铬酸钾指示剂法


(二)铁铵钠指示剂法(Volhard法)
指示剂
1.原理 ⑴直接滴定法
NH4Fe(SO4)2
KSCN滴定Ag+
⑵返滴定法 测Cl-、Br-、I-、SCN-
测Cl-时,溶液中同时存在:
终点时,用力摇,Fe(SCN)2+红色消失,因为 发生沉淀转化:
满足以下关系,转化停止: 约产生-0.7%误差
防止沉淀转化方法:
② 酸度:中性或弱碱性 酸性:
碱性: Ag2O
③不含NH3,沉淀溶解。 ④干扰离子消除
与Ag+能生成沉淀的阴离子: PO43-,CO32-,AsO43-等。
与CrO42-生成沉淀的阳离子: Ba+,Pb2+等
4. 应用范围 用AgNO3滴定Cl-、Br-、CN不能滴定I-、SCN-,沉淀对I-、SCN有吸附。 用Cl-滴Ag+用返滴定法。
法之一,不要求特殊仪器和设备 ② 麻烦,费时 ③ 适合高含量组分
二 沉淀(重量分析)法
1 操作:
试样 + 沉淀剂
SO42- Bacl
沉淀形式
BaSO4
过滤,洗涤,干燥
无灰滤纸<0.2mg灰分/张
灼烧
纯净沉淀
称量形式
BaSO4
BaSO4
称重
Hale Waihona Puke 对沉淀形式要求① S小 ②纯 ③ 易于过滤和洗涤 ④ 易转化为有固定组成的称量形式
• 加入硝基苯包裹沉淀, 防止沉淀转化
• 加入Fe3+浓度大一点, 容易生成Fe(SCN)2+
• 滤去AgCl沉淀。
2. 滴定条件
HNO3溶液中进行(防止Fe3+水解)
3.应用范围
直接滴定,间接滴定Ag+
间接滴定:Cl- ,Br-,I- ,SCN- ,CN-
不存在沉淀转化
(三)吸附指示剂法(Fajans法)
5V 1000 0.14 100M
计算V=0.82ml
实际上:
Ag+溶解出了一定量,终点时需过量 AgNO3量再少一点。但滴Br-和I-,沉 淀溶解产生 Ag+少,从这个意义讲, 滴定Cl-的TE%更小。
3.滴定条件
① K2CrO4加入量合适,滴定体积应合适, 太大,误差大,必要时做空白校正。
对称量形式的要求
① 组成固定 ② 性质稳定 ③ M大
2 晶形沉淀和非晶形沉淀(两种形态)
① 沉淀形成过程
构晶离子 成核作用 晶核 长大 沉淀颗粒
无定形
晶形
*定向排列速度<聚集速度,生成非晶形(无定形)沉淀
② 无定形沉淀特点
如Fe2O3·XH2O,颗粒小,整个沉淀疏松,含大量水和杂质,过滤和 洗涤困难
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步:
MA(固)
MA(水)
M+ + A-
①
②
①步 S0 =
aMA(水)
a MA(固) =aMA(水)
S0沉淀固有溶解度
即分子以分子状态(或离子状态)存在活度为一常数
②步 a M a A- = K a MA(水)
a a 活度积 即 M A- = K aMA(水)= KS0 = Kap
② 溶液pH值要有利于指示剂显色离子存在 (Ka小的指示剂,要在pH高条件使用)
荧光黄 弱酸 pKa=7 使用pH7.0-10.0 曙红 较强酸 pKa=2 使用pH2.0-10.0
③ AgX颗粒对被测离子的吸附力略大于对 指示剂的吸附剂,否则终点前变色
I- >二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄
④避光,AgX见光变为Ag2O,影响终点观察
3.应用范围
Cl- ,Br-,I- ,SCN,Ag+
一般指示剂离子与滴定剂电荷相反,与被测 离子电荷相同
AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一、重量分析法第分二类节及特点重量分析法
分类: 沉淀法 挥发法 萃取法
特点: ① 准确度高,0.1%,是理论成熟的经典分析方
加入AgNO3百分数
③分步滴定
理论上一般Ksp1/Ksp2≥103 可分步滴定。
先滴定I-,后滴定Cl-。
由于沉淀AgX有吸附作用 和形成混晶,误差大。
二、银量法指示终点方法
( 根据指示剂名称命名)
(一)铬酸钾指示剂法(Mohr法)
用Ag+滴Cl-
1.原理:
终点前:Ag Cl AgCl (白色) 终点:2Ag CrO42 Ag2CrO4 (砖红色)
a a 〔M-〕〔A-〕 = M
③晶形沉淀特点
3.影响沉淀形态的因素
聚集速度:V=K(Q-S)/S K 与沉淀性质,温度等因素有关常数 Q 瞬间生成沉淀物质浓度 S 溶解度 (Q-S) 过饱和度
∴S , V (与沉淀本身性质有关 --热溶解) 高价金属离子的氢氧化物(不可控条件)
Q ,V 生成无定形沉淀 (可控条件) 在稀溶液中且搅拌
哪种沉淀溶解度大?
2. K2CrO4加入量计算
K2CrO4消耗 AgNO3 ,加的量合适,使误差 在允许范围内:
太大,终点提前,负误差 太小,终点拖后,正误差
设终点体积50mL, 过量0.05 %AgNO3,需AgNO3体积:
在溶液中AgNO3浓度:
• 若生成Ag2CrO4↓:
需要5%铬酸钾体积:
第一节 沉淀滴定法
以生成沉淀反应为基础的滴定分析法
应用最广的是银量法:
Ag++X- AgX↓ (X-=Cl-、Br-、I-、CN-、SCN)
Ba2+与SO42-,Hg2+与S2-等也能生成沉淀。
一、银量法的基本原理
1.滴定曲线
0.1000M AgNO3滴定 20.00mL 0.1000M NaCl ①滴定开始前[Cl-]=0.1M pCl=1 ②sp前,加入19.98ml AgNO3(-0.1%)
③sp时
④sp后 加入20.02mL AgNO3 简算:
讨论
①∵ 用pCl和pAg作纵坐标,两曲线在sp时相交 ,完全对称
②影响突跃因素 Cx↑和Ksp↓,突跃越大 △pX
pX
Cx=0.1000 M
AgX AgCl AgBr AgI
pKsp 9.74 12.3 15.8
突跃 4.3-5.54
? ?
利用有机染料被沉淀吸附前后颜色改变指示终点
1.原理
酸性染料 荧光黄:HFIn
H+ +Fin-(黄绿色)
AgNO3滴定Cl- :
终点前 Cl-过量: AgCl ·Cl- + Fin- (黄绿色) 终点时Ag+过量: AgCl ·Ag+ ·Fin-(粉红色)
2.滴定条件
① 加入胶体试剂如糊精等保护AgX胶体。增 大AgX表面积,终点明显(避免大量中性 盐)
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化验室测定氯化物含量操作规程

化验室测定氯化物含量操作规程

化验室测定氯化物含量操作规程一、方法提要在中性或弱碱性pH(5.0~9.5)的溶液中,氯化物与硝酸银作用生成白色氯化银沉淀,过量的硝酸银与铬酸钾作用生成砖红色沉淀,使溶液呈橙色,即为滴定终点。

Cl-+Ag+→AgCl↓(白色)2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)二、试剂和材料1、50g/L铬酸钾指示剂(配置完毕用硝酸银溶液滴至出现红色沉淀静置12小时后过滤收集滤液使用)。

2、硝酸溶液:1+300。

3、2g∕L氢氧化钠溶液。

4、酚酞指示剂:10g/L乙醇溶液。

5、0.01moL/L标准硝酸银溶液,配制:称取硝酸银1.698g用纯水溶于1000mL水中,摇匀保存于橙色瓶中。

标定:准确称取1.5~1.6gNaCl基准物质于250mL烧杯中,加100mL 水溶解,定量转入250mL容量瓶中,加水稀释至标线,摇匀。

准确移取25.00mLNaCl标准溶液于250mL锥形瓶中,加25mL水,1mL5%K2CrO4溶液,在不断摇动下用AgNO3溶液滴定至白色沉淀中出现砖红色沉淀为止。

平行测定4次。

CAgNO3=m×25×1000/(250×MV)=100m/M/V其中:m──氯化钠的质量,g;M──氯化钠摩尔质量分数,g/moL,M(NaCl)=58.442g/moL;V──实验消耗待标定的硝酸银的量,mL;三、分析步骤1、量取25mL试样A于250mL的锥形瓶中加2~3滴1%的酚酞指示剂,用氢氧化钠溶液或硝酸溶液调节水样pH,使红色刚好变成无色。

2、加入1mL50g∕L铬酸钾标定剂,在不断摇动的情况下,在白色背景下,用标准AgNO3溶液滴至砖红色沉淀出现,溶液呈橙色,记录AgNO3消耗量V。

同时做空白实验。

四、分析结果计算氯离子含量以质量浓度ρ1计,数值以%表示,按下式计算:ω3=35.45×C×(V1-V0)×4/m其中:V1──样品消耗硝酸银的体积,mL;V0──空白消耗AgNO3,mL;C──AgNO3标液浓度,moL/L;35.45-氯离子相对原子质量;m──氢氧化钾样品质量,g。

15页分析化学:沉淀滴定法分析技术铬酸钾指示剂法

15页分析化学:沉淀滴定法分析技术铬酸钾指示剂法

沉淀。
滴定操作
02
将待测溶液加入到装有铬酸钾-硝酸银溶液的锥形瓶中,用氯化
钠标准溶液进行滴定。
终点判断
03
观察滴定过程中溶液颜色的变化,当溶液出现砖红色沉淀时,
即为滴定终点。
实验结果分析
数据记录
记录滴定过程中的体积变化数据,绘制滴定曲 线。
结果计算
根据记录的数据,计算待测溶液中氯离子的含 量。
结果误差分析
对实验结果进行误差分析,判断实验结果的准确性和可靠性。
05
铬酸钾指示剂法的应用实例
BIG DATA EMPOWERS TO CREATE A NEW
ERA
在工业生产中的应用
铬酸钾指示剂法在工业生产中广泛应用于测定氯离子、硫酸根离子等阴离子的含量。通过沉淀滴定法,可以快速、准确地测 定这些离子的浓度,从而控制生产过程中的原料配比和产品质量。
在污水处理过程中,铬酸钾指示剂法可以用来监测处理效果,通过测定处理后水体中阴离子的含量, 评估污水处理是否达到排放标准。
在食品检测中的应用
铬酸钾指示剂法在食品检测中常用于测定食 品中硫酸根离子、氯离子等阴离子的含量。 这些离子的含量对于食品的品质和安全性具 有重要意义,如硫酸根离子是某些食品添加 剂的主要成分。
03
铬酸钾指示剂法原理
BIG DATA EMPOWERS TO CREATE A NEW
ERA
铬酸钾指示剂法的基本原理
铬酸钾指示剂法是一种沉淀滴定法,利用沉淀反应来确定 溶液中的离子浓度。在滴定过程中,铬酸钾指示剂会与被 测离子发生反应,改变溶液的颜色,从而指示滴定终点。
铬酸钾指示剂法通常用于测定氯离子、溴离子、碘离子等 卤素离子的浓度。
ERA

15页分析化学:沉淀滴定法分析技术铬酸钾指示剂法

15页分析化学:沉淀滴定法分析技术铬酸钾指示剂法
反应方程式
$Ag^{+} + Cl^{-} rightarrow AgCl downarrow$
02
沉淀Байду номын сангаас定法的基本原 理
沉淀滴定法的定义
沉淀滴定法是一种通过沉淀反应来测定物质含量的分析方法。在沉淀滴定过程中 ,待测离子与适当的沉淀剂反应,生成难溶性的沉淀物,通过滴定剂的加入和消 耗量,计算出待测离子的浓度。
04
此外,将沉淀滴定法与其他分析技术联用,如色谱、质谱等,可实现 多组分的同时测定,提高分析效率。
THANKS
感谢观看
缺点
干扰因素多
由于铬酸钾指示剂法是一种沉淀 滴定法,容易受到溶液中其他离 子的干扰,影响分析结果的准确 性。
终点不明显
在某些情况下,铬酸钾指示剂法 的终点颜色变化可能不太明显, 导致难以判断滴定终点。
操作误差大
由于铬酸钾指示剂法需要手动操 作滴定管进行滴定,操作误差较 大,影响分析结果的准确性。
05
试剂
铬酸钾指示剂、硝酸银标准溶液、 待测溶液等。
实验环境
确保实验室干净整洁,通风良好。
实验步骤
称量待测溶液
按照实验要求,准确称量一定量的待 测溶液。
02
配制铬酸钾指示剂
将适量的铬酸钾溶解在水中,配制成 指示剂。
01
清洗实验器具
实验结束后,清洗实验器具,整理实 验台面。
05
03
滴定操作
将待测溶液倒入烧杯中,加入适量的 铬酸钾指示剂,用硝酸银标准溶液进 行滴定。
铬酸钾指示剂法在食品分析中的应用
该方法可用于测定食品中的重金属离子和卤素离子的含量,以确保食品安全和符合相关标 准。
案例分析

银量法

银量法

以硝酸银液为滴定液,测定能与Ag+反应生成难溶性沉淀的一种容量分析法。

以硝酸银液为滴定液,测定能与Ag+生成沉淀的物质,根据消耗滴定液的浓度和毫升数,可计算出被测物质的含量。

以生成难溶卤化银的沉淀滴定分析法。

用于测定Cl-,Br-,I-,SCN-,CN-和Ag+。

根据所选用指示剂的不同,又分为莫尔法(用铬酸钾作指示剂);佛尔哈德法(用铁铵矾作指示剂);法扬斯法(用吸附指示剂)。

适用范围:1.铬酸钾指示剂法:在中性或弱碱性溶液中用硝酸银滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾指示剂的滴定方法。

2.硫酸铁铵指示剂法:在酸性溶液中,用硫氰酸铵液为滴定液滴定Ag+,采用硫酸铁铵为指示剂的滴定方法。

3.吸附指示剂法:用硝酸银液为滴定液,以吸附指示剂指示终点测定卤化物的滴定方法。

银量法:根据其确定终点指示剂的方法不同常分为三种。

1莫尔法(Mohr Method)——K2CrO4指示剂(一)原理:以AgNO3标准溶液测定Cl-为例终点前:Ag++Cl-=AgCl(白色)Ksp=1.8×10ˉ10终点时:2Ag++CrO42-=Ag2CrO4(砖红色)Ksp=2.0×10ˉ12沉淀的溶解度S:S(AgCl)=1.34×10-5mol/L计量点附近终点出现的早晚与溶液中[CrO42-]有关:[CrO42-]过大------终点提前------结果偏低(-TE%)[CrO42-]过小-------终点推迟------结果偏高(+TE%)(二)指示剂用量(CrO42-浓度)实际滴定中:因为K2CrO4本身呈黄色,按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入,则黄颜色太深而影响终点观察,实验中,采用K2CrO4浓度为2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L范围比较理想。

(计算可知此时引起的误差TE<±0.1%)在实验中:50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。

两种指示剂法测定氯化钾含量结果比较

两种指示剂法测定氯化钾含量结果比较
剂均 为分析纯 。 2 实 验方法
2 1 荧光 黄指 示剂法 .
注 :S R D为相对标准偏差
精 密量取 检 品 1 , 1 0ml 瓶 中, 水稀 0ml置 0 量 加 释至 刻度 , 匀 。精 密量 取 5ml加 水 2 , 精 摇 , 0ml糊 溶液 3 ml 荧 光 黄 指示 液 5滴 , 与 用硝 酸 银 滴 定 液 ( . mo L 滴 定 至 浑 浊 液 由黄 绿 色 变 为 微 红 色 。 O1 l ) / 每 1ml 的硝酸 银滴 定 液 ( . lL 相 当于 7 4 5 0 1mo ) / . 5
精 密量取 检 品 1 , 1 0ml 瓶 中, 水稀 0ml置 0 量 加 释至刻 度 , 匀 。精 密 量 取 2ml加 水 1 , 酸 摇 , 0 ml铬
钾指示剂 2 用硝酸银滴定液( . m l ) 滴, 0 1 o L 滴定至 / 淡红棕 色。每 1ml 的硝 酸银 滴定液 ( . 1L 相 0 1m0/ )
mg的 KC[ 。 1,
2. 铬 酸 钾 指 示 剂 法 2
由表 可见。 两种 方法测 定 1 %氯 化 钾溶 液 含量 0
结 果 , 异 无统计学 意义 ( 差 P>0 0 ) .5 。
4 讨 论
根 据确 定终 点 所用 指 示 剂 不 同, 量 法 可 有 3 银 种 : 附指示 剂法 、 吸 铬酸钾 指示剂 法和 铁铵矾 指示剂
0 40 ) 2 0 0
3 实 验结果
分别对 6批 1 %氯 化 钾 溶 液 用 荧光 黄 指 示 剂 0
内蒙古医学杂志 I e Mog l d 0 8 n r no a n i Me 2 0 年第 伟 , 3 林静 . 铬酸钾指示剂法与药 典法测定 氯化钠 注射液含

铬酸钾指示剂法

铬酸钾指示剂法
第七章
沉淀滴定法和重量分析法
第一节 沉淀滴定法 以生成沉淀反应为基础的滴定分析法 应用最广的是银量法:
Ag++X) AgX↓ (X-=Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-
Ba2+与SO42-,Hg2+与S2-等也能生成沉淀。
一、银量法的基本原理
1.滴定曲线
0.1000M AgNO3滴定 20.00mL 0.1000M NaCl ①滴定开始前[Cl-]=0.1M pCl=1 ②sp前,加入19.98ml AgNO3(-0.1%)
*溶解度S=S0+〔M+〕≈ 〔M+〕 ≈ 〔 A- 〕=
K sp
*查表得Kap ,由于难溶盐溶解度小,r≈1 Kap ≈ Ksp *对于MmAn型沉淀溶解度: n m m n M A Ksp
msm nsn Ksp
mm nn sm+n = Ksp
S=
mn
K sp mmn n
C O
2 2 4
总
α H
= Ksp
S= [Ca2+]= [SO42-]
S ∴S × = Ksp αH
S=
K
α H sp
K' sp
1 δ C
2 2O 4
αH
( C2O4 )=
2-
H
2
K H K K
1 1
2
K 1K 2
※记住:有副反应的离子的总浓度=S pH=4,αH=2.6 S=7.2 ×10-5m pH=2,αH=180 S=6.1 ×10-4m
7、沉淀条件的选择 (1)晶型沉淀生成条件 ①稀溶液 ②热溶液 ③搅拌 ④陈化(什么叫陈化) ⑤沉淀均匀 (2)无定型沉淀生成条件 ①浓、热溶液 ②加入电解质 ③搅拌 ④不陈化

盐分的测定方法

盐分的测定(硝酸银沉淀滴定法)一、原理:以硝酸银液为滴定液,测定能与Ag+生成沉淀的物质,根据消耗滴定液的浓度和毫升数,可计算出被测物质的含量。

反应式:Ag++X-→AgX↓X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。

二、方法——指示终点法(铬酸钾指示剂法)1.原理用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时,通常采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。

滴定反应为:终点前Ag++Cl-→AgCl↓终点时2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)根据分步沉淀的原理,溶度积(K sp)小的先沉淀,溶度积大的后沉淀。

由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度,当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时,AgCl将首先生成沉淀,而[Ag+]2[CrO42-]<K sp,Ag2CrO4不能形成沉淀;随着滴定的进行,Cl-浓度不断降低,Ag+浓度不断增大,在等当点后发生突变,[Ag+]2[CrO42-]>K sp,于是出现砖红色沉淀,指示滴定终点的到达。

2.滴定条件(1)终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。

为达到终点恰好与等当点一致的目的,必须控制溶液中CrO42-的浓度。

每50~100ml滴定溶液中加入5%(W/V)K2CrO4溶液1ml就可以了。

(2)用K2CrO4作指示剂,滴定不能在酸性溶液中进行,因指示剂K2CrO4是弱酸盐,在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合,使CrO42-浓度降低过多,在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。

2CrO42-+2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-+H2O也不能在碱性溶液中进行,因为Ag+将形成Ag2O沉淀:Ag++OH-→AgOH2AgOH →Ag2O↓+H2O因此,用铬酸钾指示剂法,滴定只能在近中性或弱碱性溶液(pH6.5~10.5)中进行。

如果溶液的酸性较强,可用稀NaOH溶液调至中性,或改用硫酸铁铵指示剂法。

此外,滴定不能在氨性溶液中进行,因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。

煤化工技术专业《铬酸钾指示剂法》

铬酸钾指示剂法〔莫尔法〕
1.根本原理方法
滴定液:AgNO 3
指示剂:K 2CrO 4
滴定原理 终点前:AgCl 〔白色〕↓中性溶液
中,
终点时:2AgCrO
42CrO 4〔砖红色〕↓ 终点标志:出现砖红色沉淀
应用范围:Cl -和Br -。

滴定条件:〔1〕酸度: 中性或弱碱性 ,不适于酸性、强碱性、氨性。

〔2〕指示剂用量:×10-3mol·L -1
〔3〕干扰离子:发生副反响的离子应别离或掩蔽;
〔4〕滴定时摇动:减小吸附;
2滴定条件解释
〔1〕指示剂用量
铬酸钾用量过多→终点提前,用量太少→终点滞后 C CrO42-=5×10-3 mol·L -1
等量点: =
spAgCl K =×10-5 mol·L -1 -=2
4
2][ Ag CrO KspAg =×10-3mol·L -1 所以,较适宜的用量一般×10-3mol·L -1
〔2〕酸度
酸性溶液中:2H2CrO42-2HCrO4-Cr2O72-H2O 使CrO42-浓度降低,会消耗更多的AgNO3,,导致终点推迟,甚至不变色。

碱性太强:2Ag2OH-2AgOH↓2AgOH=Ag
2O↓H2O,Ag将形成Ag2O沉淀析出,会消耗更多的AgNO3滴定液,导致终点推迟,甚至不变色。

(3)溶液中有NH
4时,①与Ag生成沉淀的酸根阴离子
②与CrO42-生成沉淀的阳离子
③有色离子
④中性弱碱性下易水解的离子
〔4〕不宜I-、SCN-:AgI、AgSCN强烈吸附I-、SCN-,导致终点推迟。

第四章滴定分析方法及应用沉淀滴定法讲课文档

滴定中[CrO72-]约为5×10-3mol/L较为合适。若反应液体 积为50~100ml,则加入5%(g/ml)铬酸钾指示剂1~2ml 即可。
现在十页,总共四十四页。
二、铬酸钾指示剂法
2.溶液的酸度 K2CrO4指示剂法只能在中性或弱碱性 (pH 6.5~10.5)溶液中进行。
若溶液为酸性(或pH ≤6.5)时,则 C与rOH24+结 合,导致化学计量点时,不能形成Ag2CrO4沉淀。
,其反应如下:
滴定前Ag+(过量)+ X-
AgX↓
滴定时Ag+(剩余)+ SCN-
AgSCN↓(白色)
终点时Fe3++SCN- [FeSCN]2+(淡棕红色)
现在二十六页,总共四十四页。
四、沉淀滴定法应用
四、沉淀滴定法应用
(一) 滴定液与基准物质
银量法所用的滴定液是硝酸 银和硫氰酸铵(或硫氰酸钾)溶 液。
三、吸附指示剂法
课堂活动 使用吸附指示剂法测定I-或Cl-时,分别最适合
使用哪种指示剂,是何原因。
现在二十三页,总共四十四页。
三、吸附指示剂法
除铬酸钾指示剂法和吸附指示剂法之外,还有 铁铵矾指示剂法。
铁铵矾指示剂法是以铁铵矾[ NH4Fe(SO4)2·12H2O]为指示剂,用NH4SCN或
KSCN溶液为滴定液,在酸性溶液中测定可溶性银盐和 卤素化合物的银量法,根据测定对象的不同,该方法可 分为直接滴定法和返滴定法。
四、沉淀滴定法应用
(二)无机卤素化合物和有机氢卤酸盐的测定 许多可溶性的无机卤化物及某些有机碱的氢卤酸
盐如盐酸麻黄碱,均可用银量法测定。
现在三十一页,总共四十四页。
四、沉淀滴定法应用

盐分的测定(硝酸银沉淀滴定法)

盐分的测定(硝酸银沉淀滴定法)一、原理:以硝酸银液为滴定液,测定能与Ag+生成沉淀的物质,根据消耗滴定液的浓度和毫升数,可计算出被测物质的含量。

反应式:Ag++X-→AgX↓X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。

二、方法——指示终点法(铬酸钾指示剂法)1.原理用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时,通常采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。

滴定反应为:终点前Ag++Cl-→AgCl↓终点时2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)根据分步沉淀的原理,溶度积(K sp)小的先沉淀,溶度积大的后沉淀。

由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度,当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时,AgCl将首先生成沉淀,而[Ag+]2[CrO42-]<K sp,Ag2CrO4不能形成沉淀;随着滴定的进行,Cl-浓度不断降低,Ag+浓度不断增大,在等当点后发生突变,[Ag+]2[CrO42-]>K sp,于是出现砖红色沉淀,指示滴定终点的到达。

2.滴定条件(1)终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。

为达到终点恰好与等当点一致的目的,必须控制溶液中CrO42-的浓度。

每50~100ml滴定溶液中加入5%(W/V)K2CrO4溶液1ml就可以了。

(2)用K2CrO4作指示剂,滴定不能在酸性溶液中进行,因指示剂K2CrO4是弱酸盐,在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合,使CrO42-浓度降低过多,在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。

2CrO42-+2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-+H2O也不能在碱性溶液中进行,因为Ag+将形成Ag2O沉淀:Ag++OH-→AgOH2AgOH →Ag2O↓+H2O因此,用铬酸钾指示剂法,滴定只能在近中性或弱碱性溶液(pH6.5~10.5)中进行。

如果溶液的酸性较强,可用稀NaOH溶液调至中性,或改用硫酸铁铵指示剂法。

此外,滴定不能在氨性溶液中进行,因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。

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