钴锰盐中钴含量的测定方法2
EDTA容量法测定钴
EDTA容量法测定钴钴与EDTA形成中等稳定的络合物（log K＝16.3）。
能在pH4～10范围内应用不同的指示剂进行钴的络合滴定。
铁、铝、锰、镍、铜、铅、锌等金属离子干扰测定，因此必须将它们除去或掩蔽。
对于只含铁、铜、钴等较单纯的试样，可用氟化物掩蔽铁、硫脲掩蔽铜而直接进行测定。
多金属矿则应在乙酸介质中，用亚硝酸钾沉淀钴与其它干扰元素分离后，再进行测定。
常用的滴定方法有，以PAN[1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚]为指示剂，用铜盐溶液回滴；以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定被钴所置换出的EDTA—锌中的锌。
使用PAN作指示剂铜盐回滴法时，所加的EDTA量可根据钴量而稍微过量，这样终点更加明显。
在常温下反应较慢，应在70°至近沸状态下进行滴定。
加入有机溶剂（甲醇、异丙醇等），可使终点颜色变化敏锐。
以二甲酚橙为指示剂，不能用EDTA标准溶液直接滴定。
因为铁、铝、铜、钴和镍等能封闭二甲酚橙，虽然用三乙醇胺能掩蔽痕量的铁、铝，用邻啡啰啉能抑制铜、钴对二甲酚橙的封闭作用，但还不够理想，故改用置换滴定法，以克服这一缺点。
本法适用于含0.5%以上钴的测定。
一、试剂乙酸—乙酸钠缓冲溶液 pH5.4 取含水乙酸钠204克，溶于水中，加入乙酸9.4毫升，用水稀释至1000毫升。
中性氟化钾溶液 10%。
二甲酚橙指示剂 0.2%。
PAN指示剂 0.1%甲醇或乙醇溶液。
EDTA标准溶液 0.02M 称取基准乙二胺四乙酸二钠7.442克，溶于水中，并稀释至1000毫升。
此溶液1毫升相当于0.001179克钴。
也可用钴标准溶液按试样的滴定条件进行标定。
EDTA—锌溶液约0.02M 先用乙二胺四乙酸二钠和硫酸锌各配成约0.04M的溶液。
取25毫升EDTA溶液，置于锥形瓶中，调整至微酸性，加入10毫升乙酸—乙酸钠缓冲溶液，以二甲酚橙为指示剂，用锌盐溶液滴定至红色出现为终点。
然后按照比例将EDTA溶液和锌盐溶液混合均匀。
锂离子电池正极材料中锰_钴含量测定
锂离子电池正极材料中锰、钴含量测定冉广芬1,周 园1,2,马培华1,梁 窕3,王亚红3(11中国科学院青海盐湖研究所,青海西宁810008;21中国科学院研究生院,北京 100039;31青海省岩矿测试应用研究所,青海西宁 810008)摘 要:为准确、快速测定锂离子电池正极材料LiC o x Mn 2-x O 4中锰、钴的含量,给出了一个快速、简便的测定方法。
提出了用络合滴定法测定锰含量,返络合滴定法测定锰、钴总量,再利用差减法计算出钴含量。
相关的进行了酸溶解选择试验、锰含量测定条件选择试验、总量测定指示剂选择试验。
最后,对锂离子电池正极材料LiC o011Mn l 19O 4中的锰、钴含量进行了测定,结果表明,具有较高的精密度和准确度。
关键词:LiC o x Mn 2-x O 4;测定;锰含量;钴含量中图分类号:O653 文献标识码:A 文章编号:1008-858X (2005)02-0011-050 前 言尖晶石结构的LiMn 2O 4由于比容量高、低价格、低污染、安全性高等优点成为最有希望取代已商业化的LiC oO 2的二次锂离子电池正极材料。
但它在实际应用中存在着LiMn 2O 4电化学循环稳定性能不好问题[1],为此,许多研究者采用掺杂、表面包覆制备工艺的改进,制得循环稳定性较好的锂离子电池正极材料[2-5]。
本文是在LiMn 2O 4中掺入钴进行改性,制得循环稳定性较好的正极材料LiC o 011Mn l 19O 4,并对正极材料LiC o 011Mn l 19O 4进行了系统的锰、钴测定方法的探索。
锂离子电池正极材料LiC o x Mn 2-x O 4中锰、钴含量直接影响着正极材料的性质,因此测定其锰、钴含量具有重要意义。
目前微量的锰、钴测定方法较多,常量分析中,具有共存稳定价态的金属离子(Cu 、Mg 、Ca 、Zn 、Al 、Pb 等)时,锰含量的测定通常采用氧化还原法[6-10],利用氧化还原法,其氧化过程一般比较复杂,反应速度也较慢,具有一定的滴定要求;钴含量通常采用E DT A 络合滴定法测定[11-13],锰、钴共存时,尚未见到采用容量法直接测定锰、钴含量的报道,因此,为了准确、快速测定正极材料LiC o x Mn 2-x O 4中锰、钴的含量,作者在前人工作的基础上,建立了一个简便、灵敏、选择性较高的测定正极材料LiC o x Mn 2-x O 4中锰、钴含量的方法。
废催化剂中钼和钴含量的测定方法
废催化剂中钼和钴含量的测定方法随着工业发展和化工生产的不断增加，废催化剂的处理和回收成为一个重要的环保问题。
催化剂中的钼和钴是宝贵的资源，准确测定其含量对于资源回收和再利用具有重要意义。
本文将介绍一种常用的废催化剂中钼和钴含量的测定方法，并简要分析其优缺点。
一、测定方法：1. 样品预处理：将废催化剂样品收集并粉碎，并将所需测定的部分样品取出。
样品的质量要足够，确保测试结果的准确性。
然后，将样品放入煮沸的酸中（如稀硝酸、氢氟酸混合酸溶液）溶解，以溶解催化剂中的成分。
2. 钼和钴的分离：将样品酸溶液转移到分离漏斗中，并加入适量的氨水使溶液达到碱性。
钼呈黄色络合物溶于氨水中，而钴为胶体态物质，不溶于氨水中。
因此，通过分离可以将钴和钼分离。
3. 钴的沉淀与测定：将分离后的溶液酸化，并加入过量的钠棕榈酸，使钴形成金黄色钴棕榈酸盐沉淀。
将沉淀通过滤纸过滤，用去离子水洗涤并干燥。
然后，将沉淀溶解于盐酸中，并用稀硝酸稀释至一定体积。
最后，使用原子吸收光谱法（AAS）对溶液中的钴含量进行测定。
根据测得的吸收浓度，计算出样品中钴的含量。
4. 钼的测定：将分离后的母液酸化，并加入过量的柠檬酸铵溶液，使钼形成红色络合物沉淀。
将沉淀过滤、洗涤并干燥。
然后，将沉淀溶解在稀硝酸中，并用去离子水稀释至一定体积。
最后，使用AAS对溶液中的钼含量进行测定。
本文介绍了一种常用的废催化剂中钼和钴含量的测定方法。
该方法通过样品的预处理、钴的分离与测定、钼的测定等步骤，可以准确测定样品中的钼和钴含量。
然而，该方法仍存在一些局限性，如需使用昂贵的实验设备和化学试剂，并需要熟练的操作技巧。
因此，在实际应用中需要根据实际情况选择合适的测定方法。
以某废催化剂样品为例，首先收集样品并进行粉碎处理。
然后，将样品酸溶液转移到分离漏斗中，并加入适量的氨水使溶液达到碱性。
通过分离，将钴和钼分离开。
钴的沉淀与测定步骤中，将钴形成钴棕榈酸盐沉淀，并通过过滤、洗涤和溶解测定钴含量。
钴的测定
钴的测定一、方法提要：本法是在氨性溶液中，用铁氰化钾溶液将二价钴氧化成三价钴，过量的铁氰化钾溶液以硫酸钴标准溶液反滴定。
其反应式如下：Co2++【Fe(CN)6】3-→Co3++【Fe(CN)6】4-本方法适用范围于含钴在1%以上的氧化钴、氢氧化钴、冰钴、砷钴矿和硫酸钴氯化钴溶液。
二、试剂：1．D-1型钴电位滴定仪2．磁力搅拌器3．232型甘汞电极4．232型参比电极5．213型铂电极6．213型金属电极7．硝酸：A.R8.磷酸: A.R9.高氯酸: A.R10.氯酸钾: A.R11.硫酸铵-柠檬酸铵混合溶液:称取硫酸铵250g,柠檬酸铵150g,溶于2500毫升水中,摇匀.12.铁氰化钾标准溶液(0.03mol/L):称取铁氰化钾9.9g溶于水中,移入1000毫升容量瓶中,稀释至刻度,摇匀.13. 硫酸钴标准溶液(0.015mol/L)称取硫酸钴(COSO4·7H2O)4.2溶于水中,移入1000毫升容量瓶中,稀释至刻度,摇匀.14.钴标准溶液(1mg/ml):称取金属钴(99.99%)0.5000g于250毫升烧杯中,加入硝酸(1+1)10毫升低温溶解后加高氯酸2毫升,磷酸2毫升,加热冒烟冷却后加水并加热溶解盐类,冷却,移入500毫升容量瓶中定容.三、分析步骤：称取试样0.5000g于300毫升三角烧杯中,加盐酸10毫升,硫酸2毫升,加热溶解至冒白烟,取下冷却,洗涤杯壁,加热至溶液清亮,冷却后移入100毫升容量瓶中,稀释至刻度,摇匀.吸取上述溶液20毫升于300毫升三角烧杯中,加水50毫升,加硫酸铵-柠檬酸铵混合液70毫升,打开电位滴定仪与磁力搅拌器加氨水30毫升,立即用0.03mol/L的铁氰化钾标准溶液滴定至电位突跃并过量1-2毫升,再用0.015mol/L的硫酸钴标准溶液返滴定至电位为零指示灯开始亮为终点.四、分析结果的计算：Co%=100（V-KV1）T÷G式中：V=加入铁氰化钾钾溶液的毫升数(ml)V1=消耗硫酸钴标准溶液的毫升数(ml)T=铁氰化钾标准溶液对钴的滴定度(g/ml)G=试样质量(g)K=硫酸钴标准溶液对铁氰化钾标准溶液的比值K值的确定:准确加入铁氰化钾标准溶液20毫升于300毫升三角烧杯中,加水50毫升,加硫酸铵-柠檬酸铵混合溶液70毫升,打开电位滴定仪与磁力搅拌器,立即用0.015mol/L的硫酸钴标准溶液返滴至电位为零,指示灯亮为终点.K=吸收铁氰化钾标准溶液的毫升数÷消耗硫酸钴标准溶液的毫升数.八、注意事项：1、甘汞电极必须浸泡在氯化钾饱和溶液中2、滴定的温度不超过25度为宜3、滴定体积约在150毫升左右，氨水浓度应控制在25%（V/V）左右4、试样中有Mn 2+Cr6+存在时，必须加入高氯酸、磷酸冒烟5、试样中如锰含量过高时，可预先把锰分离，其分离方法如下：试样用10毫升盐酸加热溶解，加入硝酸5毫升加热蒸至1-2毫升，再加硝酸10毫升，分次加入氯酸钾0。
钴矿石中钴的测定 ——亚硝基-R盐光度法
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟
钴矿石中钴的测定——亚硝基-R 盐光度法
矿石中钴的含量一般较低，经常应用比色法进行测定。
钴的比色法很多，最常用的有亚硝基-R-盐（亚硝基红盐）和2-亚硝基-1-萘酚萃取比色法。
亚硝
基-R-盐（亚硝基红盐）比色法的优点是在一般情况下不需分离铁、铜、镍等元素而直接进行测定,简便、快速，准确度也较高。
本任务旨在通过实际操作训练，学会光度法测定低含量钴的原理和适用范围，掌握分光光度计的正确操作。
熟练工作曲线的制作方法，通过工作曲线查找测定样品中钴的含量，并正确计算测定结果。
任务实施
一、试剂
1. 硫酸溶液：(1+4)；
2. 硝酸溶液：(1+1)；
3. 氨水溶液：(1+1)；
4. 三氯化铁溶液：2 % (硫酸酸化)；
5. 亚硝基-R 盐溶液：0.2 %，过滤备用；
6. 醋酸钠溶液：50%(m/V)；
7. 钴标准溶液：称取0.5000g 金属钴(99.95%)，溶于l0mL 硝酸（1+1）中，加l0mL 硫酸(1+1)，加热至冒三氧化硫浓烟，取下，冷却，用水吹洗表面皿和杯壁，加30mL 水，煮沸，冷却后移入1L 容量瓶中，用水定容。
此溶液含钴0.5mg/mL。
吸取50mL 上述溶液于500mL 容量瓶中，用水定容。
此溶液含钴50ug/mL。
二、分析步骤
称取0.2000～0.5000g 试样于250mL 烧杯中，加15mL 盐酸，加热溶解数分钟，再加l0mL 硝酸（若硅酸盐含量高时，应加2g 左右的氟化铵），继续加热。
亚硝基-R盐分光光度法测定铜镍锰矿中的钴
AUAB仪器和主要试剂 >!"" 型分光光度计(尼卡#上海$仪器有限公司)% J"" EP4/C%I溶 液!< EP4亚 硝 基 A+盐 溶 液! ^T-)?
溶液##" BEPB4$ !!"" EP4/C! 6! ,? 溶液%
M-)!M/,? !M! 6,$ !M? X,$ !硫 A磷混合酸% 钴标准溶液##"" "EPB4$&准确称取 "9#$" > E光谱纯 -8! ,? 于 !J" B4烧杯中!加入 J B4M/,? !加热溶解!加入 #" B4%cJ"d#体积分数!下同$的M! 6,$ 蒸发至冒白烟% 冷 却后加入 !" B4水加热溶解!移入 # """ B4容量瓶中!用水 稀释至刻度!摇匀% AUCB实验方法 准确称取 "9#""" ;"9$""" E试样于 !J" B4烧杯中!加 入少许水润湿并摇散样品% 加入 #J B4M-)!加盖表皿加热 分解% 加入 J B4M/,? !继续加热至样品分解完全# 如有黑 色残渣!可加入 "9J E/C^或 .^$ !取下冷却!加入 J B4硫 A磷混合酸!加热至刚冒 6,? 白烟且充满整个烧杯并保持 # B(K# 勿使干涸$ % 取下稍冷!用少量水洗去表皿!加入约 !" B4热水和 ?" B4热的 J"" EP4/C%I溶液!在电炉上加 热至沸后!立即准确加入 < EP4亚硝基 A+盐溶液#" B4! 继续煮沸 # B(K# 防止暴沸$ % 加 #" B4M/,? !煮沸 # B(K! 取下冷却后移入 #"" B4容量瓶中!以水定容!摇匀!放置
硬质合金 X射线荧光测定金属元素含量 熔融法-最新国标
硬质合金X射线荧光测定金属元素含量熔融法1范围本文件规定了测定难熔金属碳化物和硬质合金中钴、铬、铁、锰、钼、镍、铌、钽、钛、钨、钒和锆含量的X射线荧光分析法。
本文件适用于铌、钽、钛、钒、钨和锆的碳化物。
本文件也适用于这些碳化物和粘结金属的混合物。
本文件还适用于用这些碳化物制成的所有牌号的预烧结和烧结硬质合金，测定范围见表1。
表1元素质量分数/%最小最大Co0.0550Cr0.05 F 5.0e0.05 M 10.0n0.05 2.5 Mo0.05 5.0 Nb0.0515Ni0.05 T 20a0.1030Ti0.3030V0.15 4.0W4595Zr0.05 2.0 2规范性引用文件本文件没有规范性引用文件。
3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理合酸中，转化为硫酸盐，或者直接进行氧化，然后把其硫酸盐或其氧化物和四硼酸锂或无水四硼酸锂+偏硼酸锂的混合物在一起测量被测元素的特征X 射线光谱的强度。
为了消除粒度和元素间相互影响，将试样溶解在合适的混。
5干扰元素干扰元素的影响，例如钛和钨对钒的谱线干扰，应予以考虑。
6试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
8样6.1无水四硼酸锂或无水四硼酸锂+偏硼酸锂混合熔剂。
为了确保无水，把四硼酸锂加热到约670℃。
6.2氢氟酸（ρ=1.12g/mL）。
6.3硝酸（1+1）。
.6.46.5硫酸（1+1）。
溴化锂溶液（240mg/mL）。
注：根据不同的需求可用碘化钾、碘化锂等卤化物或其溶液，用量控制在20～50mg。
7仪器与设备7.1X 射线荧光光谱仪。
7.2炉子：用以在700℃～950℃下氧化试料，并约在1100℃下制备硼酸盐熔化物。
注：如能采用带自动的高温熔融、混合、搅拌。
铸模一体化功能的高频熔样机更好。
7.3铂皿：50mL～100mL 或20mL（平底）。
注：以95%Pt+5%Au 的皿较好。
7.4铂合金板：具有磨光的表面的铂合金，如85%Pt+10%Rh+5%Au 或者95%Pt+5%Au。
钴含量的测定-铁氰化钾电位滴定法
FCL YSNi0038镍合金钴含量的测定铁氰化钾电位滴定法F_CL_YS_Ni_0038镍合金钴含量的测定铁氰化钾电位滴定法1范围本方法用铁氰化钾电位滴定法测定镍合金中钴含量。
本方法适用于镍合金中质量分数为2％～25％钴含量的测定。
2原理用盐硝混酸溶样，高氯酸冒烟氧化铬；焦磷酸钠络合锰；加入硝酸除铬和氧。
被测液中加入柠檬酸胺，硫酸胺和过量的铁氰化钾标准滴定溶液，然后用电位滴定仪，以钴标准溶液滴定过量的铁氰化钾。
3试剂3.1盐酸，ρ约1.18g/mL3.2硝酸，ρ约1.41g/mL3.3硝酸，1+13.4高氯酸，ρ约1.66g/mL3.5磷酸，ρ约1.75g/mL3.6氨水，ρ约0.89g/mL3.7盐酸-硝酸混合酸，盐酸：硝酸=3：13.8焦磷酸钠溶液，200g/L ，用时配制3.9柠檬酸胺溶液，250g/L将125g 柠檬酸溶于250mL 水中，缓慢加入170mL 氨水，冷却，稀释至500mL3.10硫酸胺溶液，250g/L３．１１钴标准溶液，2mg/mL称取2.000g 纯钴置于250mL 烧杯中，加40mL 硝酸(1+1)，盖上表面皿，加热溶解，冷却至室温，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀3.12铁氰化钾标准滴定溶液：配制：溶解5.6g 铁氰化钾于250mL 水中，过滤溶液，转移至500mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
标定：称取3份铁，铬含量与被测样品相似的低钴合金标样，溶解后加入钴标准溶液20mL ，以下按照5.3进行实验。
铁氰化钾标准滴定溶液的滴定度按下式计算：3121)(V m V V c T ++=式中：T铁氰化钾标准滴定溶液对钴的滴定度，mg/mL ；c 钴标准溶液的浓度，mg/mL ；中国分析网1V 加入的钴标准溶液的体积，mL ；2V 滴定消耗的钴标准溶液的体积，mL ；3V 加入的铁氰化钾标准滴定溶液的体积，mL ；1m 低钴合金标样所含钴的质量，mg 。
钴盐指标标准及化验方法
前言硬脂酸钴（1－95L）技术指标等效采用英国Dunlop公司RAWAL MA TECL SPECLFLCATION(原材料标准)REF2675，检测项目等效采用质量外观M1钴含量测定M52软化点(环球法)测定RS11灰份测定AC2加热减量测定AC6甲苯不溶物测定M53红外光谱参比AC15固体环烷酸钴（1－10L）技术指标等效采用意大利Pirelli公司RAW MAERIAL SPECIFCATION(原材料标准)N763，检测项目等效采用：外观质量P1钴含量测定P49/81软化点(环球法)测定P13环烷酸含量测定P48酸值测定P33/80癸酸钴（1－20L）根据不同厂家的要求，技术指标分别等效采用美国谢佛公司和意大利Pirelli 公司RAW MAERIAL SPECIFCATION(原材料标准)N763，检测项目等效采用：质量外观P1钴含量测定P49软化点(环球法)测定P13加热减量P22羧基硼酰化钴（1－23L、1－16L）技术指标等效采用美国Firestone公司RAW MATERIAL SPECIFICAON（原材料标准）RP17288，检测项目等效采用：钴含量测定TEST METHOD412庚烷不溶物测定TEST METHOD101加热减量的测定TEST METHOD719硼的定性测定TEST METHOD763橡胶-金属粘合用钴盐型粘合剂CYC系列环烷酸钴系列主题内容与适用范围本标准规定了橡胶与金属高强力用直接添加型粘合剂固体环烷酸钴的技术要求、试验方法、检验规则及产品的标志、包装、运输和贮存。
本标准适用于天然橡胶和合成橡胶与黄铜、锌、裸钢及镀黄铜或镀锌的钢丝帘线、绳、金属板的直接粘合剂。
本系列产品有1-10-A、1-10-B两种。
2.引用标准下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文，在标准出版时，所 1示版本均为有效。
所有标准都会被修订，使用本标准的各方都应探讨应用下列标准最新版本的可能性。
工业硫酸钴-钴含量的测定-EDTA 滴定法
析 溶液[C(EDTA)＝0.05mol/L],以氨水（1+1）调节 pH 至刚果红试纸刚刚变红，加入 10mL 缓
冲溶液（pH5.7），用水稀释至 100ml。加入少量二甲酚橙指示剂（0.1g/100gKCl），以 ZnCl2
网 标准溶液滴定至溶液刚变红为终点。按下式计算单位体积氯化锌标准溶液对 Co 的滴定系数： k = m0 V
式中：k——单位体积氯化锌标准溶液对 Co 的滴定系数，g/mL； m0——金属钴的质量，g； V——消耗氯化锌标准溶液的体积，mL。
FCLYSCo0075 工业硫酸钴 钴含量的测定 EDTA 滴定法
F_CL_YS_Co_0075 工业硫酸钴－钴含量的测定-EDTA 滴定法
1.范围 本方法适用于工业硫酸钴中钴含量的测定。 本方法适用于工业硫酸钴中质量分数为 50~80%的钴含量的测定。
2.原理 试料以盐酸溶解，以过量的 EDTA 络合钴，在 pH5.5 酸度下用氯化锌标准溶液滴定过
量的 EDTA，根据消耗的氯化锌的量计算钴的含量。
中 3.试剂
3.1 盐酸，1+1
国 3.2 EDTA 标准溶液，0.05mol/L
3.3 氯化锌标准溶液，0.02mol/L ZnCl2 标准溶液对 Co 的滴定系数的测定
分 称取金属钴（钴质量分数大于 99.9％）0.1000g 于 250mL 锥形瓶中，用 10mL 硝酸（1+1）
试剂31盐酸1132edta标准溶液005moll33氯化锌标准溶液002mollzncl标准溶液对co的滴定系数的测定称取金属钴钴质量分数大于99901000g于250ml锥形瓶中用10ml硝酸11溶解并低温蒸至湿盐状加入5ml盐酸11低温蒸干此操作重复两次以保证将硝酸驱赶干净加2ml入盐酸11溶解盐类并用水洗涤锥形瓶加入2500mledta溶液cedta005moll以氨水11调节ph至刚果红试纸刚刚变红加入10ml标准溶液滴定至溶液刚变红为终点
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
钴锰盐中钴含量的测定方法
1.适用范围
本标准规定了从工业生产精对苯二甲酸氧化残渣中回收的钴锰盐中钴含量的测定方法，测定范围含钴含量大于3%。
2.规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
3.方法提要
试样经盐酸加热溶解、过滤除机械杂质、在醋酸、酒石酸介质中加入亚硝酸钾沉淀的形式分离出钴沉淀物，钴沉淀物经盐酸溶解、定容，再以磷酸、高氯酸进一步除锰，得到钴液，在铁氰化钾、氨水、硫酸铵、柠檬酸溶液中电位滴定。
4 材料和试剂
D-1钴电位滴定指示仪，由中国科学院上海冶金研究所生产。
台式磁力搅拌器、铂电极、甘汞电极。
除非另有说明，在分析中仅使用确认分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
4.1 盐酸
4.2 酒石酸
4.3 冰乙酸
4.4 磷酸
4.5 高氯酸
4.6硫酸铵
4.7 柠檬酸
4.8 氨水
4.9 氢氧化钠
4.10氢氧化钠溶液，称取10～20g氢氧化钠，置于200ml聚乙烯瓶中，加入100ml水，摇均。
4.11亚硝酸钾化学纯
4.12亚硝酸钾溶液：称取250g亚硝酸钾，用水稀释到500mL，摇匀4.13硫酸铵、柠檬酸混合液：取33.3g硫酸铵、66.7g柠檬酸，用水
稀释到500mL，摇匀。
4.14铁氰化钾
4.15铁氰化钾溶液：取11g铁氰化钾,用水稀释到1000mL，摇匀, 贮存于棕色瓶中。
一天后用中速滤纸过滤除去不溶物。
避光保存。
4.16滤纸：中速定性滤纸。
4.17金属钴，纯度不低于99.5%。
4.18钴标准溶液称取金属钴(4.17)1. 000g，置于250ml烧杯中，加1∶1硝酸20ml，加热溶解完全后，加1∶1硫酸7～10ml，继续加热蒸发至剩少许硫酸。
冷却后，加水20～30ml，加热溶解。
冷至室温，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
此溶液每ml含1mg 钴(C0)。
4.19硫酸钴（CoSO4·7H2O）
4.20硫酸钴溶液称取硫酸钴（CoSO4·7H2O）5g、硫酸铵50g,溶解于水中并稀释至1000ml，混匀。
此溶液每ml约含1mg钴。
4.21铁氰化钾标定：准确吸取铁氰化钾标准溶液20ml置于250ml烧杯中，加入硫酸铵、柠檬酸混合液60 ml、氨水80ml，磁转子一个，将烧杯置于磁力搅拌器上，将钴电位滴定仪的铂电极和甘汞电极插入溶液中固定，开启然磁力搅拌器和钴电位滴定仪电源，调节好磁力搅拌器转速，用钴标准溶液(4.18)滴至终点，得到铁氰化钾溶液折合成钴的当量浓度(C1)。
标定实验进行二次，如二次钴标准溶液用量误差小于0.2ml，取算术平均值；如二次钴标准溶液用量误差大于0.2ml，查清原因后重做。
C1=C0×钴标准溶液ml数/ 铁氰化钾标准溶液ml数
4.21硫酸钴溶液(4.20)标定准确吸取铁氰化钾标准溶液20ml置于250ml烧杯中，加入硫酸铵、柠檬酸混合液60 ml、氨水80ml，磁转子一个，将烧杯置于磁力搅拌器上，将钴电位滴定仪的铂电极和甘汞
电极插入溶液中固定，开启然磁力搅拌器和钴电位滴定仪电源，调节好转速，加入待标定硫酸钴溶液20ml，用钴标准溶液(4.18)滴至终点，得到硫酸钴溶液浓度(C2)。
标定实验进行二次，如二次钴标准溶液用量误差小于0.2ml，取算术平均值；如二次钴标准溶液用量误差大于0.2ml，查清原因后重做。
C2=(铁氰化钾标准溶液体积(ml)×C1－钴标准溶液体积(ml) ×C0)/20ml
5 分析样品的采集
5.1用中间空心的取样钢钎从不同方位、不同高度的钴锰包装袋中采集，每次被取样的包装袋数量为15～20个，采集样品重量为1～2Kg，样品置于厚壁透明袋中。
5.2 用手将样品捏合均匀，根据样品的大致钴含量确定取样量，正常情况下取样35g(以8%的钴含量计)。
6 分析步骤
6.1 溶样及预处理
称取样品34g~36g（W，精确至0.01g，取二个样）试样置于500mL 烧杯中，加入200ml烧开的蒸馏水，用吸管滴加浓盐酸，同时轻轻摇动烧杯，控制冒泡速度以防止溢出，至样品完全溶解后，用中速滤纸过滤，过滤结束后用水洗涤到滤纸上没有红色为止。
滤液及洗涤液合并500ml容量瓶中，容量瓶置于冷水中冷却至室温，定容，摇匀。
6.2 用50ml移液管准确吸取50ml上述钴样品溶液于250ml高脚烧杯中(每个液体样取一个)，加入2g酒石酸(精确到0.1g)，用氢氧化钠
溶液调节PH值7～7.5，加入15ml乙酸，加热至溶液微开，在玻璃棒搅拌下缓慢加入80ml亚硝酸钾溶液(如在冬天可将亚硝酸钾溶液预热到70℃)，待黄烟基本消失后关闭电炉，用表面皿将烧杯盖好，利用电炉的余热保温、沉淀4小时。
6.3 沉淀钴样的过滤及溶解
在带自抽力的长细颈漏斗中用中速滤纸过滤钴沉淀，漏斗中加入适量的纸浆助滤，过滤结束前，用滤纸将烧杯四壁、搅拌棒上钴沉淀擦干净，合并入钴沉淀中，并用水冲洗钴沉淀二次。
冲洗结束后，将钴沉淀转移回烧杯中，加入50ml浓盐酸，50ml水，在电炉上加热至墨绿色(滤纸部分溶化)。
停止加热，加入50ml水降温，在中速滤纸上过滤，滤液用250ml容量瓶接收，容量瓶置于冷水中冷却，过滤结束后待溶液冷却到室温，定容，摇均。
6.3 取10ml上述钴溶液(每个样各取一个，共二个样品)于10ml高脚烧杯中，加入5ml磷酸、10ml高氯酸，在电炉上加热到冒白烟。
当白烟消失后，从电炉上撤下，冷却5分钟后，沿烧杯壁缓慢倒入10ml 水，轻轻摇晃均匀，等冷却至接近常温后，加入60ml硫酸铵、柠檬酸混合液、80ml氨水、20ml铁氰化钾溶液(V1)，用硫酸钴溶液滴定至终点(参考4.21)，记录硫酸钴溶液的用量(v2)，计算出样品的钴含量：钴含量：=(C1×v1－C2×V2) ×250/10/1000/W×100%
=((C1×v1－C2×V2) ×2.5/W)%
如二个样品的钴含量相差小于等于0.2%，取其算术平均值；
如二个样品的钴含量相差大于于0.2%，重新取样分析。
7.计算结束后，记录相关数据，将钴含量数据通知相关人员。
固体钴样和分析过程中产生的液体样品密封保存一周。
关键：想在滴定阶段得到高的重复性，必须使用重量法，特别对眼神不好的操作人员(我就是如此)。
即三种定量溶液配好后，立即测量其密度(用1-1.1的精密密度计，可防止因温度变化而引起的浓度变化)，并用四氟乙烯带缠绕瓶盖，防止水分蒸发。
正常滴定时用二个滴定瓶分别装铁氰化钾溶液和硫酸钴溶液，称出二种溶液在滴定前后的重量差，根据密度转换成体积。
本法还有一个优点就是滴过了可以方便回滴。
如用1mg感量的天平，理论上精度可提高10倍以上，重复滴定的误差很轻松地做到一滴之内。
本重量法也可推广至其它的常见的分析滴定，使滴定过程更轻松。
姚雪松20120730。