高等无机化学习题
完整版)大学无机化学试题及答案

完整版)大学无机化学试题及答案1.对于H2O2和N2H4,下列叙述正确的是:(C)都具有氧化性和还原性。
2.下列含氧酸中属于三元酸的是:(C)H3PO3.3.下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序,正确的是:(B)CaCO3<CdCO3.4.铝在空气中燃烧时,生成(A)单一化合物Al2O3.5.下列含氧酸根中,属于环状结构的是:(C)。
6.下列化合物与水反应放出HCl的是:(C)POCl3.7.InCl2为逆磁性化合物,其中In的化合价为(C)+3.8.鉴别Sn4+和Sn2+离子,应加的试剂为(D)硫化钠(过量)。
9.下列各组化合物中,都有颜色的一组化合物是(B)CCl4,NO2,HgI2.10.将过量SiF4通入NaOH溶液中,主要产物是(C)Na2SiO3,Na2SiF6.11.将NCl3.(缺少选项,无法判断正确与否)。
改写后的文章:无机化学试题一、选择题1.H2O2和N2H4都具有氧化性和还原性。
2.H3PO3是三元酸。
3.正确的含氧酸盐热稳定性大小顺序是:CaCO3<CdCO3.4.铝在空气中燃烧时生成单一化合物Al2O3.5.环状结构的含氧酸根是C。
6.与水反应放出HCl的化合物是POCl3.7.InCl2为逆磁性化合物,其中In的化合价为+3.8.鉴别Sn4+和Sn2+离子,应加的试剂是硫化钠(过量)。
9.有颜色的一组化合物是CCl4,NO2,HgI2.10.将过量SiF4通入NaOH溶液中,主要产物是Na2SiO3,Na2SiF6.11.(缺少选项,无法判断正确与否)。
填空题:16.N2O5很容易分解为NO2和O2.将棕黄色的NO2冷却到-15℃左右,它几乎全部转变为淡黄色的N2O5.经X射线衍射研究,证明固体N2O5含有两种离子。
17.NCl3的水解产物是NH3和HCl;PCl3的水解产物是H3PO3和HCl;SbCl3的水解产物是SbOCl和HCl;BiCl3的水解产物是BiOCl和HCl;AsCl3的水解产物是AsO(OH)和HCl。
高等无机化学练习题

《高等无机化学》练习题一一、填空题:1.自旋量子数的提出是基于()的实验观察,并被()的实验所证实。
2.根据Slater规则,Ca的价电子的Z*为()。
3.C原子的电子排布为(),基态时未成对的电子数为(),可能的状态分布有()种,基态时的谱项符号是()。
4.金属K与石墨反应生成嵌入化合物C8K。
这种物质可作为()催化剂。
5. Fe(CO)5中Fe的氧化态()。
6.Co(en)3所属的分子点群为()。
7. 1914年丹麦物理学家波尔应用了()理论解释氢原子的线状光谱。
8.O原子的电子排布为()、基态时未成对的电子数为()、可能的状态分布是(),基态时的谱项符号是()。
9.根据Slater规则,Mn的3d电子的Z*为()。
10.请推断若d轨道参与杂化,电负性将(),例如:S 原子若发生SP3或SP3d2杂化,电负性较大的将是()。
11.R2POCl水解最可能的产物(),水解中间体的几何构型是()。
12.根据HSAB原理,I-属于()。
13.当醋酸中的氢被氯取代生成二氯醋酸时,酸的强度将()。
14.存储氢的技术中,以一种成分为LaNi5的合金为代表,氢以单原子状态填入()。
二、选择题:1.基态的Cl原子中与一个3p电子作用的有效核电荷是(A)3(B)7.2(C) 3.5(D)8.12.当电子由K能级转移到L能级时,伴随发生什么现象?(A)吸收能量(B)发射一个β粒子(C)发射X射线(D)发射γ射线3.哪一种试剂在硫酸体系中的作用与水在含氧酸中所起的作用相同?(A)H2SO4(B)HOH(C)H2S(D)HSCN4..根据在电动势次序中的位置,可以预言在化学反应中:(A)电动势为零的氢是惰性的(B)铜将置换铅盐中的铅(C)锡将置换铜盐中的铜(D)铜将置换酸中的氢5.镧系元素一般的价态或氧化数是:(A)2(B)1(C)3(D)46.下列SI制中使用的倍数词冠,M和G分别代表(A)103;102(B)105;1012(C)106;109(D)109;1067.一束用于手术的激光的辐射频率为4.69×1014s-1,其入射波长是(A)320nm(B) 560nm(C) 640nm(D) 200nm8.一个物体吸收波长为589 nm的荧光时,其能量增加的最小值为(A)1.00×10-18J(B) 3.37×1019J(C) 1.00×1018J(D) 3.37×10-19J9.核磁共振呈像技术基于的原理和所使用的电磁波长分别是(A)电子的自旋;X-射线(B)原子核的自旋;无线电波(C)电子的自旋;微波(D)原子核的自旋;γ-射线10.氢原子的电子从n=4的原子轨道跃迁到n=2的原子轨道,下面结果错误的是(A)发射ν=6.17×1014s-1的光(B)吸收ν=6.17×1014s-1的光(C)发射ν=-6.17×1014s-1的光(D)氢原子处于激发态三、简答题1. 试用分子轨道理论解释为什么丁二烯是无色的,而具有11个共轭双键的胡萝卜素显橘黄色。
高等无机化学试题及答案

高等无机化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 下列元素中,属于过渡元素的是:A. 碳B. 氧C. 铁D. 氦答案:C2. 金属键的强度主要取决于:A. 原子半径B. 电荷数C. 电子云的重叠程度D. 电子云的密度答案:C3. 根据鲍林规则,配位数为6的八面体配合物中,键角为:A. 90°B. 120°C. 180°D. 109.5°答案:B4. 下列化合物中,属于共价化合物的是:A. NaClB. HClC. MgOD. FeS答案:B5. 根据路易斯酸碱理论,下列物质中属于酸的是:A. H2OB. NH3C. NaOHD. HCl答案:D6. 金属晶体中,原子排列方式为:A. 立方体心B. 六方密排C. 面心立方D. 体心立方答案:C7. 晶体场理论中,八面体配合物的分裂能Δo与配体的场强有关,下列配体中场强最大的是:A. I-B. OH-C. H2OD. Cl-答案:A8. 氧族元素中,最活泼的元素是:A. OB. SC. SeD. Te答案:A9. 根据周期表,下列元素中属于第ⅢA族的是:A. AlB. ScC. GaD. In答案:C10. 下列化合物中,属于离子化合物的是:A. CO2B. NaClC. C2H6D. SO2答案:B二、填空题(每题2分,共20分)1. 元素周期表中,第VIII族元素包括______、______、______。
答案:铁、钴、镍2. 根据鲍林规则,四面体配合物的键角为______。
答案:109.5°3. 金属离子的配位数通常为______、______、______。
答案:4、6、84. 金属键形成的条件是______和______。
答案:自由电子、正电荷中心5. 氧族元素中,最不活泼的元素是______。
答案:碲(Te)6. 晶体场理论中,八面体配合物的分裂能Δo与配体的场强成正比,场强越大,Δo______。
高等无机化学习题

第二章原子结构和分子结构一、判断题3.杂化轨道中含p成分越多,原子的电负性越大。
×4.根据VSEPR理论,在SiF62-中,中心原子的价层电子总数为10个。
×5.根据VSEPR理论,氧族原子提供的电子数为6。
×6.在SO3-中,中心原子的价层电子总数为12个。
×7.SnCl2几何构型为直线型。
×8.ICl4—几何构型为四面体。
×9.NH3和NO3-的几何构型均为平面三角型。
×10.H2O和XeF2的几何构型均为平面三角型。
×11.SO32-和NO3-的几何构型均为平面三角型。
×12.下列三种离子,其极化作用顺序为:Al3+ > Mg2+ > Na+ √13.下列三种离子,其极化作用顺序为:Pb2+ > Fe2+ > Mg2+√14.Ag+的极化作用大于K+的极化作用,因此Ag+的极化率小于K+的极化率。
×15.H+的极化能力很强。
√16.极化作用愈强,激发态和基态能量差愈小,化合物的颜色就愈深。
√17.温度升高,离子间的相互极化作用增强。
√18.半径相近、电子层构型相同时,阳离子正电荷越大,极化作用越强。
√19.其它条件相同或相近时,阴离子半径越大,变形性越大。
√20.无机阴离子团的变形性通常较大。
×二、选择题3、与元素的电离能和电子亲和能有关的电负性标度是(B):(A)鲍林标度(B)密立根标度(C)阿莱-罗周标度(D)埃伦标度4、下列基团中,电负性值最大的是(A):(A)CF3- (B)CCl3- (C)CBr3- (D)CI3-5、在以下化合物中,碳原子电负性最大的是(C):(A)CH4 (B)C2H4 (C)C2H2 (D)电负性相同7、XeO3离子的几何构型为(A)(A) 三角锥 (B) 四面体 (C) V型 (D) 平面三角形8、根据VSEPR理论,多重键对成键电子对的排斥作用最大的是(A)(A) 叁重键 (B) 双重键 (C) 单重键9、根据VSEPR理论,成键电子对(BP)和孤电子对(LP)之间相互排斥作用最大的是(A)(A) LP-LP (B) LP-BP (C) BP-BP10、ClO3-离子的几何构型为(A)(A) 三角锥 (B) 四面体 (C) V型 (D) 平面三角形11、ClF3的几何构型为(C):(A)平面三角型(B)三角锥型(C)T型(D)V型12、NF3的几何构型为(B):(A)平面三角型(B)三角锥型(C)T型(D)V型13、BrF3的几何构型为(C):(A)平面三角型(B)三角锥型(C)T型(D)V型14、下列分子中键角最大的是(A):(A)NH3(B)NBr3(C)NCl3(D)NF315、下列分子中键角最大的是(A)(A) CH4 (B) NH3 (C)H2O (D)H2S16、下列分子中键角最大的是(A)(A) NH3 (B) PH3 (C) AsH3 (D)SbH317、下列分子中键角最小的是(D):(A)PI3(B)PBr3(C)PCl3(D)PF318、若阳离子电荷相同,半径相近,则最外层电子层构型为(A)电子构型的阳离子的变形性最小。
高等无机化学考试试题

高等无机化学考试试题一.判断题(每题2分)1.氢原子的基态在原点处∣ψ∣2 . ()2. 4F的L值和S值分别为4和3/2。
()3. 假如某分子的对称元素有C2轴和一个σv ,则必有σv′. ()4. 乙烷比乙烯有较高的电离能,是因为乙烷分子结构为CH3—CH3由σ键组成,乙烯分子结构为CH2=CH2由σ键和π键组成,通常π电子能量高于σ电子。
()5.配合物的光谱(d-d跃迁)一般在可见—近紫外区域。
()6.凡是低自旋配合物,一定是反磁性的。
()7.面心立方金属晶体的一个晶胞中,正四面体空隙数与正八面体空隙数分别为4和2。
()8. 下列簇合物Fe3(CO)12 , H2Os3(CO)10 , [Re4(CO)6]2-具有M-M双键。
()9. H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。
()10.能形成共价分子的主族元素其原子的内层d轨道均能被电子占满,所以不能用内层d轨道参与形成杂化轨道。
()二.选择题(每题2分)1.对于电子原子,在无外场时,能量相同的轨道数是()A. n2B. 2(l+1)C. n-1D. n-l-12. 单电子组态d9s1的光谱项是()A. 3F 1DB. 1D 3DC. 2P 3PD.1S 2P3. B8H14是哪种类型的结构()A. closoB. nidoC. Arachno4.下列物种中,属于N2H5+的共轭碱是()A. NH3B. N2H4C. N2H62+D. N2H5OH5.下列溶剂中,HAc能表现出最强的酸性是()A. H2O(l)B. NH3(l)C. SO2(l)D. N2O4(l)6.Cr与CO形成羰基配合物Cr(CO)6 ,其分子点群为()A. D4hB.T dC. O hD. D6h7.如果某分子有S6,那么也必然有()A. C6,σhB. C3 ,σhC. C3 , iD. C6 , i8.H2分子的基态态函数是()A. 单重态B. 三重态C. 二重态D. 多重态9.下列配合物哪些是高自旋的()A.[C o(NH3)6]3+B. [C o(NH3)6]2+C. [C o(CN)6]4 -D. [C o(H2O)6]3+10.八面体配合物中哪个电子结构发生较大的畸变()A. (t2g) 5(e g)2B. (t2g) 6(e g)3C. (t2g) 4(e g)2D.(t2g) 3(e g)211.下列四种离子中为顺磁性的是()A. NO+B. NO-C. CN-D. O2-12.在晶胞AB中,其中A和B原子的坐标为A(0,0,0) 和B(1/2,1/2,1/2),它属于()A. 立方体心点阵B. 立方面心点阵C. 立方底心点阵D. 立方简单点阵13.根据EAN规则,下列物种中稳定性最差的是()A. Fe(CO)2(NO)2B. Ni(CO)2(NO)C. Mn(CO)(NO)3D. Co(CO)2(NO)14.下列配合物中,CO32-最有可能成为双齿配体的是()A. [C o(NH3)4CO3]+B. [C o(NH3)5CO3]+C. [Pt (en) (NH3)CO3]D. [Pt (en) 2(NH3)CO3]2+15.下列配合物或配离子中,没有反馈π键的是()A. [Pt (C2H4) Cl3]B. [C o(CN)6]4 –C. [FeF6]3-D. PO43- 三.简答题(每题10分)1.对反应M2CO3=M2O(s)+CO2(g)设计一个热力学循环,若M=Li和Cs, 说明两者热分解哪个容易?2.指出下列分子的群元素及属点群。
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有机金属配合物习题1 计算下列化合物的价电子数指出哪些符合EAN 规则(1) V(CO) 6 (2) W(CO) 6 (3) Ru(CO)4 H(4) Ir(CO)(PPh 3)2Cl (5) Ni( 5—ηC 5H 5)(NO) (6) [Pt( 2 —ηC 2H 4)Cl 3] 解: (1) V(CO) 6 V :5;6CO :12;共 17。
不符合(2) W(CO) 6 W :6;6CO : 12;共 18。
符合(3) Ru(CO)4H Ru +:7;4CO : 8; H :2;共 17。
不符合(4) Ir(CO)(PPh 3)2Cl Ir +:8;CO : 2;2PPh 3:4;Cl : 2;共 16。
符合(5) Ni( 5—ηC 5H 5 )(NO) Ni : 10;C 5H 5:5;NO : 3;共 18。
符合322 42+ :8;3Cl :6;C 24: ;共。
符合 (η—) Pt H (6) PtCl C H 2162 金属羰基化合物中 CO 和金属原子的配位方式有几种?各是什么?请画出结构示意图。
解:在金属羰基化合物中 CO 分子通常有五种配位方式,即端基、边桥基、半桥基、面桥基和侧基配位。
3 为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价 (如Fe(CO)5)或者是负价 (如[Co(CO) 4])答:羰基配体为 π酸配体可接受来自中心金属的 d(p)电子,形成反馈 π键。
σ—π协同成键的结果使化合物能稳定存在。
首先,当金属为 0价或负价时,有多余的 d 电子可以反馈出;其次当金属为 0价或负价时, 价轨道较为扩展, 有利于轨道重叠。
相反当金属为高价时,或没有多余 d 电子馈出,或价轨道收缩,不利于重叠。
4CO是一种很不活泼的化合物,为什么它能同过渡金属原子形成很强的配位键?CO配位时配位原子是 C还是 O,为什么?答:因 CO是一个π酸配体,σ+π的协同成键方式使得配位键很强。
CO是以 C作为配位原子的,这是因为 O的电负性很大,其孤对电子的能量低之故。
高等无机化学 练习题

《高等无机化学》练习题1一、填空题:1.自旋量子数的提出是基于的实验观察,并被的实验所证实。
2.根据Slater规则,Ca的价电子的Z*为。
3. C原子的电子排布为,基态时未成对的电子数为,可能的状态分布有种,基态时的谱项符号是。
4.金属K与石墨反应生成嵌入化合物C8K。
这种物质可作为催化剂。
5.Fe(CO)5中Fe的氧化态。
6.Co(en)3所属的分子点群为。
7.1914年丹麦物理学家波尔应用了()理论解释氢原子的线状光谱。
8.O原子的电子排布为()、基态时未成对的电子数为()、可能的状态分布是(),基态时的谱项符号是()。
9.根据Slater规则,Mn的3d电子的Z*为()。
10.请推断若d轨道参与杂化,电负性将(),例如:S原子若发生SP3或SP3d2杂化,电负性较大的将是()。
11.BCl3的路易斯酸酸性比B(CH3)3的(),原因()。
12.R2POCl水解最可能的产物,水解中间体的几何构型是。
13.根据HSAB原理,I-属于。
14.当醋酸中的氢被氯取代生成二氯醋酸时,酸的强度将。
二、选择题:1.下列离子中,中心原子采取不等性杂化的是【】(A)H3O+;(B)NH4+;(C)PCl6-;(D)BI4-2.下列络合物中,发生畸变的是【】(A) [Cr(H2O)6]3+(B) [Fe(H2O)6]3+(C) [Fe(CN)6]3-(D) [Fe(CN)6]4-3.核磁共振呈像技术基于的原理和所使用的电磁波长分别是【】(A)电子的自旋;X-射线(B)原子核的自旋;无线电波(C)电子的自旋;微波(D)原子核的自旋;γ-射线4.dx2-y2轨道,对下述对称操作:i,C2x,σxy,C2x,是反对称为【】(A)i(B)σxy(C) C2x(D) C4z5.将草酸转变为强电解质的试剂是哪一种? 【】(A)H2O(B)H2SO4(C) C4H9NH2(D)没有此种试剂6.基态的Cl原子中与一个3p电子作用的有效核电荷是()(A)3 (B)7.2 (C) 3.5 (D)6.17.当电子由K能级转移到L能级时,伴随发生什么现象? ()(A)吸收能量 (B)发射一个β粒子 (C)发射X射线 (D)发射γ射线8.哪一种试剂在硫酸体系中的作用与水在含氧酸中所起的作用相同? ()(A)H2SO4 (B)HOH (C)H2S (D)HSCN9.根据在电动势次序中的位置,可以预言在化学反应中:()(A)电动势为零的氢是惰性的 (B)铜将置换铅盐中的铅(C)锡将置换铜盐中的铜 (D)铜将置换酸中的氢10.镧系元素一般的价态或氧化数是:()(A)2 (B)1 (C)3 (D)411.下列SI制中使用的倍数词冠,M和G分别代表(A)103;102(B)105;1012(C)106;109(D)109;10612.一束用于手术的激光的辐射频率为4.69×1014s-1,其入射波长是(A)320nm(B) 560nm(C) 640nm(D) 200nm13.一个物体吸收波长为589 nm的荧光时,其能量增加的最小值为(A)1.00×10-18J(B) 3.37×1019J(C) 1.00×1018J(D) 3.37×10-19J三、简答题1.试用分子轨道理论解释为什么丁二烯是无色的,而具有11个共轭双键的胡萝卜素显橘黄色。
高等无机化学复习考试参考题及答案

高等无机化学复习考试参考题及答案一、选择题1. 以下哪种物质不是无机化合物?A. 甲醇 (CH3OH)B. 溴化镁 (MgBr2)C. 磷酸 (H3PO4)D. 硝酸铵 (NH4NO3)答案:A. 甲醇 (CH3OH)2. 下列元素中,氮的电子核排布是:A. 1s2 2s2 2p3B. 1s2 2s2 2p5C. 1s2 2s2 2p6 3s2D. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3答案:D. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p33. 下列配位物中,属于配位数为六配位的是:A. [Cu(NH3)4]2+B. [Fe(H2O)6]2+C. [Co(CN)6]3-D. [Ni(CO)4]答案:C. [Co(CN)6]3-二、填空题1. 铜的化学符号是_________。
答案:Cu2. 银的原子序数是_________。
答案:473. 氧化亚氮的化学式是_________。
答案:NO三、判断题1. 氧化剂是指能够接受电子的化合物或离子。
答案:错误2. 钾离子的电子构型是1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1。
答案:正确3. 高锰酸钾是一种强还原剂。
答案:错误四、简答题1. 解释无机化合物的定义,并举例说明。
答案:无机化合物是由无机元素构成的化合物。
这些化合物通常不包含碳-碳键。
例如,氯化铁 (FeCl3)、硫酸 (H2SO4)等都属于无机化合物。
2. 阐述金属的晶体结构。
答案:金属的晶体结构可以分为离子型、共价型和金属键型。
在离子型中,金属原子失去电子形成阳离子,被剩余的电子填充形成电子海。
共价型结构中,金属原子之间通过共用电子形成共价键。
金属键型结构中,金属原子之间共享自由电子形成金属键。
3. 解释氧化还原反应的概念,并给出一个例子。
答案:氧化还原反应是指电子的转移过程。
氧化是指物质失去电子,还原是指物质获得电子。
例如,2Na + Cl2 → 2NaCl是一个氧化还原反应,钠原子氧化为钠离子,氯原子还原为氯离子。
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有机金属配合物习题
1 计算下列化合物的价电子数指出哪些符合EAN规则
(1) V(CO)6 (2) W(CO)6 (3) Ru(CO)4H
(4) Ir(CO)(PPh3)2Cl (5) Ni(η5—C5H5)(NO) (6) [Pt(η2—C2H4)Cl3]
解:(1) V(CO)6 V:5;6CO:12;共17。
不符合
(2) W(CO)6 W:6;6CO:12;共18。
符合
(3) Ru(CO)4H Ru+:7;4CO:8;H:2;共17。
不符合
(4) Ir(CO)(PPh3)2Cl Ir+:8;CO:2;2PPh3:4;Cl:2;共16。
符合
(5) Ni(η5—C5H5)(NO) Ni:10;C5H5:5;NO:3;共18。
符合
(6) PtCl3(η2—C2H4) Pt2+:8;3Cl:6;C2H4:2;共16。
符合
2 金属羰基化合物中CO和金属原子的配位方式有几种?各是什么?请画出结构示意图。
解:在金属羰基化合物中CO分子通常有五种配位方式,即端基、边桥基、半桥基、面桥基和侧基配位。
3 为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如[Co(CO)4]) 答:羰基配体为π酸配体可接受来自中心金属的d(p)电子,形成反馈π键。
σ—π协同成键的结果使化合物能稳定存在。
首先,当金属为0价或负价时,有多余的d电子可以反馈出;其次当金属为0价或负价时,价轨道较为扩展,有利于轨道重叠。
相反当金属为高价时,或没有多余d电子馈出,或价轨道收缩,不利于重叠。
4 CO是一种很不活泼的化合物,为什么它能同过渡金属原子形成很强的配位键?CO配位时配位原子是C还是O,为什么?
答:因CO是一个π酸配体,σ+π的协同成键方式使得配位键很强。
CO是以C作为配位原子的,这是因为O的电负性很大,其孤对电子的能量低之故。
5 V(CO)6容易还原为[V(CO)6],但V2(CO)12还不如V(CO)6稳定,为什么?
答:V(CO)6有5+12=17e,故易得到电子形成满足EAN规则的V(CO)6。
V2(CO)12虽然满足EAN规则,但V的配位数为7,与配位数为6的V(CO)6相比,空间过分拥挤,空间位阻作用使其稳定性减小。
6 通常Ni不易氧化为Ni3+,但Ni(C5H5)2中的Ni2+却易氧化。
假定其分子轨道类似于二茂铁。
答:Ni(C5H5)2有20个电子,在反键分子轨道中有两个单电子。
如果因被氧化而失去一个电子,可以减小反键中的电子,增加键级,从而增加分子的稳定性。
7 写出下面反应的产物
(1) Cr(CO)6 + 丁二烯→
(2) Mo(CO)6 + CH3CN →
(3) Co(CO)3(NO) + PPh3→
(4) CpCo(CO)2 + 双烯→
(5) (η5—C5H5)Fe(CO)2Cl + NaC5H5 →
解:(1) Cr(CO)6 + 丁二烯→Cr(CO)4(C4H6) + 2CO
(2) Mo(CO)6 + CH3CN →Mo(CO)5(NCCH3) + CO
(3) Co(CO)3(NO) + PPh3 →Co(CO)2(NO)(PPh3) + CO
(4) CpCo(CO)2 + 双烯→CpCo(双烯) + 2CO
(5) (η5—C5H5)Fe(CO)2Cl + NaC5H5 →(η5—C5H5)2Fe + NaCl + 2CO
8 说明π酸配位体与π配位体的成键特征,π酸配合物和π配合物的异同。
下列配位体哪些是π酸配位体,哪些是π配位体。
CO C5H5N2CN—PR3AsR3C6H6C2H4C4H6(丁二烯) bipy phen 答:π酸配体给出σ电子,接受反馈π电子,π酸配体配合物是涉及双中心的σ—π的协同成键方式。
而π配体是以π电子去进行σ配位,接受反馈π电子,π配体配合物是涉及三中心的σ—π的协同成键方式。
π酸配体:CO、N2、CN—、PR3、AsR3、py、bipy、phen;
π配体:C5H5、C6H6、C2H4、C4H6。
有机金属配合物习题
1 计算下列化合物的价电子数指出哪些符合EAN规则
(1) V(CO)6 (2) W(CO)6 (3) Ru(CO)4H
(4) Ir(CO)(PPh3)2Cl (5) Ni(η5—C5H5)(NO) (6) [Pt(η2—C2H4)Cl3]
2 金属羰基化合物中CO和金属原子的配位方式有几种?各是什么?请画出结构示意图。
3 为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如[Co(CO)4])
4 CO是一种很不活泼的化合物,为什么它能同过渡金属原子形成很强的配位键?CO配位时配位原子是C还是O,为什么?
5 V(CO)6容易还原为[V(CO)6],但V2(CO)12还不如V(CO)6稳定,为什么?
6 通常Ni不易氧化为Ni3+,但Ni(C5H5)2中的Ni2+却易氧化。
假定其分子轨道类似于二茂铁。
7 写出下面反应的产物
(1) Cr(CO)6 + 丁二烯→
(2) Mo(CO)6 + CH3CN →
(3) Co(CO)3(NO) + PPh3→
(4) CpCo(CO)2 + 双烯→
(5) (η5—C5H5)Fe(CO)2Cl + NaC5H5 →
8 说明π酸配位体与π配位体的成键特征,π酸配合物和π配合物的异同。
下列配位体哪些是π酸配位体,哪些是π配位体。
CO C5H5N2CN—PR3AsR3C6H6C2H4C4H6(丁二烯) bipy phen
高等无机练习题-无机化学反应机理
1、举例说明极性共价键氢化物的水解反应机理
2、乙硼烷在室温下很快水解,较高级硼烷水解较困难。
为什么?
3、碳原子容易形成很长的链,而硅则不能,为什么?
4、GeH4、SnH4等不与水起作用,为什么?
5、[PtCl4]2-与试剂NH3和NO2-作二次取代反应,由于所加入试剂前后不同,可有两种异构体生成。
试解释其中的理由。
(反位效应增加序列:NO2- > Cl- > NH3)
6、试解释下面配合物取代反应的不同取代过程。
(反位效应增加序列:Cl- > NH3)。