卤代烷烃-有机合成方法学室
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同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的↑而↓。
❖溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常 用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。
❖可燃性：随X原子数目的↑而↓。
❖偶极矩：卤素电负性大于碳，使C—X键的电子云偏向 卤素原子，碳卤键为极性共价键。
１ 偶极矩和可极化性
❖C—X键的电子云偏向卤素原子，为极性共价键。
❖按与卤素原子直接相连的碳原子的类型：
CH3CHCH2CH2 CH3 Cl
伯卤代烃
1º卤代烃
CH3CHCH2CH3 Br
CH3 CH3CCH3
Br
仲卤代烃
2º卤代烃
叔卤代烃
3º卤代烃
２ 卤代烃的命名
(1) 习惯命名法 简单的卤代烃用普通命名或俗名
称为卤代某烃或某基卤
❖英文的习惯名称中，是在烃基的名称后加上卤化物一词。 F：fluoride，Cl：chloride，Br：bromide，I：iodide。
CH3CH2CH2CH2 Br 正丁基溴 溴代正丁烷 n-butyl bromide
CH3CHCH2CH3
Br
CH3 CH3CHCH2 Br
CH3 CH3CCH3
Br
仲丁基溴 溴代仲丁烷 sec-butyl bromide 异丁基溴 溴代异丁烷 iso-butyl bromide 叔丁基溴 溴代叔丁烷 tert-butyl bromide
HC
N
O
F
❖可极化性：在外电场的影响下， 分子中的电荷分布产生的变化。
2.1 2.5 3.0 P 2.1
❖按分子中卤素原子数：
一卤代烃 二卤代烃
多卤代烃
CH3CH2Br
CH3CH CH2 Cl Cl
邻二卤代烷
Br CH3CCH3
Br
偕二卤代烷
CHF3
氟仿
CHCl3
氯仿
fluroform chloroform
CHBr3
溴仿 Bromoform
CHI3
碘仿 Iodoform
CCl4 四氯化碳 carbon tetrachloride
❖英文名称中卤素原子的词头为，F：fluoro-， Cl：chloro-， Br：bromo-， I：iodo-。
❖卤代烷烃：
一般选取含卤素的最长碳链为主链
4321
CH3CHCHCH3 Br CH3
2-甲基-3-溴丁烷 2-bromo-3-methylbutane
CH3CH2CHCH2CH3 CH2Br
H
H
H3C
Br
顺-1-甲基-2-溴环丙烷
cis-1-bromo-2-methylcyclopropane
H
Br
H3C
H
反-1-甲基-2-溴环丙烷
trans-1-bromo-2-methylcyclopropane
Cl
CH2Cl
❖卤代烯烃：
反-1-氯甲基-4-氯环己烷
1-chloro-4-(chloromethyl)cyclohexane
2-苯基-1-氯丙烷
❖同一化合物中含有两种卤素：
CH3CHCH2CHCH2CH3 Br Cl
54 3 2 1 CH3CHCH2CHCH3
Br Cl
4-氯-2-溴己烷 2-氯-4-溴戊烷
2-bromo-4-chlorohexane 2-bromo-4-chloropentane
❖卤代环烷烃： 脂环烃为母体，卤原子、支链为取代基
CH3
❖物态：1C-3C的氟代烷、1C-2C的氯代烷和溴甲烷为 气体，其他一卤代烷为液体，15C以上为固体。
❖沸点： 随碳原子数增加而升高，比相应的烷烃高；
烃基相同，RI＞RBr ＞RCl
碳原子数相同的异构体中，直链异构体沸点最高，支 链越多沸点越低。
❖相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1，一 溴代烷和一碘代烷的相对密度大于1。
CH2 =CH-CH2Br
Cl
烯丙基溴 环己基氯
allyl bromide 氯代环己烷 cyclohexyl chloride
CH2 Cl
CH2 CH Cl
苄基氯 乙烯基氯
氯化苄
benzyl chloride
CF3CF2CF3
全氟丙烷
(2) 系统命名法
❖看作烃的卤代衍生物。
命名时，以烃为母体，卤原子作取代基。
Cl
CH
Cl
CCl 3
双对氯苯基三氯乙烷（DDT）
F Cl
F C C* H
F Br
1,1,1,-三氟-2-氯-2-溴乙烷
卤代烷在有机合成中起承上启下的纽带作用，是原料和目标 化合物之间的重要桥梁。
１ 卤代烃的分类
❖按分子中所含的卤素： 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。
❖按烃基的结构：
卤代烷烃 ： CH3CH2X
1. 了解卤代烷的命名方法； 2. 掌握卤代烷的结构和化学性质； 3. 掌握卤代烷的亲核取代反应历程及影响因素； 4. 了解一卤代烷的制法和卤代烷的用途； 5. 掌握有机金属化合物的反应。
概述： 卤代烃— 来源： 用途及重要性：
CH 2
CH Cl
n
聚氯乙烯
CF2 CF2 n
聚四氟乙烯
CCl2F2
二氟二氯甲烷
烯烃为母体，含双键的最长碳链为主链，双键位次最 小，卤原子作取代基。
CH2 CH CH CH2Cl CH3
3-甲基-4-氯-1-丁烯
4-chloro-3-methyl-1-butene
Cl CH3
4-甲基-5-氯环己烯
4-chloro-5-methylcyclohex-1-ene
❖卤代芳烃：
Cl
Br
Cl
氯苯
３ 同分异构现象
1-氯-4-溴苯
1-bromo-4-chlorobenzene
❖除了存在碳链异构外，还存在卤素原子的位置异构及 对映异构等。
C4H9Cl
CH3CH2CH2CH3
CH3CHCH3 CH3
CH3CH2CH2CH2 Cl
CH3CHCH2Cl CH3
CH3CH2C*HCH3
Cl
Cl CH3CCH3
R Cl , R BrFra Baidu bibliotek, R I
RF
性质接近 通常总称卤代烷
性质特殊 氟代烷
不饱和卤代烃 卤代烯烃
R C CH X H
乙烯式
R
C H
CH CH2 X
烯丙式
R
C H
CH
(CH2)n X n≥2
孤立式
卤代芳烃
R
C H
CH CH2 X
CH2 X
X
乙烯式
CH2 X
烯丙式
R
X
CC
X
R
R
卤代烯烃
卤代芳烃
X与sp2碳相连 性质特殊
2-乙基-1-溴丁烷
1-bromo-2-ethylbutane
CH3 H Br CH2CH2CCH2CH3
（S）-3-甲基-1-溴戊烷
CH3 CH2 CH CH2 CH CH2 CH3
CH3
Cl
CH3 CH2 CH CH2 CH CH3
CH3
Cl
3-甲基-5-氯庚烷 4-甲基-2-氯己烷
CH CH2 Cl CH3
❖溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常 用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。
❖可燃性：随X原子数目的↑而↓。
❖偶极矩：卤素电负性大于碳，使C—X键的电子云偏向 卤素原子，碳卤键为极性共价键。
１ 偶极矩和可极化性
❖C—X键的电子云偏向卤素原子，为极性共价键。
❖按与卤素原子直接相连的碳原子的类型：
CH3CHCH2CH2 CH3 Cl
伯卤代烃
1º卤代烃
CH3CHCH2CH3 Br
CH3 CH3CCH3
Br
仲卤代烃
2º卤代烃
叔卤代烃
3º卤代烃
２ 卤代烃的命名
(1) 习惯命名法 简单的卤代烃用普通命名或俗名
称为卤代某烃或某基卤
❖英文的习惯名称中，是在烃基的名称后加上卤化物一词。 F：fluoride，Cl：chloride，Br：bromide，I：iodide。
CH3CH2CH2CH2 Br 正丁基溴 溴代正丁烷 n-butyl bromide
CH3CHCH2CH3
Br
CH3 CH3CHCH2 Br
CH3 CH3CCH3
Br
仲丁基溴 溴代仲丁烷 sec-butyl bromide 异丁基溴 溴代异丁烷 iso-butyl bromide 叔丁基溴 溴代叔丁烷 tert-butyl bromide
HC
N
O
F
❖可极化性：在外电场的影响下， 分子中的电荷分布产生的变化。
2.1 2.5 3.0 P 2.1
❖按分子中卤素原子数：
一卤代烃 二卤代烃
多卤代烃
CH3CH2Br
CH3CH CH2 Cl Cl
邻二卤代烷
Br CH3CCH3
Br
偕二卤代烷
CHF3
氟仿
CHCl3
氯仿
fluroform chloroform
CHBr3
溴仿 Bromoform
CHI3
碘仿 Iodoform
CCl4 四氯化碳 carbon tetrachloride
❖英文名称中卤素原子的词头为，F：fluoro-， Cl：chloro-， Br：bromo-， I：iodo-。
❖卤代烷烃：
一般选取含卤素的最长碳链为主链
4321
CH3CHCHCH3 Br CH3
2-甲基-3-溴丁烷 2-bromo-3-methylbutane
CH3CH2CHCH2CH3 CH2Br
H
H
H3C
Br
顺-1-甲基-2-溴环丙烷
cis-1-bromo-2-methylcyclopropane
H
Br
H3C
H
反-1-甲基-2-溴环丙烷
trans-1-bromo-2-methylcyclopropane
Cl
CH2Cl
❖卤代烯烃：
反-1-氯甲基-4-氯环己烷
1-chloro-4-(chloromethyl)cyclohexane
2-苯基-1-氯丙烷
❖同一化合物中含有两种卤素：
CH3CHCH2CHCH2CH3 Br Cl
54 3 2 1 CH3CHCH2CHCH3
Br Cl
4-氯-2-溴己烷 2-氯-4-溴戊烷
2-bromo-4-chlorohexane 2-bromo-4-chloropentane
❖卤代环烷烃： 脂环烃为母体，卤原子、支链为取代基
CH3
❖物态：1C-3C的氟代烷、1C-2C的氯代烷和溴甲烷为 气体，其他一卤代烷为液体，15C以上为固体。
❖沸点： 随碳原子数增加而升高，比相应的烷烃高；
烃基相同，RI＞RBr ＞RCl
碳原子数相同的异构体中，直链异构体沸点最高，支 链越多沸点越低。
❖相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1，一 溴代烷和一碘代烷的相对密度大于1。
CH2 =CH-CH2Br
Cl
烯丙基溴 环己基氯
allyl bromide 氯代环己烷 cyclohexyl chloride
CH2 Cl
CH2 CH Cl
苄基氯 乙烯基氯
氯化苄
benzyl chloride
CF3CF2CF3
全氟丙烷
(2) 系统命名法
❖看作烃的卤代衍生物。
命名时，以烃为母体，卤原子作取代基。
Cl
CH
Cl
CCl 3
双对氯苯基三氯乙烷（DDT）
F Cl
F C C* H
F Br
1,1,1,-三氟-2-氯-2-溴乙烷
卤代烷在有机合成中起承上启下的纽带作用，是原料和目标 化合物之间的重要桥梁。
１ 卤代烃的分类
❖按分子中所含的卤素： 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。
❖按烃基的结构：
卤代烷烃 ： CH3CH2X
1. 了解卤代烷的命名方法； 2. 掌握卤代烷的结构和化学性质； 3. 掌握卤代烷的亲核取代反应历程及影响因素； 4. 了解一卤代烷的制法和卤代烷的用途； 5. 掌握有机金属化合物的反应。
概述： 卤代烃— 来源： 用途及重要性：
CH 2
CH Cl
n
聚氯乙烯
CF2 CF2 n
聚四氟乙烯
CCl2F2
二氟二氯甲烷
烯烃为母体，含双键的最长碳链为主链，双键位次最 小，卤原子作取代基。
CH2 CH CH CH2Cl CH3
3-甲基-4-氯-1-丁烯
4-chloro-3-methyl-1-butene
Cl CH3
4-甲基-5-氯环己烯
4-chloro-5-methylcyclohex-1-ene
❖卤代芳烃：
Cl
Br
Cl
氯苯
３ 同分异构现象
1-氯-4-溴苯
1-bromo-4-chlorobenzene
❖除了存在碳链异构外，还存在卤素原子的位置异构及 对映异构等。
C4H9Cl
CH3CH2CH2CH3
CH3CHCH3 CH3
CH3CH2CH2CH2 Cl
CH3CHCH2Cl CH3
CH3CH2C*HCH3
Cl
Cl CH3CCH3
R Cl , R BrFra Baidu bibliotek, R I
RF
性质接近 通常总称卤代烷
性质特殊 氟代烷
不饱和卤代烃 卤代烯烃
R C CH X H
乙烯式
R
C H
CH CH2 X
烯丙式
R
C H
CH
(CH2)n X n≥2
孤立式
卤代芳烃
R
C H
CH CH2 X
CH2 X
X
乙烯式
CH2 X
烯丙式
R
X
CC
X
R
R
卤代烯烃
卤代芳烃
X与sp2碳相连 性质特殊
2-乙基-1-溴丁烷
1-bromo-2-ethylbutane
CH3 H Br CH2CH2CCH2CH3
（S）-3-甲基-1-溴戊烷
CH3 CH2 CH CH2 CH CH2 CH3
CH3
Cl
CH3 CH2 CH CH2 CH CH3
CH3
Cl
3-甲基-5-氯庚烷 4-甲基-2-氯己烷
CH CH2 Cl CH3