高分子材料老化类型
高分子材料的老化
高分子材料的老化
高分子材料是一类具有长链结构的材料，具有良好的韧性和耐磨性，被广泛应
用于工程材料、日常用品和医疗器械等领域。
然而，随着时间的推移，高分子材料会发生老化现象，导致其性能下降甚至失效。
本文将就高分子材料老化的原因、表现以及防止措施进行探讨。
首先，高分子材料老化的原因主要包括热氧老化、光氧老化、臭氧老化和机械
应力老化。
热氧老化是指高分子材料在高温和氧气的环境下，发生氧化反应导致材料性能下降；光氧老化是指高分子材料在紫外光和氧气的作用下，发生氧化反应导致材料变黄、变脆；臭氧老化是指高分子材料在臭氧的作用下，发生裂解反应导致材料龟裂、变形；机械应力老化是指高分子材料在受到机械应力作用下，发生分子链断裂导致材料强度下降。
其次，高分子材料老化的表现主要包括外观变化、力学性能下降和化学性能变化。
外观变化包括变色、变黄、变脆、龟裂等现象；力学性能下降包括强度、韧性、硬度等性能下降；化学性能变化包括化学稳定性、耐磨性、耐腐蚀性等性能变差。
最后，为了延缓高分子材料的老化，可以采取一些防止措施。
首先是选择合适
的防老化剂，如抗氧化剂、紫外吸收剂、臭氧抑制剂等，以提高高分子材料的抗老化能力；其次是改进材料配方和生产工艺，以提高高分子材料的稳定性和耐久性；最后是加强材料的保养和维护，如定期清洁、防晒、防腐蚀等，以延长高分子材料的使用寿命。
综上所述，高分子材料的老化是一个不可避免的过程，但可以通过科学的方法
和有效的措施来延缓老化过程，提高材料的使用寿命，从而更好地满足人们的需求。
希望本文对高分子材料老化问题有所帮助，谢谢阅读。
高分子材料的老化及防老化研究
高分子材料的老化及防老化研究高分子材料在工业和生活中广泛应用，例如塑料、橡胶、纤维等，它们具有轻、坚、抗腐蚀性好、耐磨、绝缘性能好等优点，已经成为现代工程技术和科学技术领域中不可或缺的材料。
随着时间的推移，高分子材料会发生老化现象，导致材料性能下降，甚至失去使用价值。
研究高分子材料的老化机制和防老化技术对于延长材料寿命、提高材料性能具有重要的意义。
一、高分子材料的老化现象高分子材料在长期使用过程中，会发生多种老化现象，主要包括物理老化和化学老化两种类型。
1. 物理老化物理老化是指高分子材料在外部环境作用下，发生微观结构和宏观形态变化的现象。
主要表现为材料硬度下降、强度降低、脆性增加、断裂伸长率减小等。
这些变化是由于高分子链的结晶度和分子量分布发生改变，从而导致材料性能下降。
2. 化学老化高分子材料的老化会导致材料性能下降，对材料的使用寿命和安全性造成严重影响。
具体表现为以下几个方面：1. 机械性能下降：老化会导致高分子材料的硬度、强度、韧性等机械性能指标下降，使材料容易发生断裂、变形等现象。
2. 耐热性能降低：高分子材料老化后，耐热性能会减弱，容易软化、熔融，导致材料失去原有形状和结构。
3. 耐候性减弱：高分子材料在自然环境中老化，容易变色、龟裂、变质，并且随着老化程度的加剧，耐候性能会逐渐降低。
4. 绝缘性能下降：老化会导致高分子材料的绝缘性能降低，增加了绝缘材料在电气设备中的漏电和击穿风险。
为了延长高分子材料的使用寿命，提高其性能稳定性，科研工作者对高分子材料的老化机制进行了深入研究，并提出了一系列防老化技术。
研究表明，高分子材料的老化是一个复杂的过程，受到多种因素的影响。
环境条件、材料结构、添加剂等因素都会影响高分子材料的老化速度和方式。
利用适当的实验手段，对高分子材料老化的机制进行深入研究，可以为防老化技术的研发提供理论依据。
2. 防老化技术研究针对高分子材料的老化问题，科研人员提出了多种防老化技术，主要包括添加剂、改性处理、表面涂层等方法。
高分子材料老化机理及防治方法探讨
高分子材料老化机理及防治方法探讨高分子材料是一种具有重要应用价值的材料，它具有良好的工程性能和广泛的用途。
随着使用时间的增加，高分子材料可能会发生老化现象，导致材料性能下降甚至失效，从而影响产品的使用寿命和安全性。
本文将重点探讨高分子材料老化的机理及防治方法。
一、高分子材料老化的机理高分子材料老化是由于材料内部结构的改变和分子链的断裂所致。
主要包括热老化、光老化、氧化老化、湿热老化等几种类型。
1. 热老化高温对高分子材料的影响主要表现为分子链振动增加，分子间相互作用减弱，导致材料的强度和韧性下降。
高温还会促进氧化反应的进行，导致材料发生氧化老化。
高分子材料在阳光照射下容易发生光老化，主要表现为材料表面发生变色、发黄、龟裂等现象。
这是因为紫外光和可见光能够引发高分子材料的自由基反应，导致分子链断裂和交联反应，从而使材料性能下降。
氧气是高分子材料的一种主要老化因素，它能够与材料中的双键结构发生氧化反应，导致材料发生老化。
氧气还能够引发自由基反应，响应材料的老化过程。
高分子材料在潮湿环境下容易发生湿热老化，导致材料失去原有的强度和硬度。
湿热老化的主要机理包括水分分解、水解裂解、水解引起的氢键断裂等。
针对高分子材料老化的机理，可以采取一些防治措施，延缓材料老化的发生，提高材料的使用寿命和安全性。
1. 添加抗氧化剂向高分子材料中添加抗氧化剂是一种常见的防治方法，抗氧化剂能够有效地阻止或减缓氧化反应的进行，延缓材料老化的发生。
常用的抗氧化剂有羟基类、磷酸酯类、硫醇类等。
2. 添加紫外吸收剂对于易于发生光老化的高分子材料，可以向材料中添加紫外吸收剂，能够有效地吸收紫外光，阻止或减缓光老化的进行，延缓材料的老化。
3. 添加热稳定剂4. 降低材料暴露于老化环境中的时间和强度在实际使用中，可以通过避免或减少高分子材料暴露于老化环境中的时间和强度，延缓材料的老化。
在室外环境下使用的高分子材料制品，可以通过采取罩棚、遮阳等措施，减少材料的暴露时间和强度。
高分子材料的老化
高分子材料的老化高分子材料是一类重要的工程材料，它们具有轻质、耐腐蚀、耐磨损等优异的性能，在工业生产和日常生活中得到了广泛应用。
然而，随着时间的推移，高分子材料会发生老化现象，降低其性能和使用寿命。
因此，了解高分子材料的老化规律，采取有效的防护措施，对延长材料的使用寿命和保障工程安全具有重要意义。
高分子材料的老化主要表现为物理性能和化学性能的变化。
在物理性能方面，老化会导致材料的强度、韧性和硬度下降，同时还会出现裂纹、变形和脆化等现象。
而在化学性能方面，老化会引起材料的化学结构发生变化，例如氧化、分解和交联等反应，从而影响材料的稳定性和耐久性。
高分子材料老化的原因主要包括光照、热氧化、湿热、紫外线、臭氧、化学介质等外界环境因素，以及内部结构的缺陷和应力的作用。
光照和紫外线会引起高分子材料的光氧化反应，导致材料表面出现氧化皮并逐渐脆化；热氧化则是高温环境下氧气与材料发生反应，加速材料老化；湿热环境会引起水解、水解裂解和水解交联等反应，使材料失去原有的性能。
为了延缓高分子材料的老化速度，可以采取一些有效的防护措施。
首先，选择合适的材料配方和生产工艺，以提高材料的抗老化性能；其次，采用添加剂和稳定剂，如抗氧化剂、紫外吸收剂、光稳定剂等，来提高材料的耐候性；此外，对于特定工程环境，还可以采用表面涂层、包覆层等方法，来保护材料免受外界环境的侵蚀。
总的来说，高分子材料的老化是一个复杂的过程，受到多种因素的影响。
通过深入了解材料老化的机理和规律，采取科学有效的防护措施，可以有效延缓材料老化的速度，提高材料的使用寿命，为工程安全和可持续发展提供保障。
因此，对高分子材料老化问题的研究具有重要的理论和实际意义。
高分子材料的老化
高分子材料的老化1.概念老化:高分子材料，无论是天然的还是合成的，在成型、储存和使用过程中都会发生结构变化，其物理化学性能和机械性能逐渐恶化，以致最终丧失使用价值，这种现象称为老化。
老化导致的材料结构和性能的变化主要表现为:(1)表观变化:材料变色、变粘、变形、龟裂、脆化等;(2)物理化学性能方面:相对分子量、相对分子质量分布、熔点、溶解度、耐热性、耐寒性、透气性、透光性等;(3)机械性能方面:弹性、硬度、强度、伸长率、附着力、耐磨性等的变化;(4)电性能方面:绝缘电阻、介电常数、介电损耗角正切、击穿场强等参数值的变化。
老化的本质可归结为交联和降解两种化学反应。
降解引起高聚物相对分子量减少，进而导致其机械性能和电性能降低，并可能出现发粘和粉化等现象。
交联则引起聚合物相对分子质量增加。
交联至一定程度前能改善聚合物的物理机械性能和耐热性能，但随着分子间交联的增多，逐渐形成网络结构，聚合物变成硬、脆、不溶不熔的产物。
引起高分子材料老化的原因包括内因和外因。
内因有:(1)高聚物的化学结构，即链节组成和结构，大分子中链节的排列方式，端基的性质，支链的长短和多少等。
这些情况与合成反应的历程和合成时的条件有关。
(2)高聚物的物理结构，即高分子的聚集态，如无定型态、结晶态、取向态以及高聚物与其他材料(增塑剂、填充剂等)的混溶状态等。
(3)成型加工条件和外来杂质的影响。
外因有:(1)物理因素:光、热、电、机械应力、高能辐射等;(2)化学因素:氧气、臭氧、盐雾、酸、碱、化学试剂等;(3)生物因素:微生物、霉菌、白蚁、昆虫、鼠等。
实际上，高分子材料老化的外因往往是多方面的，但光、热、氧、电对高分子材料的作用是引起老化的主要外因。
2.热氧老化热氧老化是聚合物老化的主要形式之一。
在热和氧气的共同作用下。
聚合物中容易发生自动脆化氧化反应，产生大量的自由基和氢过氧化物，继而发生降解、交联反应，聚合物性能变差。
影响聚合物热氧老化的结构因素主要包括:聚合物的饱和程度、支化结构、取代基和交联键、结晶度、金属离子等。
高分子材料的老化类型 老化测试与抗老化方法
高分子材料的老化类型老化测试与抗老化方法高分子材料的老化类型及老化测试与抗老化方法高分子材料是一种广泛应用于工业和日常生活中的材料，但随着时间的推移，高分子材料可能会发生老化现象，影响其性能和寿命。
了解高分子材料的老化类型以及相关的老化测试和抗老化方法对于确保其稳定性和可靠性至关重要。
高分子材料的老化类型可以分为物理老化和化学老化两种主要类型。
物理老化是指由温度、光照以及机械应力等外界环境因素引起的材料老化。
温度是最常见的物理老化因素，高温会加剧高分子材料的老化程度，引发链断裂、分解或融化等问题。
光照也是一种常见的物理老化因素，紫外线照射可以引起高分子材料表面的氧化、变色和硬化。
此外，机械应力如拉伸、弯曲和压缩等也会导致高分子材料的老化。
化学老化主要涉及与材料接触的化学物质，例如氧气、水分、酸和碱等。
氧气的存在会引发氧化反应，导致高分子材料的断裂和硬化。
水分可以引起高分子材料的湿化和水解反应，导致材料的脆化和变色。
酸和碱等化学物质也会对高分子材料造成腐蚀和降解作用。
为了评估高分子材料的老化情况，常用的老化测试方法包括热老化试验、光照老化试验和湿热老化试验等。
热老化试验通过将材料置于高温环境下，模拟实际使用条件中的老化过程，然后观察材料的性能变化。
此试验可以评估材料的热稳定性和耐热性。
光照老化试验是将材料暴露在紫外线或其他光源下，以模拟阳光暴晒等情况，以评估材料的耐光性和颜色稳定性。
该试验可以揭示材料在紫外线照射下的氧化、变色和硬化等问题。
湿热老化试验结合了温度和湿度的影响，将材料置于高温高湿条件下，模拟潮湿的使用环境。
这种试验可以评估高分子材料在潮湿环境中的稳定性和可靠性。
针对高分子材料的老化问题，我们可以采取一系列抗老化方法来延长其使用寿命和提高性能稳定性。
添加抗氧剂是一种常用的抗老化方法，可以防止氧化反应的发生，减缓高分子材料的老化速度。
紫外线吸收剂可以用于防止光照引起的老化问题。
另外，添加填料、填充剂和增稠剂等可以增强材料的抗老化性能。
高分子材料老化机理及防治方法探讨
高分子材料老化机理及防治方法探讨高分子材料老化是指在自然环境下或人工条件下，高分子材料在一段时间的使用或储存过程中发生的物理、化学或结构性变化。
高分子材料老化会导致材料性能下降，使其失去原有的功能和稳定性，从而影响其应用领域和使用寿命。
高分子材料老化的机理主要包括氧化老化、光老化、热老化、湿热老化等。
氧化老化是最常见的一种老化机理，主要是由于高分子材料与氧气接触产生的氧化反应。
氧化反应会导致高分子材料产生氧化物，如羟基，酮基等，使材料失去原有的强度、韧性和柔软性。
光老化是指高分子材料暴露在紫外线辐射下引起的老化过程，光老化主要影响材料的色泽、光泽和力学性能。
热老化是指材料在高温环境下发生的老化过程，高温环境会使材料分子加速运动，导致分子间结构的改变。
湿热老化是指高分子材料在湿热环境下，与水和高温环境接触发生的化学反应，导致材料的退化和老化。
为了延长高分子材料的使用寿命，我们可以采取多种防治方法。
一种常见的方法是添加抗老化剂。
抗老化剂主要用于抑制高分子材料的氧化反应，抗老化剂可以与氧气反应生成稳定的氧化物，从而减缓材料的氧化速度。
还可以使用紫外线吸收剂来减缓高分子材料的光老化速度。
紫外线吸收剂可以吸收紫外线辐射，减少其对高分子材料的破坏。
对于热老化和湿热老化，我们可以通过选择合适的材料和加工工艺来减少材料的老化速度。
选择高熔点的高分子材料可以提高材料的耐热性，选择不易吸水的材料可以减少湿热老化的发生。
正确的储存和使用方法也是延长高分子材料使用寿命的重要因素。
在储存过程中，应避免高分子材料暴露在阳光直射下，避免受潮，避免与有害物质接触等。
在使用过程中，应避免高分子材料长时间暴露在极端环境条件下，如高温、高湿度等。
高分子材料老化是一个复杂的过程，受到多种因素的影响。
为了延长高分子材料的使用寿命，需要深入了解不同老化机理，并采取相应的防治方法。
除了添加抗老化剂和紫外线吸收剂等化学手段外，正确的储存和使用方法也是延长高分子材料寿命的重要因素。
高分子材料老化机理及防治方法探讨
高分子材料老化机理及防治方法探讨随着高分子材料在广泛应用的过程中，高分子材料老化问题越来越引起人们的关注。
高分子材料老化是由于其受到自然因素和人类因素的影响而发生的物理和化学变化的过程。
高分子材料的老化机理包括氧化老化、热老化和光老化等。
氧化老化是指高分子材料在氧气的存在下发生的化学反应。
氧化反应会引起材料发生脆化和变色等现象。
氧化老化是高分子材料老化中最常见的一种方式。
热老化是指高分子材料受到热量作用而引起的老化现象，这种老化现象多出现在高分子材料长时间受热和高温环境下的情况下。
光老化是指材料受到光照射后，发生的物理和化学变化，它会使高分子材料的耐候性降低，表面变质。
高分子材料老化主要是由于其本身结构中的键能的大小和稳定性有差异，使其易受外界因素影响，所以材料性能会随着时间的增长而发生改变和变差。
如何防止高分子材料的老化，减缓老化的过程，保证材料的性能长期稳定性并延长材料使用寿命，是一项十分重要的研究课题。
防止高分子材料老化的方法有以下几种：1. 添加抗氧化剂。
氧化反应是引起高分子材料老化的主要因素之一，添加合适的抗氧化剂可有效防止高分子材料老化。
2. 使用抗紫外线材料。
光老化也是高分子材料老化过程中的主要原因之一，抗紫外线材料的使用，可有效阻止紫外线对高分子材料的破坏。
3. 控制材料加工温度和时间。
高分子材料在加工加热过程中，过高的温度和加工时间会加速材料老化的过程，因此，在加工过程中要注意控制好加工温度和加工时间。
4. 减少材料的接触时间。
高分子材料长期接触其他物体，长时间处于潮湿或酸碱性环境下，都会加速材料老化的过程。
因此，尽量减少材料与环境的接触时间，可有效减缓材料老化的过程。
高分子材料的老化问题是一个复杂而普遍存在的问题，如何有效的应对和解决该问题，是一个需要不断研究和探索的课题。
目前，通过控制材料的制备工艺和添加抗老化剂等方法，已可有效延长材料的使用寿命，减缓材料老化的过程，从而更好地保证材料的性能和可靠性。
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本文摘自再生资源回收-变宝网（）高分子材料老化类型塑料的老化主要是环境降解，其降解主要有热老化、大气老化、机械降解、化学降解、应力开裂、离子化辐射、磨蚀和腐蚀、生物降解。
同一种塑料在加工和使用过程中会同时受到几个因素的影响，即有几种老化过程同时发生，一般说来几种老化过程的结合往往使材料损坏更加严重。
但实际过程中单一的老化过程是很少的，往往是几种过程的结合。
其实树脂合成出来后，从加工到使用等一系列过程中都会发生老化。
原始树脂首先遇到的环境老化是在塑料加工厂，塑料粒子在热、微量湿度和氧的作用下进行挤出、注射模压及其它加工过程，有热老化和力老化；产品中存留残余应力，使老化更加容易；塑料容器或制品离开加工厂，在运输和贮存过程中要受阳光的照射，大气降解、辐射降解会发生;最后制品的使用过程中，例如包装有机溶剂或洗涤剂溶液会产生环境应力，会发生化学降解、环境应力开裂等老化。
当塑料制品到达废品收集箱，并进入循环回收过程，塑料亦要经历一系列老化过程，非常复杂。
塑料的老化程度限制着制品的再生利用性。
严重老化的塑料只能进行四级循环。
以下分别介绍几种常见的高分子材料老化过程。
1、热老化过程热老化在高分子材料加工和使用过程中都会遇到。
热老化通常分为三个过程:热降解、热氧化降解和水解。
热降解过程也有自由基产生、增长和结合过程。
自由基的反应过程伴随着无规链剪断、交联和解聚过程。
交联是热降解中出现的一个明显过程，可以在聚合物结构中引入微凝胶。
如PE、PVC、PC在150~200℃以上会发生交联。
高分子链在热的作用下会发生链剪断过程，剪断地点往往在分子链的薄弱点上或反应点上。
若反应点在链的末端，则发生解聚反应，形成单体产物，如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲醋降解会分别产生大量的单体苯乙烯(st)、甲基丙烯酸甲醋(MMA）；若反应点在分子链的任何处发生，会发生无规链剪断，通常不形成单体或形成的单体非常少。
热氧化降解与热降解类似，主要在降解过程中有氧的存在。
氧的存在往往影响降解过程，降解产物往往是氧化物，如醇、醛、酸等物质。
高分子在氧存在下会发生氧化反应，同时容易产生自由基，然后进行自由基的增长和终止反应，最重要的特点是在此过程中，有含氧自由基的参与。
湿气的作用会使聚合物发生水解，加速老化，尤其对缩聚形成的高分子如PET、聚酰胺、聚碳酸酯等。
水可以自然地吸附于树脂表面，在加工前如不进行适当的干燥处理，在加工过程中易发生水解反应而使树脂的分子量降低，甚至降低材料的性能，不能满足使用要求。
2、一些聚合物的热老化①聚烯烃聚乙烯在无氧状态下在200~290℃会发生交联和链剪断反应，但是温度高时，以剪断为主。
交联反应与叔碳原子有关，叔碳原子多少决定着交联反应发生的难易程度。
低密度聚乙烯比高密度聚乙烯易发生交联反应，这与分子链上氢原子被抽提的难易程度有关。
支化PE的支化程度高，其分解速率高。
在氧存在下，支化聚烯烃也比线型聚烯烃更易氧化。
聚烯烃氧化后性能显著降低，1gLDPE树脂与5X10-7g氧反应后的性能变化如下表所示。
聚烯烃降解程度不仅依赖于聚合物的化学结构，还依赖于聚合物的结晶结构。
结晶聚合物比非结晶聚合物的热氧化困难，原因是氧在非晶区的扩散比在结晶区的扩散更快。
大家知道，HDPE的结晶度比LDPE高，在相同条件下比较它们的热氧化性，发现LDPE对氧的摄取比HDPE}决，HDPE的降解要慢于LDPE。
当温度提高时，随结晶结构的破坏，聚合物的氧化降解更加容易。
此外，聚合物的热氧化还受聚合物材料内应力的影响，因为聚合物产品中必定存在内应力，应力的存在影响氧化条件和氧化机理。
实验表明，应力可以大大提高PP中氧的溶解性。
例如取向PP膜(全同立构)在应力作用下能溶解更多的氧，是无应力试样的1.5-2.5倍，且氧的扩散系数也随应力改变。
氧化的自由基不仅引发无应力聚合物的C-H 键断裂，也引起聚合物主链的C一C键断裂。
影响聚合物的降解的另一个因素是高分子链构象，前苏联有人曾对不同伸长比的聚丙烯的氧化降解作过研究，发现在应力作用下由弹性应变到蠕变的改变影响氧化产物的组成和浓度。
当应力增加到足够高时氧化发生在C一C键的断裂，随应力增加，试样的远红外光谱的拨基吸收峰从1710cm-1，位移到1740cm-1，前者归于酮基，后者为醛基。
应力诱导氧化是局部的，氧化中心出现在断裂破坏区域并增长。
在弹性区，应力从10MPa 增加到40MPa，断裂处羟基浓度减少至大约1/20，而在塑性区，氧化产物的浓度随应力增加而上升。
②聚苯乙烯聚苯乙烯的热分解会释放出单体苯乙烯，苯乙烯在降解早期就裂解出来，并且比例较高，不符合无规降解过程，而符合解聚机理。
另一方面聚苯乙烯具有高耐氧化性，在110℃时，诱导期为聚乙烯的143倍。
③脂肪族聚酸胺当聚酞胺在高温下(300℃)降解时，发现存在许多裂解产物，有烃、环戊酮、二氧化碳、一氧化碳、氨气、水等大量产物。
这一事实说明其裂解是复杂的，有C-C，C-N，C-H键的断裂，也有水解反应发生，降解机理涉及聚合物链上几种键的无规断裂和酞胺键的水解。
若增加裂解反应时间或在更高温度反应，会发生二次反应，进一步生成CO、氰、NH3、烃及焦炭。
因此，聚酞胺的再加工对裂解反应是相当敏感的，尤其存在杂质情况下更为敏感，回收利用时须注意。
④聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)当PET加热到280一320℃时会发生降解，分解的主要气体产物是二氧化碳、一氧化碳和乙醛，其它产物主要是对苯二甲酸，也有少量水。
研究表明:PET的裂解符合无规裂解历程，裂解发生在酯键;氧会加速降解，说明自由基的降解机制也是存在的。
⑤聚氯乙烯(PVC)聚氯乙烯在升高温度至160℃以上时，就容易分解，主要脱去氯化氢，并形成不饱和双键或发生交联。
聚氯乙烯的热分解有一诱导期，一旦过了诱导期，氯化氢催化分解。
氧的存在对热分解也有重要影响，会引入羧基、羟基等，同时也促进氯化氢的脱去。
聚氯乙烯的分解伴随着材料的变色，其变色是由双键的存在引起的。
⑥聚碳酸酯(PC)聚碳酸醋的热降解会发生广泛的交联反应，并形成碳化物，反应初期高分子间发生酯交换反应，之后也会发生水解和脱羧反应。
反应的另一种形式是聚合物分子结构的重排，形成芳香族醚单元结构或发生交联反应。
PC对水是非常敏感的，加热时聚合物会很快水解。
⑦聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚甲基丙烯酸甲酯与聚苯乙烯类似，易发生解聚反应，在温度150一500℃范围内热分解成甲基丙烯酸甲酯。
降解过程以自由基机理为特征。
随分子量降低，PMMA降解得更快。
3、大气老化或降解当材料暴露在大气中很自然会缓慢变质。
高分子材料在使用、贮存或处理时，也同样暴露在一定的气候因素中，这些因素会大大影响其性能，对高分子材料有重要影响的因素有太阳辐射、氧、温度、水和大气污染。
高分子材料的大气风蚀不仅与大量的因素有关，而且某些因素的结合会对老化过程产生协同效应，例如高分子在紫外光辐射下的老化，可以用提高温度的办法来加速对风化过程的分析很困难，因为会发生许多反应，如聚合物主链的断裂，侧基的裂开，增塑剂的挥发，增塑剂、稳定剂、染料、填料等的化学分解，形成新基团的反应，缔合键(如氢键)的形成和消失，取向(结晶)区的形成和解取向(结晶消失)。
有时多种反应同时发生和结合发生。
因此，高分子材料的耐候预测是非常困难的。
4、高分子材料的风蚀及影响因素太阳光经大气层的“过滤”，达到地球表面有可见光和少量紫外光(UV)。
UV光的波长为295nm，UV光仅占阳光的5%。
光所具有的能量与波长成反比，波长越短，能量越高。
对一种化学键，有一个确定的最小的能量，提供给分子可以断开其原子间的化学键，此能量相对应有一个临界波长，在这种波长的光的照射下能使化学键断开。
一些化学键断开的临界波长如下表所示，可见C-N键最容易断开，C-H键最难。
同时也可以看到紫外光的辐射可以使许多化学键发生断裂反应。
一些聚合物的活化光波长列于下。
下表的数据表明对于不同的聚合物具有不同的最大损坏波长，常把最大损坏波长称为最人活化波长。
在这种特定波长的光照射下，聚合物能发生最快速度的裂解。
太阳光中短波的强度与一年中的时间、所处的纬度、一天中的时间、高度、当地气候条件等有关，即聚合物的辐射降解或损坏程度与这些条件有关。
一年中以夏天损坏最甚，通过断裂，高分子发生自由基链反应，同时与氧结合发生光氧化反应。
光氧化反应受材料中杂质的影响，如聚烯烃中的Zieqler一Natta催化剂是一种光敏剂，在光照射下可以促进光氧化作用。
人们发现Ti02颜料用在高分子材料中，它结合少量的湿气后，是一种有效的光氧化催化剂。
因此，二氧化钛使用前需作特殊的处理，如涂层处理，避免TiO2、湿气和聚合物的直接接触。
在薄状聚合物产品中，氧的扩散很快，足以导致光引发的光氧化反应，从而损坏聚合物。
然而对厚状聚合物产品，光解作用(Photolvsis)和光氧化过程虽可同时发生，但氧扩散比较慢，故聚合物就不易损坏温度对聚合物在外界条件下的降解有重要的影响，主要会影响化学反应，一方面加速UV光的破坏作用，另一方面温度升到一定程度，聚合物会发生热氧化降解反应。
用在外界的聚合物材料常用炭黑作颜料，炭黑会减弱紫外光辐射的损坏，限制其损坏停留在高分子材料的表面;但在另一方面，黑色吸收阳光的大量红外部分，使材料表面温度升高，高得足以发生热氧化反应。
初级光化学反应不受温度影响，但影响副产物的反应。
UV光辐射的光化学反应速度随温度提高而提高，温度每提高10℃，降解速率可加倍。
当温度低于聚合物的玻璃化温度时，聚合物变脆，脆性在有应力存在下使材料变坏。
水也是影响高分子材料老化的一个重要因素。
水主要是以雨和露的形式出现在材料表面，水饱和氧气并且携带氧与材料表面接触，促进材料表面氧化反应，使材料损坏。
当材料有裂纹时，水在裂纹里的凝结促使应力产生，进一步损坏高分子材料。
在高分子光降解时水的存在会影响自由基活性(通常活性减少)。
大气的污染包括气体和粒子。
通常粒子的存在减少太阳辐射的强度，然而大风携带的粒子会损坏高分子的表面。
工业空气污染，包括NO2，SO2和臭氧影响聚合物的老化性能，调查聚合物在SO2或NO2下各种性能的变化，发现粘度和交联度发生变化。
紫外光和氧的存在有时更进一步加重高分子的损坏。
臭氧对饱和聚合物(如聚烯烃)是不反应的，但能提高氧化速度。
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