高耐水性自交联丙烯酸酯弹性乳液的研究
三种交联单体的特殊性能和在丙烯酸乳液中的应用-
AAEM/HEAA/IBMA三种环保交联单体在纺织印花丙烯酸乳液的应用研究王新明引言：AAEM、HEAA、IBMA是铭骧化工科技（上海）有限公司开发的三种环保交联单体。
这三种单体均可用来生产高标准的自交联丙烯酸树脂乳液，以达到良好的耐水性、耐玷污性，实现优异的附着力、柔韧性等聚合物表观物性。
那么，这三种单体应如何根据实际情况选用呢本文就这环保交联单体在合成纺织印花丙烯酸乳液进行了实证性研究探讨，以飨读者。
一、关于AAEMAAEM的化学名为2- 【〔2- 甲基-1- 氧基-2- 丙烯基〕氧】乙基3- 氧基丁酸酯，在其分子结构中，含有一个端基双键和一个端基乙酰乙酰基团。
位于端基的双键，使得AAEM极容易发生自由基聚合反应；另一端的乙酰乙酰基团由于双羰基的共轭效应，导致中间的亚甲基上的-H极为活泼，易于发生多种基团反应。
特殊的分子结构使得AAEM在丙烯酸乳液聚合领域具有广泛的用途。
做为一款甲醛为零、性能优异的常温交联单体，AAEM广泛用于制备自交联丙烯酸乳液，可以应用于纺织用丙烯酸乳液的所有领域，比如：固浆，胶浆树脂，金葱浆树脂，烫金浆树脂等等。
1、因其自身的优异特性，AAEM推荐用于合成高固含低粘度的胶浆树脂乳液。
从使用者的角度来讲，胶浆乳液的固含量要尽可能的高一些，这能够给后期的胶浆配制提供很大的配方调整空间。
用其它的交联单体来制备高含量乳液时很容易出现因粘度过大而导致生产困难的现象，AAEM很好的解决了这一问题，使得生产高固含低粘度的胶浆乳液不再存在技术难度。
胶浆乳液制备：A、确定乳液的玻璃化温度。
这是胶浆手感和柔韧性的决定性因素。
在我们常用的普通单体当中，丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为硬单体，丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯为软单体，根据FOX公式，可以推算出不同的配方的不同玻璃化温度。
这是最初的，也是决定性的工作。
无论是普通胶浆，还是牛仔、尼龙胶浆，其树脂的合成步骤是基本一致的。
B、聚合方法：预乳化半连续乳液聚合法实验过程：1．制备预乳化液：在乳化釜中加入丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸，阴离子乳化剂MX-006，乳化半小时后备用。
弹性丙烯酸酯类乳液的研究进展
２ 非离 子 乳 化 剂 （ Ｐ １ 和 阴离子 乳 化 剂 （ Ｓ 的 ， Ｏ 一 ０） Ｄ Ｂ） 质 量 比为 ３ ：１ 引 发 剂 质 量 为 ０６ ， ．％，自交 联 单 体 质 量 为 ２ 保 护 胶 体 质量 为 ０４ 时 ， 制 得 高 弹性 自 ％， ．％ 可
酯 是 主 要 的微 交 联 功 能 单 体 … 。由于 Ｎ Ｍ亲 水 性 ＨＡ 较 强 ， 物 理 上 很难 与 油性 的丙 烯 酸 酯 类 单 体 混 合 ， 在 而更 倾 向于 在水 相 中均 聚 ， 不 到微 交 联作 用 ， 而 起 反 降 低 了耐 水 性 。因此 一 般 加 入 其 它 功 能 单 体 ， （ 如 甲 基 ） 烯酸 、 丙 丙烯 酸 一 一羟 乙 酯等 与 ＮＨ Ｍ共 同完 成 Ｄ Ａ 交 联 作 用 。丙 烯 酸 季 戊 四 醇 酯 ＿］ 一 种 性 能较 好 的 ４是
摘 要 ：介 绍 了弹性 丙烯 酸 酯 类乳 液 的性 能和 特 点 。着重 论述 了３ 应 用 最广 的 弹性 丙烯 酸 酯 类 种
乳 液 ： 丙烯酸 酯 乳液 、 乙烯 改 性 丙烯 酸 酯乳 液 、有机 硅 改 性 丙烯 酸 酯乳 液 的合 成方 法和 性 能特 点 。 纯 苯
关 键词 ：弹性 乳 液 ；丙烯 酸 酯乳 液 ；合 成
１ 纯 丙 烯 酸 酯 类 乳 液
１１ 二元 丙烯 酸 Ｎｒ 液 ． ｃ Ｌ
交 联 单 体 ， 由于 其 在 丙 烯 酸 酯 乳 液 中 存 在 较 难 乳 但
化 的 问题 而 使其 使 用 受 到 限制 。 陈立 军 等人 ｌ］ 用 Ｎ ５ 采 一羟 甲基 丙 烯 酰胺 为 自交联
室温自交联丙烯酸酯乳液的合成及性能研究
第51卷第2期 2021年2月涂料工业PAINT &COATINGS INDUSTRYVol. 51 No. 2Feb. 2021室温自交联丙烯酸酯乳液的合成及性能研究马昕宇'，石熠徐军 1(1.天津大学化工学院，天津300350;2.沈阳化工大学材料科学与工程学院，沈阳110000)摘要:采用半连续种子乳液聚合法，改性异构十三醇醚(H-606)与十二烷基硫酸钠(SDS)复配，以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体，叔碳酸乙烯酯(VeoValO)为改性单体，乙酰乙酸烯丙酯(AAA)与己 二胺(HDA)为复配交联剂，合成了 AAA-HDA/VeoValO改性丙烯酸酯乳液。
研究了 AAA加料时间、AAA-HDA配比、AAA与VeoValO用量对乳液性能的影响。
结果表明：AAA参与共聚合，并在室温下 与HDA发生失水自交联反应；当AAA进料时间为单体滴加20%时、AAA用量为总单体质量的2%、m(AAA):m(HDA)=5:2、VeoVal0用量10%时，乳胶膜吸水率从14.76%降至8. 13%，拉伸强度达 到2. 90 MPa，断裂伸长率为493. 86%，乳胶膜耐水白能力大幅提高(AL由88. 5降至7.丨）。
关键词：乙酰乙酸烯丙酯;叔碳酸乙烯酯；自交联;丙烯酸酯乳液中图分类号:TQ630. 1文献标识码：A文章编号：0253-4312(2021)02-0008-08doi：10. 12020/j.issn.0253-4312. 2021. 2. 8Synthesis and Properties of Self-Crosslinking Acrylic Latex at RoomTemperatureMa Xinyu1,Shi Yi2,Xu Jun2(1.School of Chemical Engineering and Technology,Tianjin University,Tianjin300350, China;2.College ofMaterials Science and Engineering,Shenyang University of Chemical Tech n ology,Shenyang110000, China;)Abstract：Allyl acetoacetate/-vinyl versatate(AAA/VeoValO)modified acrylate latex was prepared by means of semi-continuous seed emulsion polymerization with methaciylic acid(MAA) as the functional monomer,vinyl versatate(VeoValO)as modifying monomer,Allyl acetoacetate (AAA)and hexamethylene diamine (HDA)as compound crosslinking agent,sodium dodecyl sulfate(SDS)and modified isotridecyl alcohol polyoxyethylene ether(H-606) as mixed emulsifiers.The effects of AAA feeding time,AAA-HDA ratio and AAA,VeoValO dosage on the latex performance were studied.The results showed that AAA participated in a copolymerization and undergone a dehydration self-crosslinking reaction with HDA at room temperature.When the AAA feeding time was 20%of the monomer dropping time,AAA=2wt% ,m(AAA) •m(HDA)=5- 2, VeoVal0=10wt%,the water absorption of latex film decreased from 14. 76%to 8. 13%,the tensile strength reached 2. 90 MPa,the elongation at break was493. 86%,and the whitening resistance of the latex film was greatly improved(AL was reduced from 88. 5 to7. 1).Key words：allyl acetoacetate;vinyl versatate;self-crosslinking;acrylic latex **通信联系人马昕宇等:室温自交联丙烯酸酯乳液的合成及性能研究水性丙烯酸酯材料具有低毒、低污染的特性，但 其耐沾污性、耐水性、耐候性、耐化学性较差,且热黏 冷脆，限制了其应用范围[|-31。
耐水性室温自交联核壳结构丙烯酸酯乳液的合成及表征
关 键词 ： 丙烯酸酯乳液： 耐水性： 核壳结构 ； 自 室温 交联； 双丙酮丙烯酰胺； 己二酸二酰肼 中 图分 类 号 ：Ｑ ３ ． Ｔ ３１ ４ 文 献 标 识码 ： Ａ 文章 编 号 ：０ １７ ２ ２ １） １０ ７ － ５ １０ — ０ Ｘ（０ ００ ～０ ０ ０
‘
Ｓ ｎ ｈ ｓｓ ａ ｄ ｃ ａ ａ ｔ ｒｚ ｔ０ ｆ ｗａ ｅ － ｅ ｉｔ ｎ ｅ ｃ ｒ － ｈ ｌ ｓ ｒ ｃ ｕ ｅ ａ ｙ ｔ ｅ ｉ ｎ ｈ ｒ ｃ ｅ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｔ ｒ ｒ ｓｓａ ｃ ｏ ｅ ｓ ｅ ｌ ｔｕ ｔ ｒ ｍｂ ｅ ｔ ｉｎ
ｓｏ ｐ ｌ ｍｅ ｚ ｔ ｎ ｉｎ ｏｙ ｒ ａ ｉ ｍｅ ｈ ｄ．Ｔｈ ｅｆ ｃ ｓ ｆ ｈ ａ ｕ ｔ ｆ ｒ ｓ ｌｎ ｉ ｇ ｉ ｏ ｔｏ ｅ ｆｅ ｔ ｏ ｔ ｅ ｍｏ ｎ ｏ ｃ ｏ ｓ－ ｉ ｋ ｎ ｍｏ ｏ ｒ ｄ ｆｅ ｅ ｔ ｒ ｓ ｌ ｋ ｎ ｔ ｍｐ ｒ ｔ ｒ ｓ ｎ ｔ ｅ ｎ ｍｅ ， ｉ ｒ ｎ ｃ ｏ ｓ— ｉ ｉ ｇ ｅ ｅ ａ ｕ ｅ ａ ｄ ｈ ｆ ｎ ａ ｕ ｔ ａ ｄ ｒ ｔｏ ｏ ｏ ｏ ｎ ｍｕ ｓｆｅ ｎ ｅ ｌｉ ｎ ｒ ｐ ｒｉ ｓ ｗｅ ｅ ｉｃ ｓ ｅ ．Ｆ Ｉ ｔ ｓ ｏ ｆ ｍｅ ｔ ｅ ｃ ｕ ｒ ｎ ｅ ｏ ｒ ｓ — ｉ ｋ ｍｏ ｎ ｎ ａ ｉ ｆ ｃ ｍｐ ｕ ｄ ｅ ｌ ｉ ｒ ｏ ｍｕ ｓ ｏ ｐ ｏ ｅ ｔ ｒ ｄ ｓ ｕ ｓ ｄ Ｔ Ｒ ｅ ｔ ｃ ｎ ｒ ｄ ｈ ｏ ｅ ｒｅ ｃ ｆ ｃ ｏ ｓ ｌ — ｉ ｅ ｉ ｎ ｉ ｇ ｒ ａ ｔ ｎ：ｈ ｍｕ ｓ ｏ ａ ｔ ｌ ｓｚ ｈ ｒ ， Ｃ ｕ ｖ ａ ｄ ＴＥＭ ｔ ｓ ｈ ｗｅ ｔ ａ ｈ ｅ ｌ ｉｎ ａ ｔ ｄ ｆ ｒ ｎ ｇ ａ ｓ ｔａ ｓｔｏ ｎ ｅ ｃｉ ｔ ｅ ｅ ｌ ｉｎ ｐ ｒｉ ｅ ｉｅ ｃ ａ ＤＳ ｃ ｒ ｅ ｎ ｏ ｃ ｔ ｅ ｔ ｏ ｄ ｈ ｔ ｔ ｅ ｍｕ ｓｏ ｈ ｄ ｗｏ ｉ ｅ ｅ ｔ ｌｓ ｒ ｎ ｉ ｎ ｓ ｆ ｉ
丙烯酸酯弹性乳液的制备及应用研究
先 将乳化剂 和去 离子水加人 三颈烧瓶 中。 启 开 搅拌 ， 转速为 ５ ０ｒ ｉ左右 ， ０ ｒ ｎ ／ ａ 待乳化剂完全溶解后 ，
１ 实验部分
１１ 原 材 料 ．
滴加内核层混合单体 ， 并调转速为 １ ０ ｍｎ ０ ０ｒ ｉ， ． ｈ ０ ／ ５
后， 停止搅拌 ， 制得 内核层预乳化液。 同样的方法 用
单 体 总质 量
在 上述 的二层 核壳聚合物乳 液 中， 通过 两个 滴 液漏斗分别 同步 、 慢滴加外壳层预 乳化液和相应 缓 的引发剂水溶液 ， 控温约 ７ ｃ 大约在 １ 滴加完 ８ｃ， ．ｈ ５ 毕 ， ８ ｃ 保 温 ４ ｉ。 应结束 ， 温至 ４ 左 于 ０ｃ ５ｍ ｎ 反 降 ０
２
上海涂料
第４ ９卷
１３ 种子 乳 液 的聚合 ．． ２
胶膜 的吸水率可表示为（ 一 ）（ — ） ０ ％。 Ｍ２ ／ Ｍｏ ×１０ （ ） 转化率（ 的测定 ：采用质量分析法测定 ３ ｃ） 反应转化率 ， 实际 固含量与理论 固含 量的 比值 即为 该反 应 的转化 率 ， 表示 为 ：Ｃ 实际 固含 量 ／ ＝ 理论 固
１ ． 三 层核 壳聚合 物 乳液 的制备 ．４ ３
将 所有凝胶用 自来水 反复洗涤后 ， 倒人 洁净 恒质量
的表 面 皿 中 ，于 １０Ｃ ２ｈ ２ ｃ烘 ；然 后 置 于 干燥 器 中冷
却至室温 ， 称量后 ， 按下式计算凝胶率 ：
凝 率： 亘 垦 １ ％ 胶 量×０ ０
中图分 类号 ：Ｔ ３ ． Ｑ６ ０７ 文献 标 识 码 ：Ａ
文章编号 ：１０ — ６ ６ ２ １ ） １ ００ — ４ ０ ９ １９ （ ０ １ １— ０ １ ０
ｊ
丙烯酸酯微交联弹性乳液的研究与制备的开题报告
聚氨酯/丙烯酸酯微交联弹性乳液的研究与制备的开题报告摘要：本文研究的是聚氨酯/丙烯酸酯微交联弹性乳液的制备及其性能表征。
首先介绍了乳液技术的基本概念和研究现状，阐述了聚氨酯/丙烯酸酯复合物的合成方法，选用一种交联剂对聚氨酯/丙烯酸酯复合物进行交联，制备出了具有良好弹性的聚氨酯/丙烯酸酯微交联弹性乳液。
采用扫描电镜、透射电镜、拉伸性能测试等方法对其进行了表征，结果表明，制备的聚氨酯/丙烯酸酯微交联弹性乳液具有较好的弹性和形貌稳定性。
关键词：聚氨酯/丙烯酸酯；微交联；弹性乳液；表征Abstract：This paper studies the preparation and characterization ofpolyurethane/acrylate micro-crosslinked elastic emulsion. Firstly, the basic concept and research status of emulsion technology areintroduced, and the synthetic method of polyurethane/acrylate composite is elaborated. A crosslinking agent is selected to crosslink thepolyurethane/acrylate composite to prepare a polyurethane/acrylatemicro-crosslinked elastic emulsion with good elasticity. The emulsion ischaracterized by scanning electron microscope, transmission electron microscope, tensile properties testing, etc. The results show that the prepared polyurethane/acrylate micro-crosslinked elastic emulsion has good elasticity and morphology stability.Keywords: polyurethane/acrylate; micro-crosslinking; elastic emulsion; characterization。
自交联纯丙乳液的研究
自交联纯丙乳液的研究作者：汪春艳来源：《科学与财富》2016年第22期摘要：随着环保意识的增强，目前各行各业环保型材料都会受到重视，自交联纯丙乳液是目前环保涂料的主要原料，是涂料从有机性转化到水性的转折点，市场前景非常好。
但影响此乳液产品质量的因素非常多，给生产带来困难。
本文从产品配方、反应时间、温度以及引发剂几个方面阐述生产工艺的控制点。
关键词：纯丙乳液；生产工艺自交联技术是在乳液聚合过程中引入少量交联性单体，使丙烯酸酯线性高分子链轻度交联成网状。
这种轻度交联既使高分子链的运动受到适当的限制，又保持了高度的灵活性，改善了耐水性和抗老化性等。
N-羟甲基丙烯酰胺是这类自交联单体的一种，但是该交联单体的弱点是在常温下教练速度缓慢，乳液成膜后的交联度极小，且其亲水影响膜的耐水性，不能满足要求。
通过进一步实验研究，通过添加助交联剂丙烯酸β-羟乙酯，提高其交联速度，增强涂膜早期耐水性。
1.原材料及配方（以下为制备高耐水性自交联丙烯酸酯弹性乳液的原材料和配方）a组分：甲基丙烯酸甲酯：0～20%，丙烯酸丁酯：30～45%，甲基丙烯酸：0～2%。
b组分：碳酸氢钠：0～0.2%，去离子水：20%。
c组分：N-羟甲基丙烯酰胺：0～1%，去离子水：5%。
d组分：阴离子乳化剂：0.1～0.5%非离子乳化剂：0.1～0.5%e组分：保护胶（PM）：0～0.5%阴离子乳化剂：0～0.5%非离子乳化剂：0～0.5%2.乳液的制备工艺按照上表的配方，生产工艺如下：a.先将b组分和d组分加入预乳化釡中，通氮气后再以60～180rpm的转速下搅拌15min，然后在100～180rpm的搅拌速度下缓慢滴加a组分进行单体预乳化。
预乳化时间一般为30min，若有分层可延长乳化时间。
b.将e组分和1/10的预乳化液加入反应釜中，通氮气，升温，并保持搅拌速度在100rpm 左右。
c.升温至80℃，加入1/3的f组分，并保持温度80～83℃.d.待出现第一次自动升温之后，于80～85℃开始滴加剩余的预乳化液和剩余的f组分，滴加时间为2.5～3h.（注意；必须匀速滴加，当预乳化液滴加完，f组分仍然余有1/10的量，然后加入剩余的f组分）。
丙烯酸酯弹性乳液的制备及性能研究
收稿日期：２００９－０８—３１ 作者简介：潘海敏（１９８５－），男，毕业于合肥工业大学化学系，主要从事精细化学品的研究工作，１５２０５６０６６６４，ｎｉｎｇｃ＿２１５＠１６３．ｃｏｍ； 通讯联系人：于少明（１％３－），男，教授，硕士生导师，主要从事化工新型材料的制备与应用工作，１３８５６０８９４２３，ｓｈｍｙｕ＠ｈｆｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ。
万方数据
潘海敏，等：丙烯酸酯弹性乳液的制备及性能研究
３３
表２不同乳化剂配比对乳液预乳化的效果及性能影响
机械稳定性、ｐＨ值稳定性。只有以一定的比例混合使 用，才能使粒子具有水化层的同时，通过电子斥力和稳 定的化学键结合，保证乳化效果良好。综合考虑，本实验 采用ＡＭＰＳ、ＳＤＢＳ与ＯＰ一１０复配的乳化剂体系，且 ＡＭＰＳ：ＳＤＢＳ：ＯＰ一１０＝１：１：１时，乳化效果良好，凝
丙烯酸酯弹性乳液的制备及性能研究
潘海敏，于少明 （合肥工业大学化学工程学院，安徽合肥２３０００９）
摘要：以Ｎ一羟甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸作为功能单体，使用阴、非离子型和反应性的复配乳化剂体系，采用种子预乳化和半连续聚合
工艺，制备具有核壳结构的丙烯酸酯弹性乳液。研究了单体配方、聚合温度、乳化剂、功能单体、引发剂等对乳液性能的影响。研究结果表
低；而其亲水陛单体的性质势必会影响乳液的耐水性嘲。
综合分析得到，ＮＭＡ的适宜用量为单体总量的１％。 从表４可以看出，ＭＡＡ的加入使得乳液的粘度增
加，同时它的引入会使共聚单体发生自交联，使乳液具 有更好的机械稳定性和钙离子稳定性，而羧酸基团的带 人使乳液耐水性变差。因此ＭＡＡ的用量取２％一２．５％。 ３分析表征 ３．１ ＴＥＭ表征（图３）
［５】曹同玉，刘庆普，胡金生．聚合物乳液合成原理性能及应用 ［Ｍ】．北京：化学工业出版社，２００４．