第五章酸碱滴定法习题解答

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第五章酸碱滴定习题(六版)

第五章酸碱滴定习题(六版)

第五章 习题答案1、写出下列溶液的质子条件 a. c 1mol•L -1NH 3+ c 2mol•L -1NH 4Cl该体系可以看成在(c 1+ c 2)mol •L -1NH 3中加入c 2mol •L -1HCl (体积不变) 因此质子条件为[NH 4+]+[H +]=[OH -]+c 2 b. c 1mol•L -1NaOH+ c 2mol•L -1H 3BO 3 c 1+[H +]=[OH -]+[H 2BO 3-]c. c 1mol•L -1H 3PO 4+ c 2mol•L -1HCOOH[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-]+ [OH -]+[HCOO -]=[H +] d. 0.01mol•L -1FeCl 3由于Fe 3+在水中主要以Fe(OH)2+的形式存在,所以质子条件为 2[Fe(OH)2-]+ [OH -]=[H +],即:0.02+ [OH -]=[H +] 2、计算下列溶液的pH a. 0.10mol•L -1H 3BO 3 解:由于 w a 20K K c ≥⨯ ,500a≥K c,所以6a 106.7]H [-+⨯=⨯=c KpH=5.12b. 0.10mol•L -1H 2SO 4解:H 2SO 4的第一个质子能够全部给出,第二个质子部分给出 设第二个质子能够给出x ,则平衡时 [H +]=0.1+x ,[SO 42-]=x ,[HSO 4-]=0.1-x根据2-4-24a2100.11.0)1.0(][HSO ]][SO [H -+⨯=-+==xx x K 得:x=0.096,[H +]=0.1+0.096=0.1096,pH=0.96 c. 0.10mol •L -1三乙醇胺 解:三乙醇胺为一元弱碱 由于 w b 20K K c ≥⨯,500b≥K c所以4b 104.2]OH [--⨯=⨯=c KpH=10.38d. 5.0×10-8mol•L -1HCl解:714158w 21029.12100.4105.2100.524]H [----+⨯=⨯+⨯+⨯=++=K c cpH=6.89e. 0.20mol•L -1H 3PO 4解:H 3PO 4为三元弱酸,按照一元弱酸计算w a120K K c ≥⨯ ,500a1≤K c,035.02101.6108.5106.724]H [353a12a1a1=⨯+⨯+⨯=⨯++-=---+c K K KpH=1.453、计算下列溶液的pH a. 0.05mol·L -1NaAc解:NaAc 属于一元弱碱,w b 20K cK ≥,500b≥K c6b 103.5]OH [--⨯==c KpH=8.72b. 0.05mol·L -1NH 4NO 3解:NH 4NO 3属于一元弱酸,w a 20K cK ≥,500a≥K c6a 103.5]H [-+⨯==c KpH=5.28c. 0.10mol·L -1NH 4CN解:NH 4CN 属于弱酸弱碱盐,是两性物质,HCN 的Ka 为6.2×10-10,NH 4+的Ka 为5.7×10-10101020a a a 109.51.0107.51.0102.67.5']H [---+⨯=+⨯⨯⨯⨯=+⨯=c K c K K pH=9.23d. 0.05mol·L -1K 2HPO 4 解:K 2HPO 4是两性物质,10814138a2w a3a21001.205.0103.6)1005.0104.4(103.6)(]H [-----+⨯=+⨯+⨯⨯⨯⨯=++⨯=c K K c K K pH=9.70e. 0.05mol·L -1氨基乙酸 解:氨基乙酸是两性物质,6314103a1w a2a11002.105.0105.4)1005.0105.2(105.4)(]H [-----+⨯=+⨯+⨯⨯⨯⨯=++⨯=c K K c K K pH=5.99f. 0.10mol·L -1Na 2S解:Na 2S 是二元弱碱,按照一元弱碱处理, K b1=1.41,w b120K cK ≥,500b1≤K c0938.024]H [b12b1b1=++-=+cK K KpH=12.97g. 0.010mol·L -1H 2O 2解: H 2O 2的K a =1.8×10-12,w a 20K cK ≤,500a≥K c7w a 1067.1]H [-+⨯=+=K c KpH=6.78h. 0.050mol·L -1CH 3CH 2NH 3+和0.050mol·L -1NH 4Cl 的混合溶液 解:两种弱酸混合溶液610112a21a11041.505.01067.505.0108.1]H [---+⨯=⨯⨯+⨯⨯=+=c K c KpH=5.27i. 0.060mol·L -1HCl 和0.050mol·L -1ClCH 2COONa 的混合溶液解:混合溶液中有0.010mol·L -1HCl 和0.050mol·L -1ClCH 2COOH ,一种强酸和一种弱酸混合。

酸碱滴定法习题及答案

酸碱滴定法习题及答案

酸碱滴定法习题及答案1、为标定HCl溶液可以选择的基准物是哪个?A) NaOH (B) Na2CO3 (C) Na2SO3 (D) Na2S2O32、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是哪个?A) 0.1mol/L HF (pKa=3.18) (B) 0.1mol/L HCN (pKa=9.21) (C) 0.1mol/L NaAc [pKa(HAc)=4.74] (D) 0.1mol/L NH4Cl [pKb(NH3)=4.75]3、在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是什么?A) Ka·Kb=1 (B) Ka·Kb=Kw (C) Ka/Kb=Kw (D) Kb/Ka=Kw4、浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是哪个?A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO35、为标定HCl溶液可以选择的基准物是哪个?A) NaOH (B) Na2CO3 (C) Na2SO3 (D) Na2S2O36.酸碱滴定中选择指示剂的原则是什么?A) 指示剂变色范围与化学计量点完全符合B) 指示剂应在pH=7.00时变色C) 指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内D) 指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内7、下列操作中正确的是哪个?A、用HCl滴定NaOH,以酚酞为指示剂,溶液呈粉红色为终点B、用NaOH滴定HCl,以酚酞为指示剂,溶液呈粉红色为终点C、用HCl滴定NaOH,以甲基红为指示剂,溶液呈红色为终点D、用NaOH滴定HCl,以甲基红为指示剂,溶液呈橙色为终点8、酸碱指示剂的变色范围是什么?A、pKIN±1B、pKIN±0./nC、Ф,IN±1D、Ф,IN±0./n9、下列操作哪一种是正确的?没有提供选项,无法回答。

1.在滴定之前,使用操作溶液将滴定管淋洗几次。

2.在称量某物之前,应冷却至室温再进行称量。

(完整版)分析化学第五版第五章课后习题答案(武大版)

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第五章酸碱滴定法习题详解51写出下列溶液的臆子条件式.a.q(mol , L-^NH^c/mol -b.臼《med , L-^NaOH + fiCmol •c.幻(mol , L-^HiPO^c^mol - L-^HCOOHjd.0, 010 mol - L^1 FeCl,.W¥】s [NH:] + CH*] = [C「]一[OH「]或[NHT ] + [H+ ]=q + [OH 'Jb N*] + [H*]=[H£BOr] + [OH-]或E+[H+]=[压BOn+[Q]ire.[H+]=[HwPO「]+2[HFO:-]+3[PO「]+[HCO0—] + [QHrd. [H"] = EFUOH产]+2[FHOH律:]+[。

十]5-2计算下列各溶液的pH缱'岳0. LC mol * b. 0. 10 mol ■ L'^HiSOuc.0, 10 mol,L i三乙薜胺彳d, 5.0X10^mol • L7HC"孔 0. 20 mol - L』1H,FQ‘,【解I a, □由H R。

:.乾凡・ = 5・8X10T,£K.=0. It)X5. 8 X 10-ls^5. 8X 10'll> 1。

章.#=匚二氏项>Jg.所以可用最简式进行计碧, 、内a* o A[FT] =77^ = ( 70, 10X 5. 8X10-lc)niol •[广】=7, GX ICT'mol ・L-1pH= 5* 12上已知H3SO X的K,= 1.QX1G、一级离料完全,涪凌的质子条件式为[H+] = rSOf -J + [OH-]+^[S()i-l+r-f F凫铲f+r整理后得[H+T + KjH+]r[H+] — 2cK.2 =。

解方程得田+ ] = (c- K% ),+ 8瓦=『0. 10—0.01+ /(0. 10—0.0]>2+8><0.10X0.0i]mol ■ L~i L 2J=0.11 mol • L 1pH=0. 96c.已知三乙孵胺的Kb = 5. 8X 10-',cKb = 0. 10 X 5. 8 X 10-T = 5. 8 X 10_,>10K w, 100,所以可用最筒式进行计算.[OH-]= >/cK^=( ✓O. 10X5. 8X10~7)mol ・ L*!-2. 4 X 10-*mol • L~lpH =10. 38d.由于HCl浓度过低,因此不能忽略水解产生的H♦,溶液的质子条件为[H+]=c + [OHr整理后得= O解方程得= [5.0X10-'+ /〈5.0X107)2 士4X10-*=1. 3X 10~f mol • L~lpH = 6. 89e・ H3PO4的K、= 7. 6X1O-',K% = 6. 3X10-',K、= 4. 4Xl<r” ・因为cK.= 0.20X7.6 X10T>10K = 2X6.3X102^<Q05 •</0.20X7.6X10_, K 7.6X10 100,所以可用F式计算.[H・]2+K,[H+]—cK 气=0[H,A奇+序云="藉虹+把毛*+ 0 20X7. 6万3卜。

第5章--酸碱滴定法习题解答

第5章--酸碱滴定法习题解答

第5章--酸碱滴定法习题解答第5章酸碱滴定法思考题与习题1.下列各组酸碱物质中,哪些是共轭酸碱对?(1) OH--H3O+(2) H2SO4-SO42-(3) C2H5OH-C2H5OH2+(4) NH3-NH4+(5) H2C2O4-C2O42-(6) Na2CO3-CO32-(7) HS--S2-(8) H2PO4--H3PO4(9) (CH2)6N4H+-(CH2)6N4(10) HAc-Ac-答:(3)、(4)、(7)、(8)、(9)、(10)是共轭酸碱对。

2. 写出下列溶液的质子条件式。

(1) 0.1 mol/L NH3·H2O (2) 0.1mol/L H2C2O4 (3) 0.1mol/L (NH4)2HPO4(4) 0.1 mol/L Na2S (5) 0.1mol/L (NH4)2CO3 (6) 0.1mol/L NaOH(7) 0.1mol/L H2SO4 (8) 0.1mol/L H3BO3答:(1)[H+]+[ NH4]= [OH-](2)[H+]= [OH-]+[H C2O4-]+2[ C2O42-](3)[H+]+[H2PO4-]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-](4)[H+]+[ HS-]+2[ H2S]= [OH-](5)[H+]+[H CO3 -]+2[H2 CO3] = [OH-]+[ NH3](6)[H+]+0.1= [OH-](7)[H+]= [OH-]+[H SO4 -]+2[SO4 2-]或[H+]= [OH-]+0.1+2[SO4 2-](8)[H+]= [ H2BO3-]+[OH-]3. 欲配制pH为5的缓冲溶液,应选下列何种酸及其共轭碱体系?(1) 一氯乙酸(p K a=2.86) (2) 邻苯二甲酸氢钾KHP (p K a2=5.41)(3) 甲酸(p K a=3.74) (4) HAc(p K a=4.74)(5) 苯甲酸(p K a=4.21) (6) HF (p K a=3.14)答:由pH≈pK a可知,应选HAc-NaAc配制pH为5左右的缓冲溶液。

酸碱滴定法。分析化学第四版部分习题答案

酸碱滴定法。分析化学第四版部分习题答案

第五章 酸碱滴定法P1481、写出下列各酸的共轭碱: 酸−−−−→−+H 1个质子失 共轭碱H 2O OH -H 2C 2O 4 HC 2O 4-H 2PO 4一 HPO 42-HCO 3一 CO 32-C 6H 5OH C 6H 5O -C 6H 5NH 3+ C 6H 5NH 2HS 一 S 2一Fe(H 2O)63+ Fe(H 2O)5(OH)2+R —NH 2+CH 2COOH R —NH 2+CH 2COO -2、写出下列各碱的共轭酸: 碱−−−−→−+H 1个质子得 共轭酸H 2O H 3O + NO 3-HNO 3HSO 4-H 2SO 4S 2一 HS 一C 6H 5O -C 6H 5OH Cu(H 2O)2(OH)2 Cu(H 2O)3(OH)+ (CH 2)6N 4 (CH 2)6N 4H +R —NHCH 2COO - R —NH 2+CH 2COO -3、解:(1) (NH 4)2CO 3MBE [NH 4+]+[NH 3]=2c (1)[CO 32-] + [HCO 3-] + [H 2CO 3]=c (2)CBE [H +]+[NH 4+]=[OH -]+ [HCO 3-] + 2[CO 32-] (3)将(1)(2)代入(3)式,消去非质子转移产物[NH 4+]、[CO 32-]得PBE : [H +]+[HCO 3-]+2[H 2CO 3]= [OH -]+ [NH 3] (2)NH 4HCO 3MBE [NH 4+]+[NH 3]=c (1)[CO 32-] + [HCO 3-] + [H 2CO 3]=c (2)CBE [H +]+[NH 4+]=[OH -]+ [HCO 3-] + 2[CO 32-] (3)将(1)(2)代入(3)式,消去非质子转移产物[NH 4+]、[HCO 3-]得PBE : [H +] + [H 2CO 3]= [OH -] + [NH 3] + [CO 32-] 4、解:(1)KHPMBE [K +]=c[HP -]+[H 2P]+ [ P 2-]=cCBE [K +]+[H +]=[OH -]+ [HP -]+2[ P 2-] 得质子 质子参考水准 失质子---+−−→−−−−←++2HH 2P HP P H--++−−→−−−−←++OH O H O H H2H 3PBE [H 2P]+ [H +] = [ P 2-] + [OH -](2)NaNH 4HPO 4MBE [Na +]=c[NH 4+]+[NH 3]=c[PO 43-]+[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]=cCBE [H +]+[NH 4+]+[Na +]=[OH -]+3[PO 43-]+2[HPO 42-]+[H 2PO 4-] 得质子 质子参考水准 失质子3H 4NH NH −−→−+-+--++−−→−−−−←++OH O H O H H2H 3PBE [H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]+[H +]=[NH 3]+[PO 43-]+[OH -](3)NH 4H 2PO 4MBE [NH 4+]+[NH 3]=c[PO 43-]+[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]=cCBE [H +]+[NH 4+]=[OH -]+3[PO 43-]+2[HPO 42-]+[H 2PO 4-] 得质子 质子参考水准 失质子3H 4NH NH −−→−+-+----+−−→−−−→−−−−←+++34H 224H42H43PO HPO PO H PO H --++−−→−−−−←++OH O H O H H2H 3PBE [H 3PO 4]+[H +]=[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-]+[OH -](4)NH 4CNMBE [NH 4+]+[NH 3]=c[CN -]+ [HCN]=cCBE [H +]+[NH 4+]=[OH -]+[CN -]得质子 质子参考水准 失质子3H4NH NH −−→−+-+-+−−−←+CN HCN H--++−−→−−−−←++OH O H O H H 2H 3PBE [HCN]+[H +]=[NH 3]+[OH -]5、解:设C 1.mol.L -1HA 和C 2mol.L -1HB 两种弱酸混合,解离常数分别为Ka (HA)和Ka (HB)---++-−−→−−−−←−−−←+++34H 4H 243H42PO HPO PO H PO HPBE :[H +]=[A -]+[B -]+[OH -]=]H [K ]H []HB [Ka ]H []HA [Ka w)HB ()HA (+++++ [H +]=Kw ]HB [Ka ]HA [Ka )HB (1)HA (++ 精确式 (或:由PBE 式可得[H +]=]H [K C Ka ]H [Ka C Ka ]H [Ka w2)HB ()HB (1)HA ()HA (++++∙++∙+ 整理后便是精确式)由于为弱酸溶液,所以[OH-]可忽略 PBE 式变为 [H +]=[A -]+[B -]即[H +]=]HB [Ka ]HA [Ka )HB ()HA (+ 近似式 当C 1 、C 2不太小, Ka (HA)和Ka (HB)较小,即酸性较弱时 [HA]≈C 1 [HB]≈C 2[H +]=)HB (2)HA (1Ka C Ka C + 最简式若两种酸都不太弱,先由最简式求得[H +]1,对近似式进行逼近求解。

第5章_酸碱滴定法答案

第5章_酸碱滴定法答案

第5章_酸碱滴定法答案1.写出下列溶液的质⼦条件式。

a.c1mol·L-l NH3 + c2mol·L-l NH4Cl;c.c1mol·L-l)H3PO4 + c2mol·L-l HCOOH;解:a. 对于共轭体系,由于构成了缓冲溶液,所以可以将其视为由强酸(HCl和弱碱(NH3)反应⽽来,所以参考⽔准选为HCl, NH3和H2O质⼦条件式为:[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-]或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]c. 直接取参考⽔平:H3PO4 , HCOOH , H2O质⼦条件式:[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-] 2.计算下列各溶液的pH3.计算下列各溶液的pHi.mol·L-l HCI和mol·L-l氯⼄酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。

解: a NaAc为⼀元弱碱, 其K b=K w/K HAc=×10-10i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl所以原溶液可以看成L的ClCH2COOH和LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发⽣离解,则ClCH2COOH ?ClCH2COO- + H+x + x所以有(0.01)0.05x xx+-= Ka= ?10-3解得x = ?10-3mol/L那么[H+] = L pH = -log [H+] =4.⼈体⾎液的PH为,H2CO3,HCO3-和CO2-在其中的分布分数各为多少H2CO3 Ka1=×10^-7 Ka2=×10^-11(引⾃张祖德⽆机化学) H2CO3的分布分数=[H+]^2 / { [H+]^2 + [H+]×Ka1 + Ka1×Ka2} =[10^]^2 / {[10^]^2+ [10^]××10^-7 + ×10^-7 ) ××10^-11}=HCO3-的分布分数= [H+]×Ka1 / { [H+]^2 + [H+]×Ka1 + Ka1×Ka2}= {10^××10^-7}/ {[10^]^2+ 10^××10^-7 + ×10^-7 ××10^-11}=CO32-的分布分数= Ka1×Ka2/ { [H+]^2 + [H+]×Ka1 + Ka1×Ka2}= {×10^-7 ××10^-11}/ {[10^]^2+ 10^××10^-7 + ×10^-7 ××10^-11}=5.某混合溶液含有 mol·L -l HCl 、×10-4 mol·L -l NaHSO 4和×10-6 mol·L -l HAc 。

分析化学 第五章 酸碱滴定法(习题)

分析化学 第五章 酸碱滴定法(习题)

第五章 酸碱滴定法一、选择题1、 浓度为c(HAc)(mol .L -1)的HAc 溶液中加入c(HCl)(mol .L -1) HCl 和c(NaOH)(mol .L -1)NaOH 后的质子平衡方程是 A. [H +]+ c(HCl)=[Ac -]+ c(NaOH)+[OH -] B. [H +]=[Ac -]+ c(NaOH)+[OH -] + c(HCl) C. [H +]+ c(HCl) + c(NaOH)=[Ac -]+[OH -] D. [H +]+ c(NaOH) =[Ac -]+ c(HCl)+[OH -] 答案:D2、 下列各组酸碱对中,属于共轭酸碱对的是A. H 2CO 3—CO 32-B. H 3O +—OH -C. HPO 42-—PO 43-D. NH 3+CH 2COOH —NH 2CH 2COO - 答案:C3、 用0.10 mol .L -1 NaOH 溶液分别滴定25mL 某一H 2SO 4和HCOOH 溶液,若消耗的NaOH 体积相同,则这两种溶液中H 2SO 4和HCOOH 浓度之间的关系是 A. c(HCOOH)=c(H 2SO 4) B. 4c(HCOOH)=c(H 2SO 4)C. c(HCOOH)=2c(H 2SO 4)D. 2c(HCOOH)=c(H 2SO 4) 答案:C解: 2NaOH~1H 2SO 4,1NaOH~1HCOOH ,消耗的NaOH 体积相同,HCOOH SO H c c 2142=。

4、 今有0.20 mol .L -1二元弱酸H 2B 溶液30mL ,加入0.20 mol .L -1 NaOH 溶液15mL时的pH= 4.70;当加入30mLNaOH 时,达到第一化学计量点的pH= 7.20。

则H 2B 的2a pK 是 A. 9.70 B. 9.30 C. 9.40 D. 9.00 答案:A解:中和到pH= 4.70时,溶液成为1:1:2=NaHB B H c c 的缓冲溶液,70.411lg 70.4lglg2121=-=-=⇒+=--BH HB a BH HB a c c pH pK c c pK pH达到第一化学计量点时,溶液成为0.10 mol .L -1 NaHB 溶液][)][(][121--+++=HB K K HB K K H a W a a当 c HB ≈-][,W a K c K 202>,120a K c >21][a a K K H =∴+,即 )(2121a a pK pK pH +=70.970.420.72212=-⨯=-=a a pK pH pK5、 用标准NaOH 溶液滴定同浓度的HAc ,若两者的浓度均增大10倍,以下叙述滴定曲线pH 突跃大小,正确的是 A. 化学计量点前后0.1%的pH 均增大B. 化学计量点前0.1%的pH 不变,后0.1%的pH 增大C. 化学计量点前0.1%的pH 减小,后0.1%的pH 增大D. 化学计量点前后0.1%的pH 均减小 答案:B解:化学计量点前0.1%形成的是NaAc —HAc 缓冲溶液HAcAc HAc a c c pK pH -+=lg)(,)前()前(21pH pH =∴化学计量点后0.1%形成的是NaAc —NaOH 溶液,)(lg 14过量NaOH c pH -= NaOH 的浓度增大,pH 也增大。

分析化学第五章答案

分析化学第五章答案

第五章 酸碱滴定法习题答案3、解:MBE :[NH 3]+[NH 4+]=2c, [H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-]= c注意:要考虑弱酸(碱)在水溶液中可能存在的各种型体;要注意平衡浓度与分析浓度的关系;CBE :[NH 4+]+[H +] = [OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]要点:需考虑水的离解,离子的电荷数,中性分子不包括在其中; PBE :[H +]+[HCO 3-]+2[H 2CO 3]= [OH -]+[NH 3]要点:需考虑水的得失质子,得失质子的个数,不得失质子的物质不包括在内。

4、(2).写出NaNH 4HPO 4的MBE 和CEB ,浓度为c (mol ·L -1)。

解:MBE :[Na +] = [NH 4+]+[NH 3] = c[H 3PO 4]+[H 2PO 4-]+[HPO 42-]+[PO 43-] = cCBE :[Na +]+[NH 4+]+[H +] = [H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-]+[OH -] 8、可用酚酞作指示剂,)(== 可近似为一元弱碱处理因为)为二元弱到计量点生成物为直接准确滴定可作为酸被作碱式解离因是两性物质作酸式解离解:-∴⋅⨯∴>>>==∴<⋅>-- 9.06 = pH 4.94 = pOH L mol 1010050.0 = ][OH 400/, 20, 40 10 碱(P NaOH 10,10 = , ; )L 0.050mol = (10,10 = KHP 2)( 1-11121212222 4.948.59b sp -b w b a b 59.8a w b -28-b sp 11.05-b -1sp -8a sp -5.41a K c K c K cK K cK K K K KHP K C K C K C K[]可选用酚酞作指示剂 一元弱碱计量点生成物为直接准确进行滴定,到可采用 的共轭酸,其)为(∴==⋅⨯=⨯⨯==>⨯=⨯=>⨯=⨯⨯=∴>⨯=⨯⨯=⨯=⨯⨯==⋅-- 8.92pOH 5.08pOH )L mol (104.8104.1050.0cK OH 400103.6 101.40.050 K c 20Kw 107.0 101.40.050 cK )(N )(CH 标准溶液NaOH 10103.6107.10.050K C 10.17/101.0101.0 K K K N CH HCl N )(CH (7) 1-69b -7-9-b 11-9-b 462-87-6-a SP 6-9-14-b w a 46246210、作为滴定剂,其提供(解离)的H +(OH -)的准确浓度是进行定量计算的依据,必须已知。

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第五章 酸碱滴定1.(1) H 2CO 3, C 2H 4O 2, H 3O +, C 6H 5NH 3+, NH 4+,HAc , HS - ( 2) NO 3-, OH -, HPO 42-,CO 32-, C 2O 42-, HS -, PO 43-2. HA + B == BH + + A -酸碱的离解、酸碱中和反应都是质子转移的酸碱反应,是两个共轭酸碱对共同作用的结果,酸碱中和反应所生成的盐实质上酸、碱或两性物质。

盐的水解实质也是酸、碱质子转移反应。

3. HNO 3:[H +]=[NO 3-]+[OH -]HCN :[H +]=[CN -]+[OH -] NH 3:[H +]+[NH 4+]=[OH -]NH 4HCO 3:[H +]+[H 2CO 3]=[ NH 3]+[CO -23]+[OH -]NH 4Ac :[H +]+[HAc]=[NH 3]+[OH -]Na 2HPO 4:[H +]+[H 2PO -4]+2[H 3PO 4]= [PO -4]+[OH -] Na 3PO 4:[H +]+ [HPO -24] +2[H 2PO -4]+3[H 3PO 4]= [OH -] H 2CO 3:[H +]=[HCO -3]+ 2[CO 32-]+ [OH -]H 3PO 4:[H +]=[H 2PO -4]+ 2[HPO -24] +3[PO -34]+ [OH -] 4. (1)105141056.5108.110---⨯=⨯=b K 61046.71.0-⨯=⨯⨯=-10-105.56 ][O H pOH = 5.12 pH = 8.88(2) 同理 101056.5-⨯=a K [H +] = 7.46⨯10-6pH = 5.125. 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱,它们的共轭酸式和共轭碱式由于具有不同的结构而呈现不同的颜色。

当溶液的pH 值改变时,指示剂失去质子,由酸式转变为共轭碱式,或得到质子,由碱式转变为共轭酸式,由于结构上的改变,从而引起溶液颜色的变化。

指示剂的变色范围:pH=pK I n ±1选择指示剂的原则:指示剂的变色范围全部或部分在突跃范围内,变色点与计量点尽量接近。

变色明显。

6. 甲基橙理论变色范围pH2.4~4.4,而实际变色范围为pH3.1~4.4。

产生这种差异的原因是由于人眼对红色(深色)较之对黄色(浅色)更为敏感的缘故,所以甲基橙的变色范围在pH 小的一端就短一些。

7.酸碱在滴定过程中,溶液pH 值随滴定剂加入的变化情况即pH 滴定曲线。

滴定过程中计量点前后pH 值的突变成为滴定突变。

影响滴定曲线的因素:滴定突变范围的大小受酸碱浓度以及离解常数的影响。

8.(1)甲酸(HCOOH ) K a = 1.8×10-4C a ·K a > 10-8,能被准确滴定计量点产物:HCOO — 一元弱碱 C b K b ≥ 20K W , C b / K b > 500[]6414b a W 1067.1210.0108.110OH----⨯=⨯⨯=⋅=C K K ()78.567.1lg 61067.1lg pOH 6=-=⨯-=- 22.878.500.14pH =-=可选酚酞或苯酚红为指示剂(2)K b =1.8×10-3 1234b W a 1056.5108.110---⨯=⨯==K K KC a K a =5.56×10-13﹤10-8所以不能被准确滴定(3)C 6H 5COOH K a = 6.2×10-5 C a =0.1mol/LC a ·K a > 10-8,能被准确滴定计量点产物:C 6H 5COO — 一元弱碱 C b K b ≥ 20K W , C b / K b > 500[]65141084.2210.0102.610OH----⨯=⨯⨯=⋅=b aWC K K ()55.584.2lg 61084.2lg pOH 6=-=⨯-=- 45.855.500.14pH =-= 可选酚酞或百里酚红为指示剂(4) 1054a W b 106.1102.610---⨯=⨯==K K KC a K a =1.6×10-11﹤10-8所以不能被准确滴定 (5) K a =1.1×10-10C a K a =1.1×10-11﹤10-8所以不能被准确滴定(6) C 6H 5ONa K a = 1.1×10-10 C b =0.1mol/L5104aW b 105.9101.110---⨯=⨯==K K K C b ·K b > 10-8,能被准确滴定计量点产物:C 6H 5OH 一元弱酸 C a K a ≥ 20K W , C a / K a > 500 []6101034.2101.1210.0H --+⨯=⨯⨯==a a K C ()63.534.2lg 61034.2lg pH 6=-=⨯-=- 可选甲基红为指示剂9.(1)H 3PO 4 C =0.1mol/L K a1=7.52×10-3 K a2 =6.23×10-8 K a3=5.42×10-5CK a 1﹥10-8 K a1/ K a 2≥104 CK a 2﹤10-8 K a2/ K a 3≥104 所以,H 3PO 4可以被分步滴定(2)H 2C 2O 4 C =0.1mol/L K a1=5.6×10-2 K a2 =1.82×10-13K a2/ K a 3≤104所以,H 2C 2O 4不能被分步滴定(3)H 2SO 4 + H 3BO 3 K H2SO4=1 K H3BO3=5.81×10-10强酸与弱酸在滴定中:K H2SO4 /K H3BO 3≥104所以,两酸可以被分步滴定(4)NaOH 与 NaHCO 3 不能共存,题目不合理。

10. Na 2CO 3 0.3mol/L HCl NaHCO 3 NaCl NaOH 48.16ml NaCl 24.08mlNa 2CO 3% %95.64%100179.1100.10608.242213=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=-0.3000NaOH% =%51.24%100179.11000.40)08.2416.48(3000.03=⨯⨯⨯-⨯-11. .Na 2CO 3 0.2120mol/L HCl NaHCO 3 NaCl NaHCO 3 20.50ml NaCl 25.88mlNa 2CO 3% =%52.76%1006020.099.10550.202120.0=⨯⨯⨯ NaHCO 3% =%92.156020.001.84)50.2088.25(2120.0=⨯-⨯ 12. molL 1186.01030.2537.3815722.0210233HCl =⨯⨯⨯=⨯=--V M m C 硼砂硼砂13. K b = 1.8 ⨯ 10-5(1) PH = 7.0 时,[OH -] = 10-7[][][]%56.0%100108.110101.0102%100OH OH H 2%5777b 0-=⨯⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯+-⨯=⨯⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+-=------+KC TE (2) PH =10.0 时,[OH -] = 10-4[][][]%2.0%100108.110101.0102%100OH OH H 2%510104b 0=⨯⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯+-⨯=⨯⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+-=------+KC TE14. CaCO 3 ~ 2HCl ~2NaOH()%68.90%1002500.010000.10080.62450.000.252480.021100021%CaCO 3CaCO HCl HCl 3=⨯⨯⨯-⨯⨯=⨯=sm M V C15.%75.98%1000.25000.25500.1100006.12650.231000.0210.25000.25100021%O H O C H 32422O .2H O C H NaOH NaOH 2422=⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯=⋅s m M V C16.()%70.10%1002000.010001410.81200.000.251000.01000)(%N NaOH NaOH HCl HCl =⨯⨯⨯-⨯=⨯-=sm M V C V C N17.水是两性物质,在非水酸碱滴定中有水存在,作为酸或碱杂质,消耗标准溶液,产生误差。

水的存在还会使指示剂变色不明显。

18. 不论酸的固有酸常数有多大区别,但溶于水后其固有酸强度的差异已不能表现出来,都被拉到H 3O +的强度水平,结果使它们的酸强度均相等,溶剂的这种作用称为拉平效应。

将四种酸溶于某种弱酸中,由于该弱酸的碱性比水弱,这四种酸在其中的质子转移反应不完全,并且在程度上有差别,该弱酸的这种作用称为区分效应。

在液氨中相同。

19.(1)H 2O pH = 7 pOH = 14-7=7C 2H 5OH pC 2H 5OH 2 = 9.55 pC 2H 5O = 19.1-9.55=9.55 (2) H 2O pH = 2 pOH = 14-2=12C 2H 5OH pC 2H 5OH 2 = 2 pC 2H 5O = 19.1-2=17.120.(1)甲基异丁基酮:非质子性溶剂;惰性溶剂 (2) 苯:非质子性溶剂;惰性溶剂 (3) 水:质子性溶剂;酸性溶剂 (4) 冰醋酸:质子性溶剂;酸性溶剂 (5) 乙二胺:质子性溶剂;碱性溶剂(6) 二氧六环:非质子性溶剂;惰性溶剂 (7) 乙醚:非质子性溶剂;惰性溶剂 (8) 异丁醇:质子性溶剂;酸性溶剂 (9) 丁胺:质子性溶剂;碱性溶剂 (10)丙酮:非质子性溶剂;惰性溶剂21.醋酸钠—— 乙二胺 氯化铵—— 冰醋酸 氨基酸—— 乙二胺 生物碱—— 冰醋酸苯甲酸-苯酚混合物—— 乙二胺 硫酸-盐酸混合物——甲醇 22.()()1079.024300011.011086.00011.010101=-+=-+=t t C C23.%68.7%1002500.010001600.121000.0%NH 2=⨯⨯⨯=24.(1)C 2H 5OH 的pH 为19.1则:加入碱液体积依次为0.00ml 30.1050.0lg OH H C p 252=-=;12.5ml 70.15.625.121.050050.0-lgOH H pC 252=⨯-⨯=24.9ml 87.39.749.241.050050.0-lgOH H pC 252=⨯-⨯= 25.0ml p 252OH H C = 9.55 (化学计量点) 25.1ml 88.31.755005.01.251.0-lgO H pC 52=⨯-⨯=p 252OH H C = 19.1-3.88=15.2230.0ml 20.20.805005.00.301.0-lgOH H pC 252=⨯-⨯=p 252OH H C = 19.1-2.20=16.90(2)从24.9ml 到25.1ml ,在乙醇中 △p 252OH H C =15.22-3.87=11.35, 在水中 △pH=6.2因为溶剂自身离解常数K s 越小,突越范围越大,即pH 的变化范围就越大,表明滴定终点越敏锐。

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