农药液体制剂讲解

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水剂AS是有效成分或其盐的水溶液制剂,药剂(分散相/溶质)以分子或离子状态分散在水(介质/溶剂)中的真溶液制剂。

可溶性液剂SL是均一、透明的液体制剂,用水稀释后,形成真溶液,也就是说,药剂亦是以分子或离子状态分散在介质中。

SL的组成:活性物质、溶剂、助剂。

SL外观是透明的均一液体,用水稀释后活性物质成分子状态或离子状态存在,且稀释液仍然是均一透明的液体。它的表面张力要求在50mN/m以下。产品常温存放两年,液体不分层、不变质,仍保持原有的物理化学性质以保证药效的发挥。

1.有效成分2.水分的测定3.酸碱度测定3.3溶液稳定性制剂(在54℃±2℃,14d后),用CIPAC标准D水在30℃±2℃下稀释静置18h后,过45um筛,只能有痕量沉淀和可见固体颗粒。3.4持久起泡性,特定时间下,泡沫毫升数,4.稳定性

4.10℃稳定性(在0℃±2℃,7d后),固体/液体的分离物<0.3ml

4.2快速贮存稳定性(54℃±2℃,14d后)如需要还要测定杂质,碱度或pH值范围等

5.与水互溶性

5.1试剂和仪器标准硬水:342mg/L。量筒(100ml)、移液管、恒温水浴。

5.2试验步骤

用移液管吸取5ml试样,置于100ml 量筒中,用标准硬水稀释至刻度,搅拌均匀,将此稀释液置于30℃±1℃水浴中,如稀释液均一,无析出物为合格。

微乳剂ME是一个自发形成的热力学稳定之分散体系。狭义的微乳剂定义为由油组分-水-表面活性剂构成的透明或半透明的单相体系,是热力学稳定的、胀大了的胶团分散体系。广义上定义为透明或半透明经时稳定的分散体系。微乳剂的性质如下。

(1)外观为透明均匀液体。

(2)液滴微细其半径一般在0.01~0.1μm之间

(3)物理稳定性好组成合适的微乳剂不会发生液滴凝聚作用,而且加热时液滴增大的过程是可逆的

1.有效成分———农药原药

(1)有效成分的种类和要求①有效成分在水中的稳定性及防分解措施②生物活性生物活性要好,且水的存在不会影响药效结果。③液态农药流动性好,便于配制,贮藏也较稳定。原药含量高时,体系中油相比例相对变化较小,有利于配制,且乳化剂用量相应减少,成本降低。

(2)有效成分在制剂中的含量保证使用效果的情况下尽量提高。但随着农药成分增加,乳化剂的用量升高,加大了成本,而且体系黏度增大,稳定性差。3.溶剂

原油一般不用有机溶剂,固体或黏稠状需加溶剂

选择溶剂的依据如下:

(1)溶解性能好(2)溶剂挥发性小,毒性低。(3)溶剂的添加不会导致体系的物理化学稳定性下降。不和体系中其他组分发生反应。(4)来源丰富、价格较便宜。

1.配制方法

(1)将乳化剂和水混合,然后将原药加入水相,制成透明的O/W型微乳剂。

(2)可乳化油法将乳化剂溶于农药油相中,形成透明溶液,然后将油相滴入水中,搅拌成透明的O/W 型微乳剂。或相反,将水滴入油相中,形成W/O型微乳剂。

(3)转相法(反相法)将农药与乳化剂、溶剂充分混合成均匀透明的油相,在搅拌下慢慢加入蒸馏水或去离子水,形成油包水型乳状液,再经搅拌加热,使之迅速转相成水包油型,冷至室温使之达到平衡,经过滤制得稳定的O/W型微乳剂。

4.二次乳化法当体系中存在水溶性和油溶性两种不同性质的农药时,美国ICI公司采用两次乳化法调制成W/O/W型乳状液用于农药剂型。首先,将农药水溶液和低HLB值的乳化剂或A-B-A嵌段聚合物混合,使它在油相中乳化,经过强烈

搅拌,得到粒子在1μm以下的W/O乳状液,再将它加到含有高HLB值乳化剂的水溶液中,平稳混合,制得W/O/W型乳状液。

第四节微乳剂的质量标准及检测方法

1.外观

为透明或近似透明的均相液体。外观的测定方法主要是目测。微乳剂之所以透明是由于液滴分散微细,其粒径一般为0.01~0.1μm

2.有效成分含量

3.乳液稳定性

用342mg/L标准硬水,将ME样品稀释后,于30℃下静置30min,保持透明状态,无油状物悬浮或固体物沉淀,并能与水以任何比例混合,视为乳液稳定。

4.低温稳定性

ME样品在低温时不产生不可逆的结块或浑浊视为合格。因此需进行冰冻-融化试验。

取样品约30ml,装在透明无色玻璃磨口瓶中,密封后置于0~-10℃冰箱中冷藏,24h后取出,在室温下放置,观察外观情况,若结块或浑浊现象渐渐消失,能恢复透明状态则为合格。反复试验多次、重复性好,即为可逆性变化。为满足这一指标,除注意乳化剂的品种选择外,必要时可加入防冻剂。

5.pH值

6.冷、热贮稳定性

(50±1)℃的恒温箱里贮存四周,要求外观保持均相透明,若出现分层,于室温振摇后能恢复原状。分析有效成分含量,其分解率一般应小于5%~10%,

7.透明温度范围

由于非离子表面活性剂对温度的敏感性很大,因而微乳剂只能在一定温度范围内保持稳定透明。一般要求0~40℃保持透明不变,好的可达到-5~60℃。所以配方中非离子SAA的浊点要足够高。保证贮存温度下的均相稳定。

①短期贮存试验将10ml样品装入25ml试管中,用橡皮塞塞紧(或于磨口玻璃瓶中),在恒温箱中,于10℃、25℃、40℃保存1~3个月,观察试样有无浑浊、沉淀及相分离等现象。

②经时稳定性试验

水乳剂的概念

水乳剂EW也称浓乳剂CE,是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的一种农药制剂。外观为不透明的乳状液。油珠粒径通常为0.7~20μm,比较理想的是1.5~3.5μm。

2.水乳剂的特性

水乳剂有水包油型(O/W)和油包水型(W/O)两类。

农药水乳剂有实用价值的是水包油型。与乳油相比,由于不含或只含有少量有毒易燃的苯类等溶剂。以廉价水为基质,乳化剂用量2%~10%。药效与同剂量相应乳油相当,而对温血动物的毒性大大降低。对植物比乳油安全。与其他农药或肥料的可混性好。由于制剂中含有大量的水,容易水解的农药较难或不能加工成水乳剂。油珠细度高的乳状液稳定性好,为了提高细度有时需要特殊的乳化设备。

二、水乳剂的配制

含有有效成分、溶剂、乳化剂或分散剂、共乳化剂、水、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、密度调节剂、pH调节剂、增稠剂、着色剂和气味调节剂。其中有些特殊情况下添加。

1.有效成分

用于加工水乳剂的农药的水溶性希望在1000mg/L以下。某些特殊农药如能通过乳化剂、共乳化剂及其他助剂的选择解决水解问题,也可加工成水乳剂。熔点很低的液态原药可直接加工成水乳剂。熔点较高者溶于适当溶剂,也可加工成水乳剂。

2.溶剂

应当理化性质稳目前主要使用二甲苯。N-长链烷基吡咯烷酮溶解能力强,有表面活性,低毒,可生物降解,对环境安全,是一类值得注意的优良溶剂。

质量控制指标及检测方法

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