红外光谱在马来酸酐接枝乙烯—1—辛烯共聚物研究中的应用
ABS接枝聚合物红外光谱分析的制样方法研究
赵金德，等．ＡＢＳ接枝聚合物红外光谱分析的制样方法研究
・４５。
ｈ反应结束后，胶乳经凝聚后洗涤、干燥得到
制样对比，峰干涉现象明显减少。通过重复测试 实验，结果表明该方法重复性较好。裂解法是通 过加热的方式将高聚物大分子链断开，生成具有 高聚物表征的裂解小分子碎片混合物，是当前分 析橡胶、树脂等高聚物结构与组成的一种有效辅 助制样手段。另一方面，裂解过程随聚合物受热 温度及受热时间的不同，裂解程度也有所不同，同 时因裂解过程发生了化学反应，样品的组成和结 构与裂解产物的关系，有时不能象其它分析方法 那样一一对应，所以妨碍了对某些样品的分析和 研联结构
的物质可以采用裂解制样方法［６］，将交联的分子
链打断，形成容易制样的物质，间接对原聚合物进 行红外分析。 将１ ｇ左右的ＡＢＳ接枝聚合物放人裂解管 中，首先烘烤裂解管试样上端，然后用酒精灯外焰 对试样进行裂解，部分裂解产物挥发排出，部分凝 于管壁。取管壁凝结物，均匀涂于ＫＢｒ盐片上， 用红外灯对涂膜的ＫＢｒ盐片烘干后可直接测试。
２．２裂解法
的丙酮中，震荡１ ｈ，将ＡＢＳ接枝聚合物与丙酮分 散成相对均匀的淤浆状混合物，快速将混合物涂 布于平整的铝箔上，加热使丙酮挥发，形成ＡＢＳ 接枝聚合物薄膜。 涂膜制样的红外分析结果见图３。与裂解制 样峰型相近，但涂膜时的膜厚不易控制，导致透光 率下降，吸收峰基线波动较大。与裂解法制样操 作过程相比，涂膜制样法存在操作时间长、操作过 程复杂、制得样品厚度不好控制等弊端，影响测试 结果的重复性。
波数／ｃｍ＿１
波数／∞一。
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裂解制样的红外光谱峰形较好，与研磨压片
待聚喜翥囊翥嚣篇嚣淼
图３
ＡＢＳ接枝聚合物涂膜制样红外分析结果
２・４热压片淳
马来酸酐与聚烯烃接枝产物的表征
综述马来酸酐与聚烯烃接枝产物的表征Ξ尹 骏ΞΞ, 张军ΞΞΞ(南京工业大学材料科学与工程学院,南京 210009)摘 要: 综述了马来酸酐与聚烯烃接枝产物的多种表征手段,重点分析了纯化处理、化学滴定以及红外分析方法的表征原理、应用和改进方法。
关键词: 聚烯烃;马来酸酐;接枝中图分类号:O63 文献标识码: A 文章编号: 1008-9357(2002)01-0099-08马来酸酐(MAH )接枝改性聚烯烃是聚烯烃化学改性的重要途径之一〔1,2〕。
聚乙烯(PE )、聚丙烯(PP )和乙丙橡胶(EPDM )经由MAH 改性后可以显著地提高聚合物的粘结能力和亲水性,及其与极性高分子的相容性〔3〕。
这些性能在很大程度上与接枝产物的接枝率、接枝位置及结构等各种因素密切相关,因此对接枝物的表征也就显得极为重要。
然而,由于聚烯烃官能化反应本身比较复杂,反应所得到的产物实际上是含有多种组分的混合物,而且,MAH 在聚烯烃上的接枝量非常少,所以对于接枝产物的纯化处理以及表征一直是接枝改性研究中的重点与难点。
近年来,各种用于高分子改性引入的特定反应型官能团的表征手段得到了迅速发展,其中使用最多的是傅立叶红外光谱,核磁共振,凝胶渗透色谱法以及化学滴定法等,这些表征方法的引入,对于认识和了解接枝反应发生的机理以及产物的结构有极大的帮助。
1 接枝产物的纯化1.1 纯化的目的MAH 接枝聚烯烃通常是由MAH 与相应的聚烯烃在有机过氧化物引发剂存在下经自由基接枝反应制得,反应可在溶液中〔4-7〕或是熔融状态〔8-10〕下进行。
由于溶液法中需要引入大量的溶剂,而熔融法中的副反应又很严重,故而对接枝产物的后处理比较困难。
引发剂分解产生的初级自由基使聚烯烃脱氢产生聚烯烃自由基,生成的聚烯烃自由基除与MAH 发生接枝反应外,也会带来PE 的交联〔11,12〕、PP 的降解〔13〕以及EPDM 中上述两种副反应的同时出现〔14〕,这些副产物都需要通过纯化处理与接枝物分离,否则会直接影响表征结果。
马来酸酐紫外辐照接枝高密度聚乙烯的制备及表征
第24卷 第6期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 V ol.24, No.62006年12月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. December 2006——————————————山西省青年科技基金（20051014）资助第一作者：李振中，男，1972年2月出生，2003年于中国科学技术大学获博士学位，高分子材料专业，副教授 收稿日期：初稿 2006-07-24，修回 2006-09-21马来酸酐紫外辐照接枝高密度聚乙烯的制备及表征李振中1,2 何 伟1 马雅琳3 张文熊11（北京工业大学材料科学与工程学院 北京 100022）2（中北大学分校高分子材料研究所 太原 030008）3（中北大学高分子与生物工程研究所 太原 030051）摘要 采用紫外辐照技术制备了高密度聚乙烯-马来酸酐接枝物（HDPE-g-MAH ），并用红外光谱对接枝物进行了表征。
研究了紫外光辐照时间、单体及引发剂浓度、第二单体苯乙烯(St )等因素对接枝率及凝胶含量的影响。
结果显示，辐照时间为30s 时，接枝效果最佳。
马来酸酐（Maleic anhydride ，MAH ）用量的增加使接枝率不断上升，而接枝效率则在MAH 含量为 5.2%时达到最大值，之后开始下降。
光引发剂二苯甲酮（Benzophenone ，BP ）的用量对接枝率及凝胶含量有重要影响，其用量为0.5%时接枝效果较好；St 的加入使接枝物的凝胶含量显著降低。
关键词 马来酸酐，紫外辐照，接枝，高密度聚乙烯 中图分类号 O631, TQ316, TQ325高密度聚乙烯（High-density-ployethyleheHDPE ）系非极性聚合物，表面能很低，与极性材料的相容性差[1,2]。
马来酸酐（Maleic anhydride ，MAH ）分子中的氧原子带有丰富的孤对电子，容易与带有空轨道的其他材料共混或粘接；同时，MAH 分子经水解可得到含羧基的活性聚合物，这些活性聚合物又可与含有羟基、氨基、环氧基等的物质反应，生成新型功能聚合物[3]。
红外光谱法在高分子材料分析中的应用 ppt课件
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②内部因素
由于分子结构上的原因引起的变化
主要是诱导效应、共扼效应、氢键效应、耦合效应等 的影响。
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2、影响谱图质量的因素
①仪器参数的影响光通量、增益、扫描次数等直接影响信噪 比，同时要根据不同的附件及测试要求及时进行必要的调 整，以得到满意的谱图。 ②环境的影响光谱中的吸收带并非都是由光谱本身产生的， 潮湿的空气、样品的污染、残留溶剂、由玛瑙研钵或玻璃 器皿所带入的二氧化硅、溴化钾压片时吸附的水等原因均 可产生附加的吸收带，故在光谱解析时应特别加以注意。
因此对同一高聚物在各种相态中都应该相同。
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三、影响频率位移和谱图质量的因素
1、影响频率位移的因素
外部因素 内部因素
2、影响谱图质量的因素
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LOREM IPSUM DOLOR LOREM
1、影响频率位移的因素
了解频率位移的因素和位移的规律对鉴定工作很有 用处，例如某一含C=O的化合物在1680cm-1有吸收峰时 会有两种可能性，一种可能性是酰胺中的C=O；另一种 可能则是由于酮C=O与某些基团共轭而导致频率低移。 若是酰胺则要找出－NH的吸收峰来；若是共轭酮的 C=O则要进一步找出与之共扼的基团来。 素和内部因素两方面的影响。
③厚度的影响样品的厚度或合适的样品量是很重要的，通常 要求厚度为10～50μm，对于极性物质如聚酯要求厚度小一 些，对非极性物质如聚烯烃要求厚一些。有时为了观察弱 吸收带，如某些含量少的基团、端基、侧链，少量共聚组 分等，应该用较厚的样品测定光谱，若用KBr压片法用量 也应作相应的调整。 13 PPT课件
加入助剂的马来酸酐熔融接枝聚丙烯研究
关键词: 聚丙烯; 马来酸酐; ABX 助剂; 熔融接枝
中图分类号: TQ325. 14
文献标识码: A
文章编号: 0253- 4320( 2003) 07- 0027- 03
Mel-t grafting for maleic anhydride onto polypropylene with the assistant added
Key words: polypropylene; maleic anhydride; assistant ABX; mel-t grafting
聚丙烯( PP) 熔点高, 综合性能优良, 易 发生热 氧化和光老化, 耐寒性差, 低温易脆裂, 收缩率大, 抗 蠕变性差, 应用受到一定限制。为了提高其性能, 需 要对它进行改性, 通过熔融接枝的方法制备改性聚 丙烯, 成为目前采用的主要方法之一。而马来酸酐 ( MAH) 接枝聚丙烯的方法很多, 但主要是熔融法和 溶液法[ 1] , 后来 Rengarajan[ 2- 3] 提出了固相熔融接枝 共聚方法。固相熔融接枝共聚方法有很多优点, 但 该法由于温度较高, 容易引起聚丙烯的降解, 影响其 性能。笔者在工艺中加入了一种新型助剂 ABX, 不 但可以降低 PP 降解, 而且对 MAH 接枝率还有所提 高。该方法还未见有文献报道。
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2 3 不同样品结晶参数及熔融指数的影响 由表 2 可知与 PP 相比较, PP- g- MAH 结晶温度
增高, 结晶半衰期增大, 从而结晶速率增大, 熔融指 数降低。因为 PP 在高温接枝时, 发生分子内和分子 间的游离基转移反应, 发生降解。加入助剂 ABX 和 未加 ABX 助剂的结果相比, 结晶温度降低, 结晶半 衰期增大, 结晶速率减小, 熔融指数 减小。ABX 在 PP 接枝反应过程, 阻止了 PP 发生分子内游离基的 转移反应和分子间的转移反应, 减小了 PP 在接枝过 程中的降解。ABX 也增加了 MAH 的活性基团, 从 而使接枝率进一步提高。
第五节红外光谱法在聚合物材料研究中的应用
1、未知聚合物的鉴定
一般来说，一张聚合物的光谱图是较复杂的，需要进行细心的分析才能得到初步的结果，最后还要根据分析结果查对标准潜图再作最后的确定。
首先可以基团的频率及频率分区中排除一些基团的存在，例如，在:3100～3700cm-1区域没有吸收带就可以排除O—H和N—H基团的存在；在3000～3100cm-1附近没有吸收带则表示不是芳环或不饱和碳氢化合物；在2242cm-1处没有谱带则表示不是含C≡N基团的聚合物(如丁睛胶、聚丙烯睛等)；在1720～1735cm-1之间没有谱带则表示被分析聚合物不是含碳基或醋基的聚合物。相反，若在上述几种情况中有相应吸收带出现则表示被测聚合物含有相应的基团。
影响造成的。
12}(lr}-u t , l1 }Ocm- t ,116U}n- t等谱带是C-(}的伸缩振动吸收带(见表2-14} ,1050crn- }
和105D cm-1是}--C}一与苯环相连的醚键的伸缩振动，1350二一’和1360二一‘这双峰吸收特征性很强，是两个甲基同连接在一个碳原子上的偕二甲基的特征峰(例如双酚A的两个甲基)。}sso}}}-‘和2850cm-1是CHI上的饱和G H伸缩振动吸收带。根据上述分析，把可能归属的聚合物的范围缩小了。最后查证标准谱图，证明是聚碳酸醋，其结构式为二、2、聚合物链结构的研究
聚合物分子链的研究包括链的组成、链的序列结构、链的构型和构象、链的支化、端基及交联等。这些结构状况都可用红外光谱法进行研究。
一般来说，在聚合物红外光谱图中吸收最强的谱带往往对应于其主要的基团的吸收。
例如单烯类或二烯类碳氢聚合物链都在2800～3100cm-1之间有强的吸收，它表示C—H的
伸缩振动，在1400～1500cm-1之间有甲基、亚甲基和次甲基的弯曲振动谱带等，这些谱带具有较明显的特征。不过有些基团的谱带虽不是很强，但是它对聚合物的某种结构具特征性，
红外光谱学在新材料合成中的应用
红外光谱学在新材料合成中的应用一、引言新材料合成是当今材料科学领域的一个热门话题，因其对于现代工业的发展以及环境保护的作用具有重要意义。
红外光谱学是一种非常重要的分析手段，被广泛应用于新材料合成的研究中。
本文将着重介绍红外光谱学在新材料合成中的应用。
二、红外光谱学的原理红外光谱学是一种利用物质分子振动来分析物质结构的技术手段。
分子在吸收红外线时，分子内原子的振动模式会受到激发，从而产生红外吸收线。
通过分析样品的红外吸收谱，可以确定分子的结构、成分和化学键类型等信息。
红外光谱学具有高灵敏度、非破坏性和高分辨率的特点，因此被广泛应用于新材料合成的分析研究中。
三、红外光谱学在新材料合成中的应用红外光谱学可以用于对新材料合成的材料结构、成分、化学键类型等方面进行分析，是新材料合成的重要分析手段。
下面我们将针对各类新材料的分析研究，介绍红外光谱学的应用。
1.无机材料无机材料是新材料研究中的一类重要材料，如纳米材料、晶体材料等。
这类材料一般具有多元化组成和复杂的微结构，因此需要用高灵敏度的分析方法进行分析。
红外光谱学是一种常用的无机材料分析手段，可以用来确定材料的化学键类型、分子结构等信息。
例如可以通过红外光谱来确定纳米材料的晶格结构、表面活性基团等信息，进而优化纳米材料的物理化学性质。
2.有机材料有机材料是新材料中的另一类重要材料，如聚合物、有机电子材料等。
这类材料一般具有复杂的分子结构和形态结构，因此需要用高分辨率的分析方法进行分析。
红外光谱学是一种常用的有机材料分析手段，可以用来确定材料的化学键类型、分子结构等信息。
例如可以通过红外光谱来确定聚合物的共价键、杂交键等信息，进而优化聚合物的力学性能、热性能等物理化学性质。
3.生物材料生物材料是新材料研究中的一类重要材料，如生物多肽、蛋白质、DNA等。
这类材料一般具有特殊的化学键和结构，因此需要用高灵敏度的分析方法进行分析。
红外光谱学是一种常用的生物材料分析手段，可以用来确定材料的化学键类型、分子结构等信息。
马来酸的红外光谱定性分析讲义
实验八马来酸的红外光谱定性分析【实验目的】1.了解傅立叶变换红外光谱仪的基本构造及工作原理；2.掌握红外光谱分析的基础实验技术；3.学会用傅立叶变换红外光谱仪进行样品测试；4.掌握几种常用的红外光谱解析方法。
【实验要求】利用所学过的红外光谱知识对马来酸的定性分析制定出合理的样品制备方法；并对其谱图给出基本的解析。
【实验原理】红外光是一种波长介于可见光区和微波区之间的电磁波。
波长在0.78～300μm。
通常又把这个波段分成三个区域，即近红外区：波长在0.78～2.5μm（波数在12820～4000cm-1），又称泛频区；中红外区：波长在2.5～25μm（波数在4000～400cm-1），又称基频区；远红外区：波长在25～300μm（波数在400～33cm-1），又称转动区。
其中中红外区是研究、应用最多的区域。
分子吸收红外光子，从低的振动能级向高的振动能级跃迁时，而产生红外吸收光谱。
在分子中发生振动能级跃迁所需要的能量大于转动能级跃迁所需要的能量，所以发生振动能级跃迁的同时，必然伴随转动能级的跃迁，使振动光谱呈带状。
所以分子的红外光谱属带状光谱。
只有偶极矩大小或方向有一定改变的振动才能吸收红外光，发生振动能级跃迁，产生红外光谱。
不引起偶极变化的振动，无红外光谱吸收带。
π和c为常数，吸收频率随键的强度的增加而增加，随键连原子的质量增加而减少。
化学键的力常数越大，原子折合质量越小，则振动频率越高，吸收峰将出现在高波数区（即短波区）。
当振动频率和入射光的频率一致时，入射光就被吸收。
因而同一基团基本上总是相对稳定地在某一稳定范围内出现吸收峰。
根据红外光谱与分子结构的关系，谱图中每一个特征吸收谱带都对应于某化合物的质点或基团振动的形式。
因此，特征吸收谱带的数目、位置、形状及强度取决于分子中各基团（化学键）的振动形式和所处的化学环境。
只要掌握了各种基团的振动频率（基团频率）及其位移规律，即可利用基团振动频率与分子结构的关系，来确定吸收谱带的归属，确定分子中所含的基团或键，并进而由其特征振动频率的位移、谱带强度和形状的改变，来推定分子结构。
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红外光谱在马来酸酐接枝乙烯—1—辛烯共聚物研究中的应用施立群
【期刊名称】《上海氯碱化工》
【年(卷),期】2003(000)003
【摘要】本文运用傅里叶红外光谱仪对马来酸酐(MAH)接枝乙烯—1—辛烯共聚
物(POE)的结构特征进行测定，并且用半定量法测定了共聚物中马来酸酐的接枝率，为此工艺过程提供了有用的信息。
【总页数】3页(P20-22)
【作者】施立群
【作者单位】上海氯碱化工技术中心
【正文语种】中文
【中图分类】O632.12
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