业化，裂解温度为１０５０，００ｃ此Ｃ法对原料纯度要求很高，由于反应物接触时间短，对于产物的收集提出很高要求，必须是深度冷凝，否则
第５期
３０８２６年５月０
中国氯碱
Ｃｉａｈｏ－ｋｌｈｎＣｌｒＡｌａｉ
Ｎｏ５．
Ｍｙ０６ａ，０２
有机硅副产高沸物的裂解技术及工业化经济分析
马玉江’ ，朱维新’ ，姜冬梅，，王沛喜，（．１吉林市淞泰化工有限责任公司，吉林吉林１２２；．３０２２吉林石化公司电石厂，吉林吉林１２２）３０２
有机硅高沸物的主要组分是甲基二硅烷类，如１２二甲基四氯二硅烷和１１２三甲基三氯二硅，一，，一
烷，其分子中含有硅一硅键，试验表明硅一硅键化合物键能比碳一碳键键能低，在卤素、氢、醇、氯化氢等的作用下可断裂，生成含有各种官能团的单硅烷，催化剂的体系不同，其工艺各异。吉林市淞泰化工有限责任公司采用氯化氢在有
２ＣｒｉＰａｔｉｉＰｔｌｍｄｍｃ，ｎ０２ＣｉＣｅｉｌＪｉ１２２，ｎ）．ｂｅｎｏＪｌｅｏｕａｈａｉ３ａｄｌｆｎｒｅｎｎｌｈａ
ＡｓａｔＴｅｉｔｎｈｈｉｇｄｃａｈｍａｄｏｄｒｂｅｄｈｄｖｌｍｎｂｔｃｒ：ｕｌａｏｏｉ－ｏｉｐｕｔｏｅａｒｗｅｆ．ｅｅｐｅｔｈｔｚｉｆｂｌｒｉｇｎｏｔｎｂａｅｒｅＴｅｏｉｓｕｔｎｏｄｅｃｔｙｃｋｇｎｌｙｅｈｓｅ．ｉｕｒｌｅｎｍｃｉａｃｏｉａｏｓｅｐｌｉｃｃｉｔｈｏｇｗｒｅｐａｚＡｄｓｉｉｅｏｏｓｎｉｎｅｔｉｆａｔｒｎｅｏｅｍｉｄｎｎｔａｚｃａａｃｄｉｉｆｇｃｆｃｃｉｏｈｈｂｉｇｄｃｗｒａｏｕｓｃｍｉｗｔｔｏｅｔｎ０ａｕｒｌｓｒｋｇｉ－ｏｉｐｕｔｌｄｃｓｄｂｇｈｐｒｉｏ４ｋｉｓｉｕｉ．ａｎｆｇｌｒｎｏｅｓｉｅｏｎｉｅａｏｆｔｎｔａｎｅｓｈ／ｄｔＫｙｒｓｈｈｉｇｄｃｍｎｍｒｒｎｓｉｎｅｐａｔｃｃｉｔｈｏｇ；ｅｗｄ：ｇ－ｏｉｐｕｔｏｏｅｏｏａｉｉｏ；ｅｃｔｙｃｋｇｎｌｙｏｉｂｌｒ；ｎｏｆｃｃｄｇｌａｉｒｎｅｏｌａｃ
处理，国内高沸物利用水平较低，只有少部分用于生产防水剂、硅树脂等，利用率低，且这些产品市场容量小，应用领域有限，每年只处理掉五分之一左右的高沸物，其余部分积压堵库，既存在潜在的环境和安全问题，又使“ 有效资源” 大量浪费。在吉林淞泰化工公司成功开发裂解技术之前，国内尚没有成熟利用高沸物的工业化技术，高沸物的综合利用问题已经成为我国有机硅工业发展的严峻课题，该公司裂解技术成功开发及工业化意义较为深远。
４中试放大．４
２０年８自行设计安装建成国内第一套０２月
０６ａ．ｋ有机硅高沸物裂解装置。２０年１ｔ／０３月又对中试装置进行了扩能改进，生产能力达到了１ｋａ．ｔ，５／高沸物裂解转化率达到了８％－５综合技术指标０－％，８均达到了技术要求。
化剂，高沸物与氯化氢反应，反应温度为８－４９ｏ０１０Ｃ
该技术优点为连续反应；工艺成熟；催化剂简单；反应条件宽松，对于含氯较高的组分容易裂解。缺点是催化剂用量大，不能裂解所有组分，特别是富烷基的
二硅烷。
机胺催化体系下裂解高沸物中二硅烷的工艺，使高沸物中的主要组分１２二甲基四氯二硅烷和１１，一，，
摘要：概述了国内外有机硅副产高沸物综合利用的发展概况，着重阐述了催化裂解技术开发情况。结合４ａｋ的工业化装置运行情况讨论了高沸物裂解的工业化经济意义。ｔ／关键词：高沸物；有机硅单体；催化裂解技术；甲基氯硅烷中图分类号：７３文献标识码：Ｘ８Ｂ文章编号：０９１８（０６０－００３－４１０－７５２０）５０－０８０
２三甲基三氯二硅烷裂解为一甲基三氯硅烷、一二甲基二氯硅烷、一甲基氢二氯硅烷。其反应机理是氯化氢中的氢原子加到氯含量较高的硅原子上。
（）２三氯化铝为催化剂。美国ＤＷＲＩＧＯＣＮＮ等Ｏ
公司的工艺过程为首先形成１种高沸物与有机氯硅烷的混合物，该混合物在三氯化铝催化剂存在下，与氢气或氯化氢进行反应，反应温度３０５０压力００ ℃，４７ａ－Ｍ。此工艺的特点是催化剂简单，Ｐ且可以循环使用，但反应温度高，产物中“ 二甲” 含量低。（）３把磷配位化合物为催化剂。东芝有机硅株式会社采用甲苯基磷把为催化剂，高沸物与氯化氢在１０７ ℃下反应，得到的产物中二甲基二氯硅烷的质量分数可达４％５％，０－０反应温度低，但反应速度慢（反应时间达６７，－ｈ催化剂循环困难，）工业化难度
５１流程简述．２．
冷凝后，部分冷凝液经回流至塔顶作为回流液，另一部分冷凝液采出后，送至轻组分贮罐。轻组分贮罐的物料送至间歇塔塔釜，精馏后塔釜残余物料送至原料贮罐。塔顶物料气体经二次冷凝后，部分冷凝液回流至塔顶作为回流液。另一部分冷凝液经分析合格后，分别得到ＭＨ，成品、３Ｍ成品、Ｍ成品，，送至相应的成品贮罐。塔顶部分冷凝液经分析不合格的前后馏分，采出放至轻组分贮罐。裂解工艺流程图见图ｔｏ
ＭＹｊａｇＺＵｉｉ，ＧｇｅＡＧ－２ｍｉＷＮＰｉｉＡｉ＇ＨＷ－ｎＪＮＤｎ－，ｕ，ｅｘｌＩｎＡｏｅｘ
（ＳｎｔＣｅｉｌｓｉＣ．ｔ，ｎ０２１ｏｇｉｍｃｉｕｔａｏＬ．ｉｉ１２２；．ａｈａｎｒｌｄＪｌ３ｄ，ｎ
Ｃａｋｎｔｈｏｇｏｂ－ｒｄｃｈｇ－ｏｉｇｄｃｏｒｃｉｇｎｌｙｙｐｏｕｔｈｂｉｎｐｏｕｔｅｃｏｆｉｌｒｆｉｃａｄｓｉｉｃｎｍｉａａｓｌｏｎｎｒｌｅｄｎｙｓｏｇｍｃｓｉｎｉｕｔａｚｅｏｏｃｌｉｒａ
７５万ｔａ．／ｏ
２高沸物成分及来源
有机硅高沸物是指在有机硅原料单体合成过程
中产生的，较有机硅单体沸点高（０２５，为８１Ｔ主）
要组分为二硅烷类混合物的总称。一般地，它是由混合单体经分离工段脱高塔分离后，由回收塔塔底采出，约占单体总量的百分之五。它是一种带有刺激性气味并具有强烈腐蚀性的液体，常因含杂质而呈黑
ｍｔｌｌｏｉｎｅｙｈｏｓａｅｈｃｒｌ
１前言
全球有机硅单体生产及加工企业已愈数千家，每年，有机硅单体的总产能将达到约二百五十万吨，产量约二百万吨。随着世界有机硅生产技术进步及其系列产品应用领域的迅速开发拓展，有机硅产品的品级及牌号已近一万个，常用的也有五千余个。目我国有机硅（前，甲基氯硅烷）单体总产能已超过２万ｔ，０／其中，ａ主要生产厂有江西星火有机硅厂、浙江新安化工集团股份有限公司、吉林石化公司电石
色。
多年来，国内有机硅原料单体主要生产厂家（如吉林石化电石厂等）副产的高沸物一直未得到妥善
第５期
马玉江，有机硅副产高沸物的裂解技术及工业化经济分析等：温度在２０４０也未投人工业化生产。５０ ℃，
３高沸物综合利用概况
３１国外有机硅高沸物综合利用概况．国外有机硅公司主要采用裂解制甲基氯硅烷的
厂等，生产规模分别为１万ｔ，万ｔ，５／。到０／６／７万ｔａａ．ａ
２０年底，国内有机硅单体总产量每年约有二十五０５万吨，其副产高沸物量每年约有一万二千五百吨。预计到２１年，００国内新增有机硅单体产能为１５／，２万ｔａ总产能将达到１０万ｔａ５／，其副产高沸物量将达到
４裂解技术方案的选择．２自０１月开始立项，２０年６结合国内外高沸物综合
利用概况，选择了以高沸物催化裂解转化作为开发研究方向的技术方案。４实试验研究，确定了高沸物裂解所需催化剂及裂解反应的小试工艺
条件。
４高沸物催化裂解技术开发
４１反应原理．
方法，解决高沸物的利用问题。至２世纪７年代，００主
要采用热裂解的方法，因裂解温度高（００９）３０９０，Ｃ积炭严重，二甲基二氯硅烷选择性低。０２世纪７年代０后期催化裂解逐渐取代了热裂解而处于主导地位。主要催化裂解方式有：（）１有机胺为催化剂。据ＷＡＫＲＣＥ公司与日本信越公司专利介绍，在塔式反应器里以有机胺为催
中国氯碱
２００６年第５期
今，效果良好。５，生产方法及工艺特点．