沉淀滴定实验理论
第五章 沉淀滴定法
沉淀滴定——铬酸钾指示剂法
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法） （二）滴定条件 1、指示剂的用量 指示剂过量：Cl-未完全沉淀，即有砖红色沉淀生成，终 点提前，造成负误差。且CrO42-本身是黄色，影响观察。 指示剂不足：到达化学计量点，过量的AgNO3仍不能和 CrO42-形成沉淀，终点滞后，造成正误差。 指示剂理论用量：由计算可得。（以测定CI-为例） Ag+ + CIAgCI↓ KSP(AgCI)=1.77×10-10 加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数 进行计算 ：（化学计量点时） [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.33×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =6.3×10-3 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色 实际滴定时，在总体积为50-100ml的溶液中 加入浓度为5%的铬酸钾指示剂1-2ml。
形成氧化银黑色沉淀，多 消耗硝酸银，并影响比色
不能在氨碱性的溶液中进行：
AgCl + 2NH 3
形成银氨配离子而溶 [Ag(NH3)2]++Cl- 解，使终点推迟
在中性或弱碱性中进行（pH6.5-10.5）
预处理： 溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和； 溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和。
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法） （二）滴定条件 3、沉淀吸附 生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中 卤离子浓度降低，以致终点提前而出现负误差。因此，滴定 时必须剧烈摇动，及时释出被吸附的阴离子，防止重点提前 出现。 铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐，因为AgI和 AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，强烈摇动达不到解除吸附 （解吸）的目的。 CI 以AgCI为例 CICICICI CICICICI-
第七章-2 沉淀滴定法
一、沉淀滴定法对沉淀反应的要求： 沉淀滴定法对沉淀反应的要求： (1)沉淀反应反应必须快速、定量地进行，不易形 沉淀反应反应必须快速、定量地进行， 沉淀反应反应必须快速 成过饱和溶液； 成过饱和溶液； (2)沉淀组成必须恒定，溶解度小，且沉淀过程中 沉淀组成必须恒定，溶解度小， 沉淀组成必须恒定 不易发生共沉淀现象； 不易发生共沉淀现象； (3) 有较简单的方法确定滴定终点； 有较简单的方法确定滴定终点； (4) 沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。
三、滴定曲线 例如： 滴定20.00 ml 同浓 例如：以0.1000 mol/L AgNO3滴定 度NaCl 溶液
Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 × pAg+pCl=pKsp
滴定曲线
10
0.1000 mol/L
8 6
滴定突跃： 滴定突跃：
5、铵盐的影响 、 (1)如果溶液中有铵盐存在，当溶液 值较大时， 如果溶液中有铵盐存在， 值较大时， 如果溶液中有铵盐存在 当溶液pH值较大时 会有NH3 生成 ， 它与 + 易生成 生成， 它与Ag 易生成Ag(NH3)2+ 而使 会有 AgCl和 Ag2CrO4 溶解度增大 ， 测定准确度下降 。 溶解度增大，测定准确度下降。 和 (2)实验证明，当cNH4+<0.05 mol·L-1时，溶液的 实验证明， 实验证明 pH值控制在 ＝ 6.5-7.2， 可得满意结果 ； 若 值控制在pH＝ 值控制在 ， 可得满意结果； cNH4+>0.05 mol·L-1 ，仅通过控制酸度已不能消 除其影响。 除其影响。 (3)如果溶液中有 3存在时，必须用酸中和。 如果溶液中有NH 存在时，必须用酸中和。 如果溶液中有
沉淀滴定法——莫尔法
莫尔法——铬酸钾作指示剂莫尔(Mohr)法是用24K CrO 为指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用3AgNO 标准溶液直接滴定Cl -(或Br -)。
根据分步沉淀的原理，首先是生成AgCl 沉淀，随着3AgNO 不断加入，溶液中[Cl -]越来越小，[Ag +]则相应地增大，砖红色4AgCrO 沉淀的出现指示滴定终点。
为准确地测定，必须控制24K CrO 的浓度：若24K CrO 浓度过高，终点将出现过早且溶液颜色过深，影响终点的观察；而若24K CrO 浓度过低，则终点出现过迟，也影响滴定的准确度。
实验证明，24K CrO 的浓度以0.0051mol L -为宜。
下面通过计算终点误差来说明方法的准确度。
若以0．10001mol L -AgN0，滴定0．10001mol L - 3AgNO 溶液，化学计量点时[Ag +]为1sp sp Ag Cl L +--⎡⎤⎡⎤===⎣⎦⎣⎦ 511.810mol L --=⨯24Ag CrO 沉淀出现时，[Ag +]为1sp Ag L +-⎡⎤==⎣⎦ 513.210mol L --=⨯可见，终点时Ag +是过量的。
真正过量的[Ag +]必须从总的[Ag +]中减去此时AgCl 沉淀所离解的部分，后者在数值上等于[Cl -]，即 105153.2103.210 3.210ep ep Ag Ag Cl mol L -++----⎛⎫⨯⎡⎤⎡⎤⎡⎤=-=⨯- ⎪⎣⎦⎣⎦⎣⎦⨯⎝⎭过 512.210mol L --=⨯实际上，为能观察到明显的终点，必须有一定量的24Ag CrO 生成，还需消耗51210mol L --⨯Ag +。
所以，实际上过量的Ag +浓度为514.210mol L --⨯，故终点误差为54.210100%0.08%0.10t E -⨯=+⨯=+ 可见准确度是高的。
但若浓度较小，例如0.011mol L -3AgNO 滴定0.01 1mol L -NaCl ，同样浓度的指示剂将引起0.8%+的误差。
沉淀滴定法
适用范围:可直接测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。
Fajans法常用吸附指示剂
指示剂
荧光黄 二氯 荧光黄 曙红 甲基紫
pKa
测定对象 滴定剂
颜色变化
黄绿 — 粉 红 黄绿 — 粉 红 粉红 — 红 紫 红 — 紫
滴定条 件(pH)
7～10 4～10 2～10 酸性
~7 Cl-,Br-,I-, Ag+ ~4 ~2 Cl-,Br-,IBr-,I-, SCNAg+ Ag+ Ag+ Cl-
3. 适用范围：
• 可测Cl- 、Br• 不可测I- 、SCN- ,因AgI和AgSCN强烈吸 附I- 、SCN-,从而使终点提早出现,并使终 点变色不敏锐.
4. 干扰
• 能与Ag+生成沉淀的阴离子： PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42• 能与CrO42-生成沉淀的阳离子： Ba2+、Pb2+ 、Hg2+ • 有色离子： Cu2+、Co2+、Ni2+ • 中性或弱碱性条件下易发生水解的高价金属离子： Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+ 总之，莫尔法选择性较差，因此其应用受到一定限 制。但对含氯量较低，干扰很少的试样如天然水等的 氯含量分析测定，莫尔法可以获得准确的结果。
X Cl ，Br ，I ，CN , SCN
3. 按所用的指示剂不同，银量法可分为以下三种： 莫尔（Mohr）滴定法——用铬酸钾作指示剂,生成 有色的沉淀指示终点。 佛尔哈德（Volhard）滴定法——用铁铵矾作指示 剂,形成可溶性有色的配合物指示终点。 法扬司（Fajans）滴定法——用有机染料作指示剂, 在沉淀表面吸附指示剂,生成有色物质指示终点。 下面分别予以介绍。
沉淀滴定法
沉淀滴定法
沉淀滴定法是一种用来测定有机或无机物溶液中某种活度的一种实验分析方法。
它是基于特定滴定剂的滴定反应的原理而进行的。
它的基本原理是，滴定剂和溶液中的被测物质发生反应，生成可以沉淀的物质，沉淀完全发生后，用体积分析法，计算其沉淀物质的摩尔量，从而得到溶液中被测物质的活度。
沉淀滴定法的操作过程主要是，用标准样液和滴定剂配制所需的滴定组合，然后加入到所要测定的溶液中，在适当的pH环境下，将物质反应到沉淀完全发生，在滴定过程中用标准滴定液补充滴定剂，直到溶液的颜色变化，滴定完毕，从而确定溶液中物质的活度。
实验三 水中氯离子的测定-沉淀滴定法和电位滴定法
实验三、水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）1．沉淀滴定法此法依据《水质氯化物的测定硝酸银滴定法》（GB 11896-89）一、实验目的和要求学习银量法测定氯含量的原理和方法；掌握AgNO3标准溶液的配制和标定方法。
二、实验原理在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。
该沉淀滴定的反应如下：Ag＋＋Cl—→AgCl↓2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)三、实验仪器和设备（1）锥形瓶，250mL；（2）滴定管，25mL，棕色；（3）移液管，10mL，25mL，50mL；（4）容量瓶，100mL，1000mL。
四、实验试剂和材料分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。
（1）氯化钠标准溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相当于500mg／L氯化物含量：将氯化钠(NaCl)置于瓷坩埚内，在105℃下烘干2h。
在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。
用移液管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。
1.00mL此标准溶液含0.50mg氯化物(C1-)。
（2）硝酸银标准溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银(AgNO3)，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。
用氯化钠标准溶液(1)标定其浓度：用移液管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL或100mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。
另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。
各加入1mL铬酸钾溶液(3)，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。
计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。
1.00mL 此标准溶液相当于0.50mg氯化物(C1—)。
第六章 沉淀滴定法
第
六 章
[Ag+]=5.0×10－5mol/L
沉
淀 滴
pAg=4.30
pCl=9.81－4.30=5.51
定
法
6
pX
xie 分 析 化 学
pBr pCl
第
六
章
沉 淀 滴
pAg V%
定
法
AgNO3溶液滴定Cl－、Br－的滴定曲线
7
滴定曲线特性：
pX与pAg两条线以化学计量点对称
xie
分 近化学计量点时，再滴入少量Ag+即引起X－浓度发生
学
终点前：
第
Ag++Cl－→AgCl↓
六
章 沉
终点时：
淀
滴 定
2Ag++CrO42－→ Ag2CrO4↓（砖红色）
法
9
（2）滴定条件
指示剂用量计算：
xie
当AgNO3溶液过量0.01ml(0.05%)时，Ag+的浓度为：
分
析 化
0.1 0.01 2.0 105 mol / L
学
50
第 六 章
将已生成的AgCl沉淀滤去，再用NH4SCN标准溶 液滴定滤液。
淀
滴 定
加入一定量有机溶剂如硝基苯、二甲酯类等。
法
利用高浓度的Fe3+作指示剂（0.2mol/L）
15
（2）滴定条件
xie 应在酸性（HNO3）溶液中进行滴定（pH=0～1）
分 用直接法测定Ag+时要充分振摇 析
化 间接法测定Cl－时，避免用力振摇。
定 法
Ag+（剩余量）+SCN－→AgSCN↓
分析化学第七章沉淀滴定法
1 3nAgNO 3
CH I3% =nAgN 3 O 3 m M sCH I3 100%
=7.3310-4393.7100% 315.07
=0.638% =0.64%
例. 称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入
30.00mL AgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mL AgNO3 标准溶液与 21.00mL NH4SCN标准溶液 完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各 为多少？
（二）滴定条件
1.指示剂用量 过高→终点提前；过低→终点推迟 控制K2CrO4浓度为 5×10-3 mol/L ☆
2.溶液酸度
酸性条件 2CrO42- + 2H+ ⇌ Cr2O72- +H2O
碱性条件
2Ag+
-
+ 2OH
⇌ Ag2O(黑褐色)↓+
H2O
控制pH = 6.5～10.5（中性或弱碱性）☆
结 论 ： 溶 解 度 小 的 沉 淀 先 形 成 。
第七章 沉淀滴定法
第二节 确定终点的方法概
一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬司法
一、摩尔法(铬酸钾法)
标准溶液：AgNO3溶液。 指示剂： K2CrO4溶液。 测定对象：直接测定 氯化物、溴化物、 氰化物。
(一)滴定原理 (以滴定Cl-为例)
解：过量的AgNO3一部分与NaCl反应，另一 部分与NH4SCN反应，与3.20mLNH4SCN标准溶 液反应的AgNO3体积为：
第七章 沉淀滴定法
第一节 概 述
沉淀滴定法: 以沉淀反应为基础的滴定反应。
【滴定反应的条件】 1.反应必须按化学反应方程式的计量关系定 量完成，反应速度快，不易形成过饱和溶液。 2.生成沉淀有恒定组成且溶解度小，在沉淀 过程中不易发生共沉淀现象。 3.有较简单的方法指示滴定终点。 4.沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。
沉淀滴定分析
（一）莫尔法（Ｍohr method） 注意： １、 AgCl溶解度 ＜ Ag2CrO4溶解度
（1.3×10-5 mol·Ｌ-1） （6.5×10-5 mol·Ｌ-1）
２、本法不宜测定 I- 、SCN-
（因AgI AgSCN对I-， SCN-吸附强）
（一）莫尔法（Ｍohr method）
2. 莫尔法滴定条件
（3） 沉淀的吸附现象不妨碍滴定终点的确定
（4） 有适当的方法确定滴定终点
例：银量法（实际意义）
其它沉淀反应:
Ba2+ 与 SO42K+与NaB(C6H5)4 Cl-与Hg(NO3)2
Zn2+与K4[Fe(CN)6]
第二节 银量法(Argentometric method)
原理:以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法
=
1.1× 1.8×
10-12 10-10
= 6.1×10-3 mol·Ｌ-1
（一）莫尔法（Ｍohr method） （１）指示剂用量（K2CrO4）
滴定时：20～50mL试液中加入１mL ５％K2CrO4
加入［CrO42－]过大，终点提___前___ ，呈负___误__差_ 加入［CrO42－]过小，终点_延__后___ ，呈正___误__差_
另一类是碱性染料，如甲基紫、罗 丹明6G等，解离出指示剂阳离子。
（三） 法扬斯法（Fajans method） （吸附指示剂法）
吸附指示剂（adsorption indicator）
HO
o
O
COOH
C20H12O5（有机染料） 荧光黄
1、原理
HFI
荧光黄
H+ + FI黄绿色
计 量 点 前
沉淀滴定实验理论
教学过程：（包括授课思路、过程设计、讲解要点及各部分具体内容、时间分配等）沉淀滴定实验理论确定终点的方法沉淀滴定中应用较多的是银量法（利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。
）。
根据确定终点所用的指示剂不同，银量法按创立者的名字命名划分为莫尔（Mohr）法、佛尔哈德（Volhard）法和法扬斯（Fajans）法。
一、Mohr法（莫尔法）以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定卤化物的一种银量法。
1、原理在被测Cl-溶液中加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，溶液首先析出AgCl 沉淀。
随着滴定的进行，溶液中Cl-离子浓度逐渐减小，Ag+离子浓度逐渐增大，当接近化学计量点时，Ag+离子浓度增大到与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，从而指示滴定终点。
即滴定反应Ag+ +Cl-=AgCl J（白色）终点反应2Ag+ + CrO42-= Ag2CrO4；（砖红色）2、滴定条件（1）指示剂用量：指示剂的吸附能力弱于待测离子指示剂选择滴定条件及注意事项a) 控制溶液酸度，保证HFI充分解离例：荧光黄选pH 7-10 曙红选pH > 2 二氯荧光黄选pH 4-10b) 卤化银胶体对指示剂的吸附能力< 对被测离子的吸附能力吸附顺序：I- > SCN- > Br - >曙红〉CI- >荧光黄例：测CI ―一荧光黄测Br ―一曙红c) 防止沉淀凝聚措施一一加入糊精，保护胶体d) 避免阳光直射e) 被测物浓度应足够大适用范围：可直接测定Cl-, Br-, I-, SCN-和Ag +常用的吸附指示剂：练习：(1) 用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是A Mohr法直接滴定B Mohr法间接滴定C Volhard法直接滴定D Volhard法间接滴定(2) 若选用Mohr法测定氯离子含量，应选用指示剂为A NH4Fe(SO4)2B K2Cr2O7思考题、讨论题、作业作业：预习实验二十六教学后记。
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（1）测定原理
在含有Ag+的HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液直接滴定，当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+结合生成红色的[FeSCN]2+即为滴定终点。其反应Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）Fe3++SCN-= [FeSCN]2+（红色）
(4）此法的优点在于可用来直接测定Ag+,并可在酸性溶液中进行滴定。
2．返滴定法测定卤素离子
（1）Cl-的测定：
反应如下：Ag++ Cl-= AgCl↓（白色）Ag++ SCN-= AgSCN↓（白色）
（过量）（剩余量）
终点指示反应:Fe3++ SCN-=[FeSCN]2+（红色）
沉淀转化：AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl
（2）测定Br-、I-和SCN-：
①滴定终点十分明显，不会发生沉淀转化，因此不必采取上述措施。
②在测定碘化物时，必须加入过量AgNO3溶液
之后再加入铁铵矾指示剂，否则Fe3+将氧化I-的为I2
③强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去。
3、注意事项
测Cl-时，预防沉淀转化造成终点不确定
1、原理
在被测Cl-溶液中加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，溶液首先析出AgCl沉淀。随着滴定的进行，溶液中Cl-离子浓度逐渐减小，Ag+离子浓度逐渐增大，当接近化学计量点时，Ag+离子浓度增大到与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，从而指示滴定终点。即滴定反应Ag++Cl-=AgCl↓(白色)
因为滴定生成的AgI和AgSCN沉淀表面会强烈吸附I-和SCN-，使滴定终点过早出现，造成较大的滴定误差。
（3）莫尔法的选择性较差。
凡能与CrO42-或Ag+生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。前者如Ba2+、Pb2+、Hg2+等；后者
优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确。
缺点：干扰大(生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等）;不可测I-、SCN-；
终点反应2Ag++ CrO42-= Ag2CrO4↓(砖红色)
2、滴定条件
(1)指示剂用量：
因K2CrO4本身呈黄色，浓度太大会妨碍终点的观测。实验证明，浓度以5×10-3 mol·L-1为宜。对0.1000 mol·L-1AgNO3溶液滴定0.1000 mol·L-1Cl-溶液，指示剂的浓度为5×10-3 mol·-1时，终点误差仅为+0.06％，可以认为不影响分析结果的准确度。
法扬司法是以吸附指示剂确定滴定终点的一种银量法。
1.吸附指示剂的作用原理
概念：吸附指示剂是一类有机染料，它的阴离子在溶液中易被带正电荷的胶状沉淀吸附，吸附后结构改变，从而引起颜色的变化，指示滴定终点的到达。
注意：先产生的AgCl沉淀容易吸附溶液中的C1-，使溶液中的Cl－浓度降低，以致终点提前而引入误差。因此，滴定时必须剧烈摇动。如果测定Br－时，AgBr沉淀吸附Br－更为严重，所以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。
二、Volhard法（佛尔哈德法）
Volhard法是在酸性介质中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。根据滴定方式的不同，佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。
3．应用范围
（1）莫尔法主要用于测定Cl-、Br-和Ag+（间接法）。
如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。当试样中Cl-和Br-共存时，测得的结果是它们的总量。若测定Ag+，应采用返滴定法，即向Ag+的试液中加入过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-。
（2）莫尔法不宜测定I-和SCN-。
（2）滴定时的酸度
①在酸性溶液中，CrO42-有如下反应：
2CrO42-+2H+⇌2HCrO4-⇌Cr2O72-+H2O
因而降低了CrO42-的浓度，使Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不会沉淀。
②在强碱性溶液中，会有棕黑色Ag2O↓沉淀析出：
2Ag++ 2OH-⇌Ag2O↓+H20
③莫尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.5—10.5）溶液中进行。而在有NH4+存在时，滴定的pH范围应控制在6.5～7.2之间。
为了避免上述现象的发生，通常采用以下措施：
①沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。
②加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。
③提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度，从而减小上述误差(实验证明，一般溶液中c（Fe3+）=0.2mol/L时，终点误差将小于0.1%)。
授课题目
沉淀滴定实验理论
授课类型
新授
首次授课时间
2014年月日
学时
4
教学目标
掌握：沉淀滴定分类和原理、指示剂类型、滴定条件选择
理解：滴定终点判断
重点与难点
重点：沉淀滴定分类和原理、指示剂类型
难点：滴定条件选择
教学手段与方法
多媒体讲授
教学过程：（包括授课思路、过程设计、讲解要点及各部分具体内容、时间分配等）
沉淀滴定实验理论
确定终点的方法
沉淀滴定中应用较多的是银量法（利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。）。根据确定终点所用的指示剂不同，银量法按创立者的名字命名划分为莫尔(Mohr)法、佛尔哈德(Volhard)法和法扬斯(Fajans)法。
一、Mohr法(莫尔法)
以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定卤化物的一种银量法。
措施：加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）
加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触
测I-时，预防发生氧化-还原反应
措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+
适当增大指示剂浓度，减小滴定误差
[Fe3+]=0.2 mol/L
适用范围：
返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-；选择性好
三、Fayans法—吸附指示剂法
（2）滴定时的酸度：
在酸性（0.3-1 mol/L）溶液中进行。由于指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将形成Fe(OH)2+、Fe(OH)2+……等深色配合物，碱度再大，还会产生Fe(OH)3沉淀，因此滴定应在酸性（0.3~1 mol/L）溶液中进行。
（3）注意事项：
在滴定过程中需剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。