化妆品用防腐剂及其检测
高效液相色谱法测定化妆品中12种防腐剂
ｄｏｉ：１０ ３９６９／ｊ ｉｓｓｎ １００４－２７５Ｘ ２０２０ １１ ２７高效液相色谱法测定化妆品中１２种防腐剂宗凌丽，应 月，孙 瑞（南京市食品药品监督检验院，江苏 南京 ２１００００）摘 要：（目的）建立同时测定化妆品中１２种防腐剂的检测方法，测定化妆品种１２种防腐剂的含量。
（方法）样品经甲醇溶液超声提取后，经ＡｇｉｌｅｎｔＺｏｒｂａｘＳＢ－Ｃ１８色谱柱（４ ６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ），流动相：甲醇（Ａ）－０ ０２５ｍｏｌ／Ｌ磷酸二氢钠缓冲液（ｐＨ＝２ ８）（Ｂ）梯度洗脱；甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮检测波长为２８０ｎｍ，其他组分检测波长为２５４ｎｍ。
结果表明，１２种防腐剂在进样浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于０ ９９９。
回收率为９２ ４８％～１０２ ７５％，相对标准偏差ＲＳＤ为１ ３０％～４ ５０％。
关键词：化妆品；防腐剂；高效液相色谱法 中图分类号：Ｏ６５７ ７２；ＴＱ６５８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４－２７５Ｘ（２０２０）１１－０７８－０２Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１２ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｖｅｓｉｎｃｏｓｍｅｔｉｃｓｂｙｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＺｏｎｇＬｉｎｇｌｉ，ＹｉｎｇＹｕｅ，ＳｕｎＲｕｉ（ＮａｎｊｉｎｇＦｏｏｄａｎｄＤｒｕｇＡｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ，Ｎａｎｊｉｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ２１００００）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＯｂｊｅｃｔｉｖｅＴｏｅｓｔａｂｌｉｓｈａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１２ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｖｅｓｉｎｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，ａｎｄｔｏｄｅ ｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆ１２ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｖｅｓｉｎｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ＭｅｔｈｏｄｓＡｆｔｅｒｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｏｌｓｏｌｕｔｉｏｎ，ｔｈｅｓａｍｐｌｅｗａｓｐａｓｓｅｄｏｎａｎＡｇｉｌｅｎｔＺｏｒｂａｘＳＢ－Ｃ１８ｃｏｌｕｍｎ（４ ６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ），ｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅ：ｍｅｔｈａｎｏｌ（Ａ）－０ ０２５ｍｏｌ／Ｌｓｏ ｄｉｕｍｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎｐｈｏｓｐｈａｔｅｂｕｆｆｅｒ（ｐＨ＝２ ８）（Ｂ）Ｇｒａｄｉｅｎｔｅｌｕｔｉｏｎ；ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｏｆｍｅｔｈｙｌｃｈｌｏｒｏｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎｏｎｅａｎｄｍｅｔｈｙｌｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎｏｎｅｉｓ２８０ｎｍ，ａｎｄｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｏｆｏｔｈｅｒｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｓ２５４ｎｍ Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅ１２ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｖｅｓｈａｄａｇｏｏｄｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｗｉｔｈｉｎｔｈｅｉｎｊｅｃｔｉｏｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅ，ａｎｄｔｈｅｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｗｅｒｅａｌｌｇｒｅａｔｅｒｔｈａｎ０ ９９９ Ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｉｓ９２ ４８％～１０２ ７５％，ａｎｄｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎＲＳＤｉｓ１ ３０％～４ ５０％ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ；ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｖｅｓ；ｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ 防腐剂虽然有保证产品安全的功能，但过量使用，或者不正规使用，都会对人体健康造成一定的伤害［１］。
化妆品防腐剂使用规范
化妆品防腐剂使用规范【引言】化妆品作为人们日常生活中不可或缺的产品，对于安全与健康的要求变得越来越重要。
其中，防腐剂的使用在化妆品的品质保障中起到了至关重要的作用。
本文将从化妆品防腐剂使用的目的、分类、选择和使用规范等方面进行展开论述。
【目的】化妆品防腐剂的使用目的在于保持产品的稳定性和安全性，防止细菌、真菌等微生物的生长和繁殖，延长产品的保质期。
防腐剂的正确使用能够确保化妆品产品的品质和安全性，为用户提供良好的使用体验。
【分类】根据不同的成分和作用机制，化妆品防腐剂可以分为有机酸类、醇类、醚类、酮类、酯类、酚类、胺类等。
每一种防腐剂都有其特定的应用领域和适用范围，具体的选择应根据产品的性质、成分和预期用途进行合理的判断。
【选择】选择合适的防腐剂需要考虑多个因素，如对不同微生物的抑制范围、稳定性、耐热性、溶解性等。
在选择防腐剂时，应综合考虑这些因素，并遵循以下原则：1、安全性：防腐剂应符合食品药品监管部门的要求，不含有对人体有害的物质。
2、有效性：防腐剂应能够抑制常见的细菌、真菌等微生物的繁殖，保证产品的质量和安全性。
3、稳定性：防腐剂在化妆品中应具有较好的稳定性，不易受光、热等外界环境的影响。
4、协同作用：防腐剂与其他成分应具有良好的相容性，不会发生不良反应或影响化妆品的其他性质。
【使用规范】为了保证化妆品防腐剂的使用效果和安全性，制定以下使用规范：1、合理配方：根据产品的使用性质和预期用途，制定合理的防腐剂配方方案。
避免过高或过低的用量，不得随意增加或减少防腐剂的使用量。
2、严格控制卫生环境：在生产过程中，严格控制卫生环境，包括空气净化、设备清洁、操作人员卫生等。
防止细菌、真菌等微生物的污染导致产品腐败。
3、使用符合标准的原料：选择符合相关标准要求的原料，确保原料的质量和安全性。
避免使用掺杂有细菌、真菌等有害物质的原料。
4、合理陈列和存储：化妆品在陈列和存储过程中，应避免阳光直射、高温、潮湿等不良环境。
化妆品防腐性能挑战性试验及评价标准
化妆品防腐性能挑战性试验及评价标准化妆品防腐挑战性试验及评价标准投产前对产品防腐体系的可靠性做效能测试是十分必要的，目前，国内外配方设计时普遍采用防腐挑战性试验评价防腐剂的有效性。
防腐挑战性试验更接近实际应用，该方法能够模拟化妆品生产和使用过程中受到高强度的微生物污染的潜在可能性和自然界中微生物生长的最适宜条件，从而避免由微生物污染造成的损失和为消费者健康提供可靠的保证。
1.CTFA推荐的一次加菌防腐挑战性试验及评价标准CTFA的方法初始的霉菌和细菌的接种量分别为10000cfu/g(ml)和1000000cfu/g(ml)(CFU为菌落单位)，要求在第7天时霉菌降低90%，细菌降低99.9%，并且在28天内菌数持续下降。
美国在CTFA评价方法的基础上提出更为严格的标准，即，若单菌接种的三个平行试验中任何一种微生物数量的平均值，在第七天时下降到100 cfu/g(ml)以下，28天全部为0，则视为效果优良通过挑战试验;若第七天时下降到1000 cfu/g(ml)以下，则视为勉强通过;若单菌接种的任何一种微生物，任何一个平行样达不到上述标准，也达不到CTFA的要求，防腐体系则评定为无效。
2.国内参照CTFA加菌防腐挑战性试验及评价标准初始接种细菌量1000000 cfu/g(mL)(1)第28天时，样品中含细菌或霉菌,1000cfu/g(mL)该样品不能通过微生物攻击的挑战试验，表明样品的防腐体系不能有效地志到抑制微生物的作用，产品在生产、贮藏和使用中很容易受到微生物的污染。
(2)第28天时，样品中含细菌或霉菌在100 cfu/g-1000 cfu/g(mL)，该样品有条件地通过挑战试验，即当产品中蛋白质或其他动植物材料成分不是特别高，同时生产的卫生环境符合要求，包装物不易发生二次污染时，该防霉体系可以使用，否则不能。
(3)第28天时，样品中含细菌或霉菌在10 cfu/g-100 cfu/g(mL)，表明该样品的防腐体系对微生物有较强的抑杀效果，通过挑战试验，产品在生产、贮藏和使用时不容易受到微生物污染。
HPLC法同时测定化妆品中的12种防腐剂
HPLC法同时测定化妆品中的12种防腐剂张志成;张耀元【摘要】建立了化妆品中12种常用防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、甲基异噻唑啉酮、苯甲醇、苯氧乙醇、苯甲酸、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸丁酯)的HPLC检测方法.采用Waters symmetry(250mm×4.6 mm×5μm)色谱柱,流动相为乙腈-0.1％(体积分数)磷酸,梯度洗脱,柱温35 ℃,DAD检测器,以各物质的紫外光谱数据和保留时间定性.检测波长设定为:甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮在280 nm检测,其余成分在254 nm检测.结果发现,在所建立的方法下,12种防腐剂的分离度良好、线性范围广、准确度高.【期刊名称】《香料香精化妆品》【年(卷),期】2014(000)002【总页数】7页(P44-50)【关键词】HPLC;防腐剂;梯度洗脱;化妆品【作者】张志成;张耀元【作者单位】青海省海西州食品药品检验所,青海德令哈817000;青海省海西州食品药品检验所,青海德令哈817000【正文语种】中文化妆品中使用防腐剂的目的是为了保护产品，使之免受微生物污染，延长产品的货架寿命，确保产品的安全性，防止消费者因使用受微生物污染的产品而引起可能的感染。
防腐剂可以笼统地分为化学防腐剂、安全性无毒防腐剂和天然有机防腐剂。
目前化妆品中最常用的是化学防腐剂，通常少量的防腐剂并不会对皮肤产生刺激，但也不排除部分厂商为延长产品保质期而使用了有争议的防腐剂。
故为了保证化妆品的安全性，应建立防腐剂的检测方法，对化妆品中防腐剂的使用情况进行有效监控。
本研究以2007年版《化妆品卫生规范》中防腐剂的测定方法为基础，针对其中不合理环节进行了改进，建立了一种同时测定化妆品中12种防腐剂的HPLC方法。
图1 改进方法下的12种防腐剂分离色谱图（254 nm提取图）1 仪器与试药Waters 2695－2998型高效液相色谱仪，美国沃特世公司；METTLER XU105S 电子天平，瑞士梅特勒－托利多集团；HY－2型调速多用振荡仪，江苏省金坛市宏华仪器厂；TDL－5000－CR离心机，上海安亭科学仪器厂。
化妆品防腐剂安全性检验流程与评估
化妆品防腐剂安全性检验流程与评估化妆品防腐剂在化妆品中具有重要的作用，可以防止细菌、霉菌等微生物的污染和生长，保持化妆品的稳定性和安全性。
然而，化妆品防腐剂的使用也存在一定的风险，包括过敏反应和其他不良反应的发生。
因此，对化妆品防腐剂的安全性进行检验和评估非常重要。
一、化妆品防腐剂安全性检验流程化妆品防腐剂安全性检验主要分为以下几个步骤：1. 确定检验项目：首先需要确定需要检验的防腐剂种类和相关检验项目。
根据国家相关法律法规的要求，选择相应的检验项目，包括对皮肤刺激性、致敏性、眼刺激性、急性毒性、慢性毒性等方面进行评估。
2. 采集样品：从市场上随机选取一定数量的化妆品产品样品，包括不同品牌和不同种类的产品。
送样品至实验室进行检测。
3. 检测样品：根据确定的检验项目，对样品进行相应的实验。
比如，可以通过皮肤试验来评估防腐剂对皮肤的刺激性和致敏性；通过眼刺激试验来评估防腐剂对眼部的刺激性；通过急性毒性试验来评估防腐剂的急性毒性等。
4. 数据分析：根据实验结果，对样品的安全性进行评估。
比如，根据皮肤试验结果评估防腐剂的刺激性和致敏性等。
5. 编写检验报告：根据实验结果，撰写检验报告，包括样品名称、检验项目、实验方法、实验结果和评估等内容。
二、化妆品防腐剂安全性评估化妆品防腐剂的安全性评估需要综合考虑多个因素，包括实验结果、国家相关标准和法规要求等。
一般来说，化妆品防腐剂的安全性评估主要包括以下几个方面：1. 实验结果评估：根据实验结果，评估防腐剂的刺激性、致敏性、眼刺激性等。
如果实验结果显示防腐剂存在严重的刺激性或致敏性，那么该防腐剂就具有一定的安全性风险。
2. 国家标准评估：根据国家相关标准和法规要求，评估防腐剂的安全性。
比如，国家对于化妆品防腐剂的使用和浓度有一定的规定，如果被评估的防腐剂符合相关的标准和要求，那么其安全性就相对较高。
3. 综合评估：将实验结果和国家标准进行综合评估，综合考虑防腐剂的安全性。
化妆品中防腐剂的检测方法(征求意见稿)
3000
17
4-羟基苯甲酸丁酯
3000
18
4-羟基苯甲酸苄酯
3000
19
苯甲酸乙酯
6000
20
4-羟基苯甲酸戊酯
6000
21
苯甲酸异丙酯
7000
22
苯甲酸丙酯
7000
23
苯甲酸苯基酯
8000
4 仪器和设备 4.1 高效液相色谱仪，二极管阵列检测器。 4.2 超声波清洗器。
3
4.3 0.22 µm 滤膜。
8
（二）水杨酸等 18 种组分
1 范围 本方法规定了高效液相色谱法测定化妆品中水杨酸等 18 种组分的含量。 本方法适用于液态水基类、膏霜乳液类、凝胶类、液态油基类、粉类化妆品中水杨酸等
附录 A
表 A 标准品信息表
分子量
纯度
115.06 199.98 138.12 149.56 108.13 138.16 122.1 152.15 202.63 168.15
212 166.2 180.2 180.2 214.2 194.2 194.2 228.25 150.17 203.25 164.2 164.2 198.22
5.3 参考色谱条件 色谱柱： Agilent Zorbax SB-C18 柱（5μm，4.6×250mm），或等效色谱柱。 流动相：溶液 A：0.1%磷酸溶液（3.5），溶液 B：乙腈（3.2），梯度洗脱程序见表 4：
表 4 梯度洗脱
time（min） 0.00 5.00 29.0 41.0 52.0 57.0 62.0 67.0
125
50
25
5
2.5
0.25
4-羟基苯甲酸丙酯
125
化妆品防腐挑战评价标准
化妆品防腐挑战评价标准
化妆品防腐挑战评价标准主要涉及以下几个方面：
1. 防腐效能试验：这是评价化妆品防腐性能的关键环节。
通过在化妆品样品中加入微生物（如细菌、酵母和霉菌等），观察防腐剂对微生物的生长和繁殖的抑制效果。
常用的方法有一次加菌法和多次加菌法等。
2. 挑战性试验：这是模拟化妆品在生产、储存和使用过程中可能遇到的微生物污染情况。
通过在样品中加入定量已知菌种，定期检测微生物的数量变化，以评估防腐剂的防腐效果。
3. 评价标准：化妆品防腐挑战评价标准通常包括微生物数量、防腐剂浓度、试验周期等指标。
例如，在挑战性试验中，如果样品在特定时间内（如第7天、第14天和第28天）的微生物数量均控制在一定范围内，说明防腐剂的防腐效果较好。
4. 参考国际标准：在评价化妆品防腐挑战时，可以参考国际通用的标准和方法，如欧盟和美国的相关法规和指南。
同时，对于防腐体系相同且配方近似的产品，可以参考已有的实验数据和资料进行评价。
5. 实验周期：化妆品防腐挑战试验的周期通常至少为33天，以确保在试验过程中充分评估防腐剂的性能。
化妆品防腐挑战评价标准主要关注防腐效能试验、挑战性试验、评价指标、国际标准和实验周期等方面，以确保化妆品在生产、储存和使用过程中具备可靠的防腐性能。
化妆品中防腐剂使用情况调查
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我们对市面上的化妆品进行了抽样调查，对其中的防腐剂使用情况进行了深 入分析。
二、方法
本次调查选取了市面上热销的10款化妆品，涵盖了护肤、彩妆、洗发等多个 品类。我们通过查阅产品成分表、企业公开信息以及相关法规，收集并整理了这 些产品中防腐剂的使用种类和用量。同时，我们还参考了国内外权威机构对化妆 品中防腐剂的风险
评估结论，以更全面地了解防腐剂的安全性问题。
三、结果与分析
经过对样本的详细分析，我们发现大部分化妆品中都含有防腐剂。其中，羟 苯丙酯、苯氧乙醇、甲基异噻唑啉酮等是最常见的防腐剂成分。这些防腐剂主要 起到抗菌、防霉、延长保质期的作用，对于防止化妆品在生产、储存和使用过程 中被污染具有重要意义。
然而，部分化妆品中防腐剂的含量较高，可能会对皮肤产生一定的刺激作用， 甚至引起过敏反应。对此，我们认为企业应更加防腐剂的使用量，确保其安全、 合法地添加到产品中。同时，消费者在选购化妆品时，也应注意查看产品成分表， 了解所购产品中防腐剂的具体含量。
5、行业协会应积极发挥桥梁和纽带作用，加强行业自律，推动行业健康发 展。
参考内容
引言
随着人们对皮肤保护意识的增强，化妆品已成为日常生活中的重要部分。其 中，防晒剂在化妆品中的作用越来越受到。然而，不同品牌和类型的化妆品中所 使用的防晒剂种类和使用情况尚不明确。本次演示旨在调查和分析市场上不同类 型化妆品中防晒
3、数据处理与分析
对收集到的数据进行整理、统计和分析，包括不同类型化妆品中防晒剂的使 用比例、防晒剂种类及其浓度等。
1、防晒剂使用比例
在所调查的化妆品中，防晒剂的使用比例较高。其中，护肤品中使用比例最 高，达到85%；其次是彩妆品和沐浴用品，分别为70%和60%。这表明化妆品生产 商对防晒效果的重视程度日益增加。