马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉的制备工艺及其在粉末涂料中的应用研究
马来酸酐接枝物原理与特性
马来酸酐接枝物原理与特性不同于物理共混增韧，马来酸酐接枝物兼具极性基团醛基和烯烃非极性链段，能够通过与聚合物、填料之间的化学键合，很好地实现强度和韧性的完美结合，具有广阔的应用前景。
概述马来酸酐接枝物是一种以马来酸酐为单体，在合适的温度条件下与其他材料进行接枝而得到的聚合物。
通常，接枝方法主要有溶液法、熔融法、辐射法和固相法等。
其中，熔融法是最常用也是最重要的方法。
由于兼具马来酸酐提供的极性基团醛基和烯烃非极性链段，马来酸酐接枝物可被广泛应用于PA、PP和PE等材料的改性，电线电缆母料，木塑行业，包胶TPE以及热熔胶等行业，主要起偶联相容的作用。
作用原理在马来酸酐接枝物中，酸酐基团在高温和螺杆剪切的作用下，能够与极性基团（-NH2、-OH）发生广义的脱水反应并形成化学键，从而将不相容的极性和非极性物质进行化学偶联。
以马来酸酐接枝物增韧PA为例。
PA具有优异的力学性能，但低温下的韧性差，而烯烃具有良好的加工和低温韧性。
然而，由于PA 属于极性聚合物，烯烃属于非极性聚合物，两者之间很难相容。
此时，若采用马来酸酐接枝物，则能很好地实现两者的结合（其反应原理如图1所示）。
在用于其他用途时，马来酸酐接枝物的作用原理也类似。
图1马来酸酐接枝物和PA反应图优质马来酸酐接枝物的判断在判断优质马来酸酐接枝物时，需要考虑的几个关键因素包括：气味、接枝率、黄变指数以及反应后期是否分离未接枝马来酸酐等。
需要注意的是，在接枝反应中，接枝率普遍偏低，这是因为许多加入的马来酸酐并没有接枝到主链上去。
未接枝的马来酸酐大部分以聚马来酸酐的形式存在于反应体系中，因此，接枝反应后的产物如不作分离，最终得到的将是含有接枝物和聚马来酸酐的混合物。
也就是说，马来酸酐在分离前和分离后测试的接枝率有很大的偏差。
通常，优质的马来酸酐接枝物具有低刺激气味、接枝率高和黄变指数低的物理特性。
例如，埃克森美孚化工的ExxelorTM马来酸酐接枝物。
该产品具有低气味、低黄变指数、高接枝率以及良好的批次稳定性等特点，可应用于PA、PP和PE等材料的改性，电线电缆母料、木塑等行业以及热熔胶、TPE和多层薄膜共挤等领域。
SEBS熔融接枝马来酸酐及其接枝机理研究
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ｐｒｏｇｒａｍｍｉｎｇ ＤＳＣ ｗａｓ ｒｅｓｅａｒｃｈｅｄ，ｗｈｉｃｈ ｐｒｏｖｅｄ ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ
ｂａｓｉｓ ｆｏｒ ＳＥＢＳ ｇｒａｆｔｉｎｇ ＭＡＨ．Ｏｎ ｔｈｅ ｂａｓｉｓ ｏｆｔｈｅ ａｂｏｖｅｔ ｔｈｅ ｂｕｌｋ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ
于食品管子和器具、包装材料、制作注射器和输液管等医用橡胶制品。 （７）纺织纤维
ＳＥＢＳ可用于熔融纺丝工艺技术改进和无纺布的性能改性，如可为纯热 塑性塑料纤维增加弹性，改进纤维穿着舒适感，扩大这些纤维的应用领域如 制婴儿睡袋、婴幼ＪＬＮ装及用品。
（８）其它
ＳＥＢＳ可作为聚酯层压板件的抗收缩添加剂，可使纤维增强聚酯树脂为 基础的预浸渍模压器件获得低的平衡收缩率。用Ｋｒａｔｏｎ Ｇ７７０５专用料还可模 压制作高尔夫球把手柄套、杆套、球座等体育用具：还可在电子电器、制鞋 业、旅游设施等各方面开发出许多潜在的市场。
ＳＥＢＳ的每个分子结构都由苯乙烯单体和橡胶单体构成，它将聚苯乙烯 的热塑性特征和乙烯．丁烯共聚物的弹性体特征结合在同一聚合物中，其分子
构型为Ａ．Ｂ，Ａ型的三嵌段共聚物（图１．１）。
硬段
软段
硬段
具有这样的三嵌段构型的ＳＥＢＳ的基本性能特征为：在常温下聚苯乙烯 嵌段硬而强，与中问的弹性体嵌段不相容，呈相分离状态：聚苯乙烯嵌段形
酗”Ｉ大学碗．Ｉ．学位论文
利，密封胶、腻子和涂层等。
Ｔａｂｌｅ １－１ Ｋｒａｔｏｎ Ｇ ｓｅｒｉｅｓ ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎｄ ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
（２）塑料和沥青改性 ＳＥＢＳ和许多高聚物共混相容性好。可以形成聚合物互穿网络或聚合物 合会。通常用作塑料和沥青的改性剂，如可以与聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、 聚氯乙烯、聚碳酸酯、尼龙、聚氨酯、聚甲醛等进行共混制成性能优异的聚 合物合金和：【程塑料。
马来酸酐水相异相接枝改性聚丙烯粉料的研究
马来酸酐水相异相接枝改性聚丙烯粉料的研究肖祥雄，张兴华广东工业大学材料与能源学院，广州（510006）Email：xhzhang@摘要：用过硫酸铵（APS）作引发剂，本文研究了用水相异相法在聚丙烯粉料的表面接枝马来酸酐(MAH),用红外光谱证实了接枝反应，用化学滴定法测定产物的接枝率。
考察了单体用量、引发剂用量、反应温度及反应时间对接枝反应的影响。
结果表明：在合适的条件下，产物的接枝率可以高达1.1%。
同时，MAH的循环利用，使其利用率提高3倍之多。
关键词：聚丙烯，水相异相接枝，马来酸酐用马来酸酐接枝改性聚丙烯，即在聚丙烯的主链上引入极性的单体，经改性后的聚丙烯与极性聚合物的共混性能大为改观，同时也减少了叔碳氢的含量，进而使其耐老化性能也有所提高。
聚丙烯接枝马来酸酐的研究在国内外一直非常重视［1~6］。
接枝反应分为匀相与异相两类，本文的接枝方法属于异相反应，即反应物在不同相中，PP粉料属于固相，MAH和APS溶解在水相中，接枝反应主要在固-液界面上进行，MAH单体接枝到PP的链上，形成类似嵌段共聚物的结构，使其作为增溶剂或相溶剂时更具有优势。
1. 实验部分1. 1 主要原料PP粉：7726（80目），燕化化工二厂；MAH：分析纯，天津科密欧化学试剂开发中心；APS：分析纯，天津市福晨化学试剂厂；丙酮：分析纯，湖北大学化工厂；蒸馏水：自制。
1. 2 主要设备超级数显恒温水浴:501A型，上海浦东跃欣科学仪器厂；红外光谱仪：Nicolet 380型，美国热电集团；电热鼓风干燥箱：101-2型，上海沪南科学仪器联营厂。
1. 3接枝方法在装有温度计、拌器和回流冷凝管的250ml三颈烧瓶中放入200ml蒸馏水,加热到预定的反应温度,按设定好的量称取APS、MAH和4.5g的PP颗粒,反应一定时间后,过滤，洗涤,用丙酮抽提10h纯化产物后,80℃干燥至恒重。
1. 4 接枝率的测定本实验采用化学滴定法测定产物的接枝率。
马来酸酐紫外辐照接枝高密度聚乙烯的制备及表征
第24卷 第6期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 V ol.24, No.62006年12月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. December 2006——————————————山西省青年科技基金（20051014）资助第一作者：李振中，男，1972年2月出生，2003年于中国科学技术大学获博士学位，高分子材料专业，副教授 收稿日期：初稿 2006-07-24，修回 2006-09-21马来酸酐紫外辐照接枝高密度聚乙烯的制备及表征李振中1,2 何 伟1 马雅琳3 张文熊11（北京工业大学材料科学与工程学院 北京 100022）2（中北大学分校高分子材料研究所 太原 030008）3（中北大学高分子与生物工程研究所 太原 030051）摘要 采用紫外辐照技术制备了高密度聚乙烯-马来酸酐接枝物（HDPE-g-MAH ），并用红外光谱对接枝物进行了表征。
研究了紫外光辐照时间、单体及引发剂浓度、第二单体苯乙烯(St )等因素对接枝率及凝胶含量的影响。
结果显示，辐照时间为30s 时，接枝效果最佳。
马来酸酐（Maleic anhydride ，MAH ）用量的增加使接枝率不断上升，而接枝效率则在MAH 含量为 5.2%时达到最大值，之后开始下降。
光引发剂二苯甲酮（Benzophenone ，BP ）的用量对接枝率及凝胶含量有重要影响，其用量为0.5%时接枝效果较好；St 的加入使接枝物的凝胶含量显著降低。
关键词 马来酸酐，紫外辐照，接枝，高密度聚乙烯 中图分类号 O631, TQ316, TQ325高密度聚乙烯（High-density-ployethyleheHDPE ）系非极性聚合物，表面能很低，与极性材料的相容性差[1,2]。
马来酸酐（Maleic anhydride ，MAH ）分子中的氧原子带有丰富的孤对电子，容易与带有空轨道的其他材料共混或粘接；同时，MAH 分子经水解可得到含羧基的活性聚合物，这些活性聚合物又可与含有羟基、氨基、环氧基等的物质反应，生成新型功能聚合物[3]。
马来酸酐接枝EPDM
测试结果*
密度
GB1033-86
克/厘米3
0.90
熔融指数（2.16kg/190℃）
GB3682-89
克/10分钟
0.3～0.5
熔点
GB1633-79
℃
103
接枝率
酸碱滴定法
%
1.18 MA%
*此数据为对ST-18进行测试所得的典型数值，而非本公司对其作出的保证值。
应用方法：
ST-18具有较高的马来酸酐接枝率而颜色很浅，因而特别适合于要求制品颜色很浅或为本色的场合，通常的添加量为0.5-8%。具体的用量需要用户根据应用的体系和对产品最终的性能要求来确定。为达到最佳的效果，加工设备和工艺应保证ST-18在体系中获得良好的分散。
产品包装：
ST-18采用聚丙烯-纸外袋二层复合包装，25公斤/袋，置阴凉干燥处存放。
PA6树脂增韧典型;5%(ST-18)
PA6+10%(ST-18)
PA6+20%(ST-18)
拉伸强度
MPa
69
62
57
48
弯曲强度
MPa
90
85
75
62
悬臂梁冲击强度
KJ/m²
10
17
28
96
马来酸酐接枝epdm马来酸酐接枝聚丙烯马来酸酐接枝聚乙烯马来酸酐接枝相容剂马来酸酐接枝马来酸酐接枝poepp接枝马来酸酐马来酸酐水解聚马来酸酐聚马来酸酐
ST-18增韧剂系列由EPDM弹性体经反应挤出接枝马来酸酐制得。由于非极性的分子主链上引入了强极性的侧基。适用于PA/PE、PA/PP合金，可大大提高合金的韧性。也用于PC、ABS、PET、PA等及其合金材料的相容与增韧，能使弹性体快速分散在工程塑料中，形成弹性体相微细分散和两相界面结合紧密的相结构。
加入助剂的马来酸酐熔融接枝聚丙烯研究
关键词: 聚丙烯; 马来酸酐; ABX 助剂; 熔融接枝
中图分类号: TQ325. 14
文献标识码: A
文章编号: 0253- 4320( 2003) 07- 0027- 03
Mel-t grafting for maleic anhydride onto polypropylene with the assistant added
Key words: polypropylene; maleic anhydride; assistant ABX; mel-t grafting
聚丙烯( PP) 熔点高, 综合性能优良, 易 发生热 氧化和光老化, 耐寒性差, 低温易脆裂, 收缩率大, 抗 蠕变性差, 应用受到一定限制。为了提高其性能, 需 要对它进行改性, 通过熔融接枝的方法制备改性聚 丙烯, 成为目前采用的主要方法之一。而马来酸酐 ( MAH) 接枝聚丙烯的方法很多, 但主要是熔融法和 溶液法[ 1] , 后来 Rengarajan[ 2- 3] 提出了固相熔融接枝 共聚方法。固相熔融接枝共聚方法有很多优点, 但 该法由于温度较高, 容易引起聚丙烯的降解, 影响其 性能。笔者在工艺中加入了一种新型助剂 ABX, 不 但可以降低 PP 降解, 而且对 MAH 接枝率还有所提 高。该方法还未见有文献报道。
%
70
18
80
23
90
25
90
27
70
25
80
24
80
23
90
26
70
22
2 3 不同样品结晶参数及熔融指数的影响 由表 2 可知与 PP 相比较, PP- g- MAH 结晶温度
增高, 结晶半衰期增大, 从而结晶速率增大, 熔融指 数降低。因为 PP 在高温接枝时, 发生分子内和分子 间的游离基转移反应, 发生降解。加入助剂 ABX 和 未加 ABX 助剂的结果相比, 结晶温度降低, 结晶半 衰期增大, 结晶速率减小, 熔融指数 减小。ABX 在 PP 接枝反应过程, 阻止了 PP 发生分子内游离基的 转移反应和分子间的转移反应, 减小了 PP 在接枝过 程中的降解。ABX 也增加了 MAH 的活性基团, 从 而使接枝率进一步提高。
马来酸酐接枝LLDPE
马来酸酐接枝LLDPE系列用于低烟无卤阻燃电缆料、聚乙烯填充母料、色母料、阻燃母料、铝塑复合，聚乙烯膜、丝。
加入ST-7可以使上述材料强度提高，伸长率提高，韧性增加。
填充与基体结合强度更高。
大幅度提高聚合物如PA、PP、PE等与玻璃纤维或其他无机填料的粘接力、湿润程度以及分散性，从而明显提高材料的强度、刚性、韧性、耐热等性能。
由于分子量高，不易挥发，作为塑料增强填充体系的反应性偶联剂，比传统的液态偶联剂(如KH550)更具有优越性。
推荐品牌：南京塑泰。
马来酸酐接枝LLDPE性能指标：
外观：白色颗粒
接枝率：1.0～1.2%
熔指：1.2～1.8g/10min（190℃,2.16kg）
马来酸酐接枝LLDPE典型应用：
低烟无卤阻燃电缆料、聚乙烯填充母料、色母料、阻燃母料、铝塑复合，聚乙烯膜、丝。
马来酸酐接枝SEBS的机理及应用进展
点 ：① ＳＥＢＳ接 枝 ＭＡＨ是 自由基 反应 ，ＭＡＨ 以单体和 低 聚 Ｃ５石 油 树 脂 共 混 物 的力 学 性 能 ，结 果表 明 ，ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ 与
体形 式接 枝到 ＳＥＢＳ分子链 上，接枝 位置 是在未 加氢 的双键 加 氢 Ｃ５石油树 脂共混物 只有 两个玻璃化 转变温度 （ ），共
上 【２Ｊ；② Ｅ．ｐａｓｓａｇｌｉａ等 认 为 接 技 位 置 主 要 是 在 一ＥＢ一段 的仲 碳 混 体 系 的熔 体 平 衡 转 矩 ．组 成 关 系 曲线 表 现 为 二 次 抛 物 曲线 ，
原子和叔碳 原子 上而接枝 在接有 苯环 的碳 原子上 的几率很 小 电镜照片 中没有 出现相界面裂纹 ，说 明 ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ 与加氢
变 化 的 趋 势 可 以看 出 ， 伯 碳 原 子 、 仲 碳 原 子 和 叔 碳 原 子 的 反 容 作 用 。共 混 物 的 冲 击 强 度在 ＰＣ 用 量 大 于 ３０ｐｈｒ时 明 显 提 高 ，
应 速 率 差 不 多 】。 可 见 ， 马 来酸 酐接 枝 ＳＥＢＳ的机 理 主要 与 使 拉伸 强度和冲 击强度在低 ＰＣ 含量时较纯 ＰＳ有一定程度 的下
Ｍ ｅｃｈａｎｉｓｍ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｍ ａｌｅｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ Ｇｒａｆｔｅｄ ＳＥＢＳ
Ｌｉｕ Ｃｈａｏ－ｚｈｏｕ， Ｌ Ｃｈｕｎ￣ａ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｇｒａｆ ｔｅｄ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌａｓｔｏｍ ｅｒ ＳＥＢＳ， ａｎｄ ｒｅｖｉｅｗｓ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｍ ａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｇｒａｆｔｅｄ ｗ ｉｔｈ ＳＥＢ Ｓ ａｓ ａ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ ｉｎ ｐｌａｓｔｉｃ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｉｎ ｒｅｃｅｎｔ ｙｅａｒｓ．
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马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉的制备工艺及其在粉末涂料中的应用研究马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉的制备工艺及其在粉末涂料中的应用研究
随着现代工业的发展，粉末涂料在涂装行业中越来越受到重视，其具有环保、节能、美观等优势，成为人们关注的重点。
而粉末涂料的性能也逐渐得到提高，这主要得益于粉末涂料中添加了多种添加剂，如硬质脂酸钠、硅烷偶联剂等。
其中，马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉作为一种常见的添加剂，在粉末涂料中的应用也越来越广泛。
那么，马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉的制备工艺及其在粉末涂料中的应用研究具体是什么呢？下文将进行详细介绍。
一、马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉的制备工艺
1、原料准备：聚乙烯蜡、马来酸酐、间苯二酚二异氰酸酯、氢氧化钾、乙醇等。
2、制备方法：
（1）将聚乙烯蜡按质量比例加入间苯二酚二异氰酸酯中，搅拌30min，温度保持在60℃，使其充分溶解。
（2）加入马来酸酐，调节pH值到10以上，继续搅拌1h。
（3）加入10%氢氧化钾溶液，调节pH值到8左右，搅拌1h，再用乙醇溶液洗涤，直至洗涤液pH值为7。
（4）将洗涤后的样品放入真空平板干燥箱中，保持温度在70℃下干燥16h，最终得到马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉。
二、马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉在粉末涂料中的应用研究
1、提高涂料的附着性和耐磨性
由于马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉具有良好的流动性和附着性，能够加强涂料的附着性和耐磨性，减少涂层的脱落和剥落。
2、增加涂层的硬度和耐高温性能
马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉具有优异的耐高温性能和机械强度，可以增加涂层的硬度和耐高温性能，提高涂层的抗氧化性和抗老化性能，保持长期的使用寿命。
3、提高涂料的耐化学性能
马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉能够吸收和分散有机和无机颜料粒子，能够降低涂层的气孔率，从而提高涂料的耐化学性能，防止涂层受到腐蚀和侵蚀。
总之，马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉在粉末涂料中的应用研究是必不可少的一个环节，其能够提高涂料的性能和质量，从而增强了涂装行业的竞争力和应用价值。
未来，
随着科学技术的发展和应用范围的拓展，马来酸酐接枝聚乙烯蜡微粉的应用前景将会更加广阔。