高分子物理学原理1
高分子物理第一章完整ppt课件

理研究组,开展了高分子溶液性质研究。
钱保功50年代初在应化所开始了高聚物粘
弹性和辐射化学的研究。
徐僖先生50年初成都工学院(四川大学)
开创了塑料工程专业。
王葆仁先生1952年上海有机所建立了集
PMMA、PA6研究完组整编。辑ppt
33
高分子工业:采取引进-消化-再引 进的道路。
高分子科学:则采取追踪、学习国外 的过程中不断发展。
完整编辑ppt
34
二、高分子结构的内容
构造
近程结构
链结构
构型
(一级结构)
高 分 子
远程结构 分子大小(分子量) 构象(柔顺性
(二级结构) )
结
晶态结构
构
非晶态结构
(三级结构)
聚集态结构 取向态结构
液晶态结构
织态结构
(更高级结构)
完整编辑ppt
35
完整编辑ppt
36
完整编辑ppt
37
三、 高分子结构的特点
Flory
完整编辑ppt
13
高分子发展上的几个重要事件
3)Merrifield和功能高分子的发展
70年代,固相有机合成创立 1984年诺贝尔化学奖。
完整编M辑pept rrifield,生物化学家 14
高分子发展上的几个重要事件
4)液晶高分子
1991年诺贝尔 物理学奖
Pierre-Gilles de
30完整编辑ppt来自31(四)高分子科学发展新动向
1、向生命现象靠拢 2、功能化、精细化、复合化。
完整编辑ppt
32
我国:
长春应化所1950年开始合成橡胶工作(王
佛松,沈之荃);
冯新德50年代在北大开设高分子化学专业。
高分子物理pdf

高分子物理pdf高分子物理:1.什么是高分子物理?高分子物理是一门学科,它的目的是研究高分子物质的性质、结构以及它们之间的相互作用,例如发生在分子链和高分子组成部分之间的交互作用和它们与周围环境之间的作用。
它是一门综合性研究,它研究高分子物质惯性运动性质、晶体结构和热运动以及分子链形态和柔性行为。
高分子物理学还研究如何改变高分子物质及其组成结构,以及这些结构可以以何种方式在机器、人类和环境中发挥作用。
2. 高分子物理的基础理论高分子物理的基础理论包括分子结构理论、热力学理论、量子理论等。
分子结构理论旨在研究高分子物质的构成,以及不同分子类型如何相互作用。
热力学理论致力于研究热天然动力如何释放和重新收集热能,以及不同物质如何相互影响、协同作用以及出现显著变化。
量子理论试图研究高分子的分子结构和属性,如分子的动力学作用不同的储能状态在不同条件下的表现,及其控制这些能量状态的机理。
3. 高分子物理的作用在科学、技术和工程的发展中,高分子物理至关重要。
它为各种工程应用,如产品开发、新材料的制造和维护提供理论指导。
此外,高分子物理也为其它领域增添了深厚的理论基础,例如医学和生物技术。
高分子物理有助于绘制和选择用于产品开发的特点,以及研究产品性能有效调整参数以及制造过程中会发生的差异和不确定性等。
4. 高分子物理的研究方法高分子物理的研究方法覆盖了从分子结构理论到实验学习的范畴。
实验研究方法可以为理论提供验证和宝贵的实验数据,而已有的理论研究则可以帮助整合实验结构的差异、提高理论的精确度、拓展理论的有效性并帮助准确描述实验结果。
许多研究者采用多重实验研究和理论研究的多学科视角,以深入探索和研究高分子物理。
最终,来自不同学科背景的研究者可以在一起为高分子物理的发展做出贡献。
高分子物理知识点

构象:具有一定组成和构型的高分子链通过单键的内旋转而形成的分子中的原子在空间的排列柔性:高分子链中单键内旋的能力;高分子链改变构象的能力;高分子链中链段的运动能力;高分子链自由状态下的卷曲程度。
链段:两个可旋转单键之间的一段链,称为链段影响柔性因素:1支链长,柔性降低;交联度增加,柔顺性减低。
2一般分子链越长,构象数越多,链的柔顺性越好。
3分子间作用力越大,聚合物分子链所表现出的柔顺性越小。
分子链的规整性好,结晶,从而分子链表现不出柔性。
控制球晶大小的方法:1控制形成速度;2采用共聚方法,破坏链的均一性和规整性,生成较小的球晶;3外加成核剂,可获得小甚至微小的球晶。
聚合物的结晶形态:1单晶:稀溶液,慢降温,螺旋生长2球晶:浓溶液或熔体冷却3树枝状晶:溶液中析出,低温或浓度大,分子量大时析出;4纤维状晶:存在流动场,分子量伸展,并沿流动方向平行排列;5串晶:溶液低温,边结晶边搅拌;6柱晶:熔体在应力作用下冷却结晶;7伸直链晶:高压下融融结晶,或熔体结晶加压热处理。
结晶的必要条件:1内因:化学结构及几何结构的规整性;2外因:一定的温度、时间。
结晶速度的影响因素:1温度——最大结晶温度:低温有利于晶核形成和稳定,高温有利于晶体生长;2压力、溶剂、杂质:压力、应力加速结晶,小分子溶剂诱导结晶;3分子量:M小结晶速度块,M大结晶速度慢;熔融热焓?H m:与分子间作用力强弱有关。
作用力强,?H m 高熔融熵?S m:与分子间链柔顺性有关。
分子链越刚,?S m小聚合物的熔点和熔限和结晶形成的温度T c有一定的关系:结晶温度Tc低(< Tm ),分子链活动能力低,结晶所得晶体不完善,从而熔限宽,熔点低;结晶温度Tc高(~ Tm ),分子链活动力强,结晶所得晶体更加完善,从而熔限窄,熔点高。
取向:在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列。
聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。
(完整word版)高分子化学与物理基础

3. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH 2=CHF (2) CH 2=CH(CH 3)2 CH3 | (3) CH 2=C | COO CH 3 (4) HO - ( CH 2)5- COOH (5) CH 2CH 2CH 2O |__________|
1
(1)
n CH 2 CH
(3) 主链,侧链,侧基,端基 主链:贯穿于整个高分子的链称为主链。
侧链:主链两侧的链称为侧链。 侧基:主链两侧的基团称为侧基。
端基:主链两端的基团称为端基。
(4) 结构单元,单体单元,重复单元,链节 结构单元:高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 重复单元:聚合物中化学组成相同的最小单位,又称为链节。
②
当量系数和过量分数
当量系数:起始两种官能团数之比,记为γ,γ≦
1。
过量分数:过量单体的过量分子数与不过量单体的分子数之比。
③
平衡缩聚和不平衡缩聚
平衡缩聚 :通常指平衡常数小于 103 的缩聚反应。
不平衡缩聚 :通常指平衡常数大于 103 的缩聚反应,或根本不可逆的缩聚反应。
④
均缩聚、混缩聚和共缩聚
H (C H 2 ) 5 C O nOH
w- 羟基己酸
聚 w- 羟基己酸
(5) n CH 2CH 2CH 2O
环氧丙烷
OC H 2 C H 2 C H 2 n 聚环氧丙烷
4. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式,并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应,链式聚合还是逐步 聚合?
(1) -[- CH 2- CH-] n-
分布,可用重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值表示其分布宽度。
(6) 连锁聚合,逐步聚合,加聚反应,缩聚反应 加聚反应:单体通过相互加成而形成聚合物的反应。
高分子物理知识点总结

链结构
1.结构单元的化学组成 2.结构单元的键接方式 3.结构单元的立体构造和空 间排列 4.支化与交联 5.结构单元的键接序列
• 高分子各结构层次之间既有区别又有联系 • 高分子结构是包括各个层次的综合概念,高分子的性能也是各个层次结构对性能贡献的综合表现 • 高分子结构层次繁多、复杂,给其性能调节和改善带来机会 • 合成:一次结构 • 加工:二、三次结构 • 配混:高次结构
到其分子引力范围之外所需要的能量。
克服分子间的 相互作用 ∆E= ∆Hv-RT ∆Hv--摩尔蒸发热 RT--转化为气体所做的膨胀功
高聚物结晶热力学
结晶聚合物的熔融与熔点
结晶聚合物与小分子晶体熔融的相同点:都是热力学平衡一 级相转变过程---自由能对温度和压力的一阶导数(体积 和熵)发生了不连续变化 对许多高聚物精心测量,每 变化一个温度eg:升1℃,维 持恒温,直到体积不再变化 (24hr) 后再测比容,结果过 Tm T 程十分接近跃变过程,在终 点处出现明确的转折——是 只有程度的差别而无本质的差别 热力学的一级相转变
晶核的成长是高分子链扩散到晶核或晶体表面进行生长 , 可 以在原有表面进行扩张生长, 也可以在原有表面形成新核而 生长。 结晶速度应包含成核速度、晶粒的生长速度和由它们两者所 决定的全程结晶速度。
成核速度:偏光显微镜直接观察单位时间内形成晶核的数目
晶粒的生长速度:偏光显微镜法直接测定球晶的线增长速度
淬火通常使熔点低和熔限宽,退火处理则相反
高聚物的结晶动力学
结晶高聚物的结晶范围在Tg与Tm 之间 ;当结晶高聚物从熔 融状态逐渐冷却,或经淬火处理的结晶高聚物升温至玻璃化 温度以上,就可以逐渐结晶而形成晶态高聚物。 聚合物结晶过程分为晶核的形成和晶核的成长两个阶段
高分子物理学

高分子物理学高分子物理学是研究高分子物质的物理性质及其相互作用的学科。
高分子物质广泛存在于自然界和工业中,如塑料、橡胶、纤维素等,因此高分子物理学的研究对于材料科学和工程领域具有重要意义。
一、高分子物理学简介高分子物理学是物理学的一个分支,主要研究高分子物质的物理性质及其内部结构、动力学行为和相互作用。
高分子物质通常由数个重复单元组成,分子量较大,其性质与低分子物质有很大差异。
高分子物理学的研究对象包括高分子材料的结构、力学性能、热力学性质、电学性质等。
二、高分子物理学的研究方法高分子物理学研究常用的方法包括理论计算、实验研究和数值模拟。
理论计算是通过建立高分子物理学模型,运用物理学原理和数学方法,对高分子物质的性质进行定量描述和预测。
实验研究是通过设计合适的实验方案,利用物理学实验仪器和设备对高分子物质的性质进行测量和分析。
数值模拟是运用计算机技术,通过数值计算和模拟实验,对高分子物质的性质进行模拟和预测。
三、高分子物理学的重要性高分子物理学的研究对于材料科学和工程领域有重要意义。
高分子材料广泛应用于塑料、橡胶、纤维素等领域,对于改善人类生活和推动社会经济发展起到了重要作用。
高分子物理学的研究可以为高分子材料的设计、合成和应用提供理论依据和技术支持。
研究高分子物质的内部结构和性质有助于优化材料的性能,并开发出新型的高分子材料。
同时,高分子物理学的研究还可以揭示高分子物质的物理本质和行为规律,为其他学科的发展提供新的思路和方法。
四、高分子物理学的应用领域高分子物理学的研究成果在工程和科学领域得到了广泛应用。
在材料工程领域,高分子物理学的研究成果使得高分子材料的性能得到提升,如增加抗拉强度、耐磨性、耐候性等,满足不同领域的需求。
在能源领域,高分子物理学的研究有助于开发新型的高分子电池材料、储能材料等,为能源存储和转换提供解决方案。
在生物医学领域,高分子物理学的研究为生物材料的设计和制备提供了理论指导,如生物可降解材料、药物载体等。
高分子物理

一.名词解释1. 链段:高分子链上能独立运动(或自由取向)最小单元。
2. 溶胀:高聚物溶解前吸收溶剂而体积增大的现象。
3. 蠕变:在恒温下施加一定的恒定外力时,材料的形变随时间而逐渐增大的力学现象。
4. 介电损耗:在交变电场的作用下,电介质由于极化而消耗的电能。
5. 构象:由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫构象。
6. 分子量分布宽度指数:描述聚合物分子量分布宽度的常用参数之一,是实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值,可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性。
有重均和数均之分。
其数值越大,表明其分子量分布越宽。
7. 时温等效原理:指升高温度和延长观察时间对于聚合物的分子运动是等效的,对于聚合物的粘弹行为也是等效的。
8. 高分子链:单体通过聚合反应连接而成的链状分子,称为高分子链,高分子中的重复结构单元的数目称为聚合度。
9. 构型:指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,或指分子中原子的键接方式。
这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
构型不同的异构体有旋光、几何、键接三种。
10. 链段:由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由旋转的单元长度,称为链段。
作为一个独立运动的单元,是描述柔性的尺度。
11. 内聚能密度:把1mol 的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量为内聚能。
单位体积的内聚能称为内聚能密度,一般用CED 表示。
12. 溶解度参数:内聚能密度的平方根称为溶解度参数,一般用δ 表示。
13. 等规度:等规度是高聚物中含有全同立构和间同立构总的百分数。
14. 结晶度:结晶度即高聚物试样中结晶部分所占的质量分数(质量结晶度)或者体积分数(体积结晶度)。
15. 介电性:包括介电系数、介电损耗、介电击穿等,介电性的本质是物质在外场(电场、力、温度等)作用下的极化。
16. 海岛结构:两种高聚物相容性差,共混后形成非均相体系,分散相分散在连续相中,像小岛分散在海洋中一样,称为海岛结构。
高分子物理

三种力学状态:玻璃态Tg以下分子链几乎无运动,链段处于冻结状态,受力变形很小类似玻璃。
高弹态Tg-Tf链段运动激发,但分子链间无滑移,聚合物表现为橡胶行为。
粘流态Tf以上,受外力作用时,大分子链与大分子链间发生相对位移,无法回复,行为与小分子液体类似两种转变:玻璃态转变为高弹态,转变温度称为玻璃化温度Tg,整个大分子链还无法运动,但链段开始发生运动。
高弹态转变为粘流态,转变温度称为粘流温度Tf,聚合物既呈现橡胶粘弹性又呈流动性玻璃化转变:指非晶态高聚物从玻璃态到高弹态的转变,对晶态分子来说玻璃化转变是指非晶部分的转变。
测量方法,膨胀剂法,差热分析法,力学方法,NMR,介电松弛应变,应力:当材料受到外力作用而所处的条件却使其不能产生惯性移动时,它的几何形状和尺寸将发生变化,这种变化称为应变,定义单位面积撒很难过的附加内力为应力模量:表征材料抵抗变形能力的大小(弹性模量)蠕变:是指在一定的温度和较小的恒定应力作用下,材料的应变随时间的增加而增大的现象应力松弛:在恒定的温度和形变保持不变的情况下,聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象松弛过程:由于高分子运动时,运动单元之间的作用力很大,因此高分子在外场下,会由一种平衡状态通过分子运动过渡到与外场相适应的新的平衡态,这一过程慢慢完成,完成这一过程需要时间-松弛时间滞后现象,内耗:聚合物在交变应力作用下落后于应力的现象。
由于发生滞后现象,在每一循环变化中,作为热损耗掉的能量与最大储存能量之比Ψ=2πtanσ称为力学内耗分子理论:从高分子的结构特点出发,研究聚合物的力学松弛过程,其核心问题是提出合理的分子模型,应用分子的微观物理量(原子半径,键长,键角,内旋转位垒,均方末端距,分子量,内外摩擦因子等)通过统计力学方法,推导出聚合物的松弛时间分布,溶液和本体的复数黏度,复数模量,复数柔量等宏观黏性弹性的表达式。
主要有RBZ理论和蛇形理论滞后现象:高聚物在应变力作用下,往往发生应变落后于应力的现象。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
– 决定因素
• 链的柔性;
– 在决定高分子链性质的时候,扮演着极其重要的角色。 – 不同高分子差别很大,有的硬得象钢丝,有的柔软得象丝线。
• 链段—链段相互作用;
– 吸引和排斥
• 链段—环境(其他链和溶剂)相互作用。 – 随着温度的变化,这种相互作用要变化
Chapter 1 Introduction
Chapter 1 Introduction
23
• 聚合物的构造
Fig. 1.5 Examples of polymer architectures: (a) linear; (b) ring; (c ) star; (d) H; (e) comb; (f) ladder; (g) dendrimer; (h) randomly branched.
C H
C C
C C
C C
C C
C C
C C
C C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Fig. 1.4 Tacticities(立构规正度) of vinyl polymers
Chapter 1 Introduction
22
• 聚合物的构造(architecture)
– 影响聚合物性质的另一个重要因素 – 尺度比微观结构大
Chapter 1 Introduction
24
• 聚合物的构造
Fig. 1.6 Schmatic architecture of a polymer network, with the dots indicating crosslinks.
Chapter 1 Introduction
25
• 均聚物和杂聚物(Homopolymers & heteropolymers)
3
CH
3
H H H C C C H H N /2 CH
3
H H C C H CH 3N /2
C
H
Head-to-head
Head-to-tail
Fig. 1.2 The two sequence isomers of polypropylene
Chapter 1 Introduction
20
• 结构异构
3
H
CH
3
H
CH
3
PP
C H
C C
C C
C C
C C
C C
C C
C C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Chapter 1 Introduction
15
H H H H
• 基本概念
N – 聚合物(Polymer) – (poly)-(mer): (many)-(parts)
H H H H H H H
C
• 考试:
– 期末考试是课堂开卷 – 平时成绩占30% – 每一部分结束都有练习题
• 课程特点:
– 特别强调高分子科学基本概念;
– 偏物理而不偏数学,不要求公式推导, 但要求理解公式中每个量的物理意义, 公式所能解决的问题,及其所对应的物 理图像; – 大量的应用实例; – 英文教材,中文讲解,中文课件。
C
C
N
H H
Chapter 1 Introduction
17
• 基本概念
– 平均分子质量— Mn, Mw, M, Mz
• • • • 数均分子量: Mn 重均分子量: Mw 粘均分子量: M Z均分子量: Mz
Chapter 1 Introduction
18
• 聚合物的微观结构(microstructure)
Is o ta c tic
C H
C C
C C
C C
C C
C C
C C
C C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
R
R
H
H
R
R
H
H
R
R
H
H
R
R
H
S y n d io ta c tic
C H
C C
C C
C C
C C
C C
C C
C C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
R
R
H
H
R
H
R
R
H
H
R
R
H
R
H
A ta c tic
C
C
C
N
H
H
Cl
H H H
H
H
Cl
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
H
Cl
H
Cl
H
Cl
H
Cl
H
Cl
H
Cl
– 单体(monomer):能够发生聚合反应的小分子 – 链段(―reacted monomer‖~“monomer‖):
• 化学链段(chemical monomer) :重复结构单元(repeating unit); • Kuhn链段(Kuhn monomer):几个重复结构单元。
Chapter 1 Introduction
26
• 均聚物和杂聚物
Fig. 1.7 Examples of copolymers and terpolymers.
Chapter 1 Introduction
27
• 小结
– 概念 – 聚合物的微观结构(microstructure) – 聚合物的构造(architecture)
高分子物理学原理
教师:李晓毅 lixy@
• 教材:
POLYMER PHYSICS Michael Rubinstein, Ralph H. Colby
• 时间地点:
– 每周二、四第七、八节(15:20~17:00)。 – 教室:阶一(三)
• 课程安排:
– 60学时,3学分 – 每一章结束有小结 – 每一部分结束有习题 – 有四次习题课 – 一次期末总结课
反式( trans-);乙烯基式(vinyl);
• 空间异构(Stereo Isomerism): 立构规正度 (tacticity); 全同立构(isotactic);间同立构 (syndiotactic); 不规则(atactic).
Chapter 1 Introduction
19
顺序异构
H H C C H CH
16
• 基本概念
– 链段摩尔质量 (Molar mass of monomer) Mmon – 聚合物摩尔质量 (molar mass of a polymer) M: • M=NMmon
H H
– 举例:聚乙烯 (Polyethylene-PE)
• 当N=1000时, – Mmon=28 g mol-1 – M = 2.80 103 g mol-1 ;
• 课程内容:
– 高分子链构象(理想链和真实链); – 聚合物溶液和熔体的热力学; – 聚合物网络和凝胶(橡胶弹性,粘弹性, 凝胶溶胀); – 非缠结和缠结聚合物动力学。
• 主要理论:
–Flory理论和标度理论
• 面向对象:
–高分子物理在你以后的工作中举足轻 重的同学
• 学习要求:
–完成课后练习,在练习中掌握知识。 平时练习占总成绩的30%。
29
•
Fig. 1.9 A polymer’s conformation is dictated by its interactions, here illustrated using a chain with 1010 monomers of size 1 cm and four types of interaction between monomers. (a) Attractive interaction – the chain fits in a classroom. (b) Zero effective interaction – the chain is the size of a campus. © Short-range repulsion – the chain is the size of a city. (d) Long-range repulsion – the size of a chain is a quarter of the distance to the Moon.
–微观结构定义:是高分子链上原子的组织和排列, 这是在聚合过程中固定下来的。不打破化学键,就 不能改变微观结构。(构型+键接结构) –三种类型的微观结构(三种异构):
• 顺序异构(sequence isomerism): 头—头(head-tohead);头—尾(head-to-tail); • 结构异构(Structural Isomerism): 顺式(cis-);
H C C
H
H C C
H 2C
H 2C CH
CH CH
2
CH
2
CH
2
H
C H2
cis
trans
vinyl
Fig. 1.3 The three structural isomers of polybutadiene