制革行业综合废水处理技术_0
一种制革综合废水处理方法[发明专利]
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专利名称：一种制革综合废水处理方法专利类型：发明专利
发明人：徐灏龙,喻治平,仝武刚
申请号：CN200910098174.5
申请日：20090505
公开号：CN101549939A
公开日：
20091007
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种制革综合废水处理方法。
制革综合废水依次进入格栅、除油池、调节池、混凝沉淀池、水解酸化池、兼氧池、均化池、二沉池、悬浮生物滤池，悬浮生物滤池出水部分回流到兼氧池，二沉池污泥部分回流到水解酸化池，其余污泥浓缩压滤脱水后外运，均化池添加含铁复合酶促剂，悬浮生物滤池添加硝化菌，兼氧池和悬浮生物滤池采用聚氨酯泡沫载体。
本发明可以避免毒物积累，确保污水处理设施的正常运行；采用悬浮生物滤池处理废水中的高氨氮，可以保证出水的达标排放；兼氧反硝化池采用生物膜法，可以避免反硝化污泥的流失；污染物处理负荷高，占地面积少。
申请人：浙江省环境保护科学设计研究院
地址：310007 浙江省杭州市西湖区天目山路111号
国籍：CN
代理机构：杭州求是专利事务所有限公司
代理人：张法高
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制革工业废水处理的工艺流程
制革工业废水处理的工艺流程制革工业是一种以动物皮革为原料进行加工的行业，废水处理是制革工业中非常重要的环节。
由于制革过程中产生的废水含有大量的有机物和重金属离子，如果不经过有效的处理，将对环境造成严重的污染。
因此，制革工业废水处理的工艺流程非常关键。
制革废水处理的工艺流程主要包括预处理、生化处理和深度处理三个阶段。
下面将详细介绍每个阶段的处理过程。
首先是预处理阶段。
预处理主要是对废水中的固体杂质进行去除，以减少后续处理过程中的负担。
预处理通常包括粗格栅、细格栅和沉砂池等工艺。
粗格栅可以去除较大的固体杂质，细格栅则可以进一步去除较小的固体杂质。
沉砂池是利用重力沉降原理，将废水中的沉积物沉入池底，从而进一步净化废水。
通过预处理，可以有效地去除废水中的固体杂质，为后续的生化处理提供良好的条件。
接下来是生化处理阶段。
生化处理是利用微生物将废水中的有机物进行降解，将其转化为较为稳定的无机物。
生化处理通常采用活性污泥法或厌氧消化法。
活性污泥法是将废水与含有大量微生物的活性污泥进行接触，通过微生物的代谢作用将有机物分解。
厌氧消化法则是在无氧环境下，利用厌氧菌将有机物进行降解。
生化处理可以显著减少废水中的有机污染物，降低化学需氧量（COD）和生化需氧量（BOD）等指标。
最后是深度处理阶段。
深度处理主要是对生化处理后的废水进行进一步处理，以达到排放标准。
常用的深度处理工艺有吸附、氧化、膜分离等。
吸附是利用吸附剂吸附废水中的有机物和重金属离子，从而达到净化的目的。
氧化是利用氧化剂对废水中的有机物进行氧化反应，进一步降解有机物。
膜分离则是利用特殊的膜材料对废水进行过滤，将废水中的溶解物质和微生物分离出来。
通过深度处理，可以将废水中的有机物和重金属离子进一步降低，使废水达到国家排放标准。
制革工业废水处理的工艺流程包括预处理、生化处理和深度处理三个阶段。
预处理主要是去除废水中的固体杂质，生化处理通过微生物降解有机物，深度处理则进一步净化废水以达到排放标准。
制革行业废水处理典型工艺技术分析
皮 革废水 中不可 降解 的部分 Ｃ Ｏ Ｄ ｃ ｒ ， 废水 再经过 好氧处 理 ， 可以有 效去 除 制革废 水中的有机 污染物 ； 污 泥发生 量小 ， 且污 泥易处理 ， 脱 水性能 好， 可实现部分废物 的资源化利 用。 Ａ２ ／ Ｏ 工艺 对Ｃ Ｏ Ｄ ｃ ｒ 去除率 可达 ９ ０ ％以上 ， 氯氮 的去除 率为８ ０ ％ 以
图２ 化学沉淀法处理浸灰 脱毛废水工艺流程 图
２ ． ３ 综合废水处理技术 含铬 废 水、 浸灰 、 脱毛 废 水 单独 处理 后 同其它 废水一 起进 入调 节
制革 生产工序大 部分在转 鼓内完成 ， 因此 ， 每—工序 排水 通常是 间 池形成 综合废 水 ， 处 理达标 后外 排 ， 综合废 水处理典 型工艺为 物化＋ 生 歇式 排 出， 而 且排水 时间通常集 中在 白天 ， 而不 同工序 排水 的水质差 异 化法 ， 见 图３ 。 极大 ， 其 水量总变化系数达 到２ ， 水 质变 化系数可达ｌ ０ 。 （ ２ ） 可生化性较 好 制 革生 产综 合废 水的 可生 化性较 好， 废水 中含有大 量原 皮上可溶 性蛋 白、 脂肪等 有机物 和 甲酸等 低分 子有机物 ， Ｂ Ｏ Ｄ ／ Ｃ Ｏ Ｄ ￣值通常 在 Ｏ ． ４ － ０ ． ４ ５ 之 间。 但由于高浓度 的Ｃ ｌ 一 和Ｓ Ｏ４ ２ ＿ ， 对微生物 的抑 制作用 ， 增
一
围３ 综 合 废 水 处 理 工 艺流 程 图
Ａ ／ Ｏ 工艺使污 水经过 厌氧 （ Ａｎ ａ ｅ ｒ ｏ ｂ ｉ ｃ ） 、 缺氧 （ Ａｎ ｏ ｘ ｉ ｃ ） 及好 氧 （ Ｏ ｘ ｉ ｃ ） 三个 生物处 理阶段 ， 达 到同时去 除Ｂ Ｏ Ｄ、 氮 和磷 的 目的。 通常
采用推 流式 活性污 泥系统 ， 原污 水首先进 入厌 氧池 ， 该池 不充氧 ， 目的 是 使污 泥中的好氧 微生物 在 这里 处于压 抑状态 ， 以释放 出贮存 在 细菌 体 内的多聚正 磷酸 盐 ， 同 时释放 的能 量可供 处于压 抑状 态下生 物活 动
制革行业制革废水处理工艺流程
制革行业制革废水处理工艺流程制革行业制革废水的水质特性为：CODcr为3000—4000mg/L，BOD5为1000—2000mg/L，SS为2000—4000mg/L，pH值为8-11。
该水质污染严重，水质中的某些物质又比较难处理。
1、制革行业制革废水的特征：(1)水质水量波动大；(2)可生化性好；(3)悬浮物浓度高，易*败，产生污染量大；(4)废水含S2-和铬等有毒化合物。
2、铁碳微电解处理制革行业制革废水采用铁碳微电解处理的技术工艺：微电解法是利用铁屑和炭粒构成原电池，通过微电场的作用使带电胶粒脱稳聚集而沉降，并且产生新生态Fe2和[H]与废水中许多组分发生还原作用，破坏有机污染物的发色或助色基团而使废水脱色.向废水中投加适量的H2O2溶液可与微电解反应产生的Fe2组成Fenton试剂。
Fe2既可以催化分解产生氧化能力强的，又能生成具有良好絮凝吸附作用的Fe3.所以，Fenton试剂强化微电解工艺集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、电沉积及共沉积等作用于一体，能够实现大分子有机污染物的断链，进一步去除难降解有机物。
微电解与芬顿氧化联用工艺,对染料、苯胺、农药等难降解污水,有着良好的处理效果,经过这种工艺处理后的污水生化需氧量和化学耗氧量比值B/C 大幅上升,染料废水的脱色率接近100%。
因此,它是一种很有前景的综合处理工艺。
3、制革行业制革废水处理技术工艺流程：1、集水池集水池2座，钢砼结构，内衬防腐材料。
1#集水池有效容积50m3，2#集水池有效容积100m3。
每池安装污水提升泵2台(1用1备)，型号IHF65-50-125，P=3kW;池底布设穿孔曝气管1套，安装电磁流量计1台。
2、铁碳微电解池铁碳微电解池1座，钢砼结构，内衬防腐材料，有效容积40m3。
池内安装铁碳微电解填料25m3，池底安装曝气管道，与生化系统共用风机，鼓风量450L/min。
3、Fenton氧化池Fenton氧化池2座，钢砼结构，内衬防腐材料。
制革废水处理技术
制革废水处理技术制革废水处理技术及工程实例一、制革废水概况制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。
悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。
CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。
BODs：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。
硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。
铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
二、制革废水水量、水质从各制革生产工序的排水看：当浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约为65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%,染色上油的水仅占1－5%。
水质指标一般为：水质指标一般为：CODcr：1100－4500mg/LBOD5: 400-2900mg/LNH4+-N:20-180mg/LCr3+:80mg/LS2-:200mg/LSS:1000-2800mg/LPH:6-12油脂：50-300mg/L三、废水治理工艺流程因制革工序所排出的水质、水量不同，为减少运转费用和设备投资，各工序不同水质分类预处理后，再混合匀质进进综合处理达标排放。
为此，我们推荐两种治理工艺流程：1、物化一生化处理法（1）工艺流程图（见附图）（2）工艺流程简述A：硫化废水：经MnSO4催化氧（40－100mg/L）,再投加FeSO4为助脱硫剂，并调节PH 至6.5左右，沉淀后，CODcr和BODs去除率为70－80%，硫化物去除率达97%以上。
B：铬鞣废水：主要是投加NaOH将PH调至8－8.5，将铬以Cr(OH)6形式沉淀，CODcr 去除率为90%左右，BODs去除率为75%左右，铬的去除率99.95以上，铬泥经压滤可回用。
C：加脂染色废水：采用絮凝沉淀，并有陶粒吸附过滤，处理后CODcr去除率30%，色度去除率为98%。
D：将上述三种经预处理后的废水及其它低浓度的的废水进行混合匀质，其BODs/CODcr ＝0.4－0.5，属可生化性。
制革工业废水的处理
制革工业废水的处理水处理技术:制革工业在我国重点污染中列第3位。
据统计，我国现有制革近万家，年排量达到1×108t左右，年排放总量CODcrl8×104t，BOD58×104t，SSl2×104t，铬3500t，硫5000t[1]。
本文着重论述制革的特点、治理技术现状和研究成果。
1 的组成与特点目前制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段，加工过程中需要添加多种化学品[2]，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。
制革工业综合废水的水质特性为：ρ(CODcr)为3000—4000mg/L，ρ(BOD5)为1000—2000mg/L，ρ(SS)为2000—4000mg/L，pH值为8-11。
废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。
污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50%，但却包含了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化钠50%，铬化合物95%。
制革废水的特点表现在以下几方面[3]①水质水量波动大；②可生化性好；③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大；④废水含S2-和铬等有毒化合物。
2 技术现状传统的制革是将各工序废水收集混合，采用物理、化学、生物等手段集中处理，把废水中的油脂、蛋白质和各种化工材料作为处理掉，浪费资源，投资高，且生皮加工过程中脱毛浸灰工段产生的高浓度含硫废水和铬鞣工段产生的废铬液，对处理废水是非常不利的。
故比较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”[4]，工艺路线，将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并有价值的资源，然后与其他废水混合统一处理。
但对于小型制革厂采用这种方法，工艺流程长、费用高，仍可进行集中处理。
制革废水处理
污水处理，就到污水宝！制革废水处理制革废水由强碱性的浸灰脱毛废水和弱酸性的鞣革废水组成,废水中含有高浓度的鞣料、氯化物、硫化物、表面活性剂、化学助剂、油脂、蛋白质及SS 等污染物;混合废水呈碱性,外观浑浊,有难闻气味, 水质水量随时间变化很大。
一般情况下,综合废水的COD 3000~4000 mg/L、BOD 1500~2000 mg/ L、SS 2000~4000 mg/L、S2-50~100 mg/L、Cr3+80 ~100 mg/L。
一、制革废水处理技术传统的制革废水处理技术是将各工序废水收集混合，采用物理、化学、生物等手段集中处理，把废水中的油脂、蛋白质和各种化工材料作为废物处理掉，浪费资源，投资高，且生皮加工过程中脱毛浸灰工段产生的高浓度含硫废水和铬鞣工段产生的废铬液，对处理废水是非常不利的。
故比较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”，工艺路线，将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并回收有价值的资源，然后与其他废水混合统一处理。
但对于小型制革厂采用这种方法，工艺流程长、费用高，仍可进行集中处理。
1 单项处理技术1.1 脱脂废水脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。
处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。
广泛使用的是酸提取法，加H2SO4调pH值至3～4进行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在40～60 t下静置2—3 h，油脂逐渐上浮形成油脂层。
回收油脂可达95%，去除CODcr90%以上。
一般进水油的质量浓度为8—10g/L，出水油的质量浓度小于0.1 g/L。
回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。
1.2 浸灰脱毛废水浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。
处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。
生产中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至4—4.5，产生H2S气体，用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用，废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。
公司制革废水处理计划
公司制革废水处理计划一、背景介绍制革行业是我国传统的重要产业之一，但是，在制革过程中会产生大量的废水，含有高浓度的有机物、硫化物、氨氮等有害物质，直接排放会对周围环境造成严重污染，影响生态平衡和人民生命健康。
因此，制革废水的治理和处理问题亟待解决。
二、制革废水的特点1.高浓度制革废水的主要成分是有机物，通常浓度较高，而且还含有一些难以降解的有害物质，如苯、酚、酮等，对环境的危害较大。
2.酸碱性由于制革过程中会使用酸、碱等化学品，因此制革废水的酸碱性较大，需要进行中和处理。
3.水量大制革行业在生产过程中需要大量的水来冷却、洗涤等，因此制革废水的水量较大。
4.恶臭制革过程中，会产生一些难闻的臭气，这些气味直接会对周围环境造成影响。
三、制革废水处理方案1.初步处理初步处理包括浮选、沉淀、搅拌、筛网等。
首先，对废水进行混合搅拌后进入沉淀池，沉淀池中的沉淀物可以通过加药和搅拌等方式使其沉淀。
通过添加石灰等药剂来中和酸碱度，然后采用筛网等方式将小颗粒的污染物去除。
2.生化处理生化处理是将有机物通过微生物生化反应，使其降解成较为简单的有机物和无机物的过程。
生化处理需要一个生化池，它是一个高效的生物反应器，主要由微生物群、污染物和辅助物资共同构成，通过建立一系列的环境条件例如温度、pH值等来促进微生物的生长繁殖和代谢，促进污染物分解，从而完成有机物的降解。
3.进一步处理进一步处理主要包括深度虑和反渗透。
深度虑是采用高压梯度或其他特殊系统，将水压力驱动污染物向虑料内压缩筛选，使水中残存的毒物和有害物质进一步得到去除。
反渗透是借助半透膜技术将污染物从水中排除出去，是目前处理技术最为成熟的一种技术之一。
四、制革废水处理技术的优缺点1.初步处理初步处理采用了自然沉淀、筛网、中和等方法，处理成本较低，但是处理效果不够理想，处理后的水质中仍然含有大量的有机物和其他有害物质，需要进行进一步处理。
2.生化处理生化处理效果较好，处理后的水质高度稳定，对环境影响较小，操作方便，但需要充足的空间和时间，会损耗一定的能源和资源。
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制革行业综合废水处理技术
一、技术简介
该工艺以二段厌氧反应代替传统的物化处理作为制革废水的预处理，降低了硫酸盐浓度，降低了硫酸盐对厌氧微生物的毒害作用，同时提高了其可生化性，有助于后续的生物处理，同时采用缺氧腐殖填料床与SBR的结合工艺，对氨氮和TN有明显的去除效果，其中对TN的去除是在其原有工艺基础上没有的，同时回收了硫氢化钠，具有一定的经济效益。
二、工艺流程
三、关键技术
（1）通过两段厌氧+硫化物化学吸收集成技术
优势：在水解酸化段，降低硫酸盐浓度，提高综合废水的可生化性，在厌氧腐殖填料滤池阶段，利用水力射流实现填料的循环，实现COD去除率达到70%、硫化物去除率达80%、出水BOD/COD0.35，出水COD浓度维持在1000mg/L以下，硫酸盐在200-300mg/L （2）联合UHF和SBR工艺
优势：该组合工艺抗冲击负荷能力强，污泥龄控制比较灵活，处理效果好；在UHF罐外安置空压机，空压机定时启动一段时间，产生的压缩空气从配气穿孔管道进入罐内。
生成的大量微小气泡形成搅拌作用，促进泥炭填料的轻微流态化，减缓短流效应。
UHF罐内的缺氧环境利于反硝化菌的增长，可以还原从SBR系统回流至UHF罐中的硝酸盐。
出水进入SBR工艺单元。
在SBR工艺单元中，泥炭可以与活性污泥发生良好絮凝实现高效固液分离，利用SBR排泥过程实现部分难降解污染物的去除，使得出水氨氮≤25mg/L。