二氯化一氯五氨合钴Ⅲ的制备及组成测定

二氯化一氯五氨合钴Ⅲ的制备及组成测定２００ｆｉ年－２月第１２卷第１期安庆师范学院学报（自煞科学版）ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｎｑｉｎｇＴｅａｃｈｅｒｓＣｏｌｌｅｇｅ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ）Ｆｄ‟．２００６Ｖ０１．１２Ｎｏ．１二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ）的制备及组成沏！｜定凌必文＋，张春艳（安庆师范学院化学系安庆２４６０１Ｉ）摘要：以氯化钴（ＩＩ）为起始原料，在氨水和氯化铵介质中合成了一种紫红色的配合物…，对该配合物的组成进行测定，证实该配合物为二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ），其化学式为【ｃ《ＮＨ３），ＣｌｌＣｈ。

关键词：二氯化一氯五氨合钴；莫尔法；碘量法；配合物；配体中图分类号：０６５文献标识码：Ａ文章编号：１００７－－４２６０（２００６）Ｏｌ一００８６—０３配合物及配位化学研究因在离子鉴定、电镀、冶金工业和生物、医学方面的广泛应用一直受到人们的关注；配合物的制备及组成测定是研究配合物的重要内容之一，也是人们认识和掌握配合物的基本方法。

顺磁性外层电子构型的３Ｓ２３１‟６３ｄｔ 的Ｃｏ（ｍ）能与多种配体形成一系列配合物，其中Ｃｏ（ｎ）与氨水，氯化铵在一定的条件下生成紫红色的配合物。

本文借助分析化学中莫尔法、碘量法等分析方法测定了上述配合物的组成，配合物确定为二氯化一氯五氨钴，其化学式为〔Ｃｏ（ＮＨ３），ＣｌｌＣｌ２ｔ２１，分析测定结果与配合物结构基本一致。

１仪器与药品抽滤装置；蒸馏装置一套；氯化钴（ＣｏＣＩ：�9�9 ６Ｈ：Ｏ）（ＣＰ）；氯化铵（ＮＨ４Ｃ１）（ＣＰ）；过氧化氢（Ｈ２０：），（ＣＰ）；硫代硫酸钠（Ｎａ： Ｓ：Ｏ，）（ＡＲ）；硝酸银（ＡｇＮＯ，）（ＡＲ）；无水碳酸钠（Ｎａ：ＣＯ，）（ＡＲ）；氢氧化钠（ＮａＯＨ）（ＡＲ）；乙二胺四乙酸钠（Ｃ．ｏＨ。

Ｎ：Ｏ。

Ｎａ，�9�9 ２Ｈ：ｏ）（ＡＲ）。

以上药品均购自上海试剂公司，实验中未作说明的药品均为分析纯。

２实验步骤２．１二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ）的合成在一只５００ｍｌ烧杯内，将８．３克氯化铵溶解在５０ｍｌ浓氨水中。

在不断搅拌下，将１７克的氯化钴研细，分成若干等悬小份，依次加到上述溶液中，应在前一份钴盐溶解后加入下一份，生成一种黄红色的沉淀，同时放出热量。

在不断搅拌下，慢慢滴人１３ｍｌ３０％Ｈ２０：，反应结束后生成一种深红色的溶液，１２１再向此溶液中慢慢注入５０ｍｌ浓盐酸。

在注入盐酸的过程中，反应混合物的温度上升，并有紫红色沉淀生成，再将混合物放在水浴上加热１５分钟，冷却至室温．吸滤，用总量为３５ｍｌ冰水，将沉淀洗涤多次，用等体积冰冷的６ｍｏｌ／ＬＨＣＩ洗涤，再用少量的乙醇洗涤一次，最后用丙酮洗涤一次，在１００～１６０℃下干燥１～２小时，然后放在干燥器中干燥后称其质量。

将所得产物用研钵研成粉末，密封保存备用。

２．２产物化学式的确定２．２．１莫尔法测定氯的含量２．２．１．１外界氯的测定｛４ｊ其原理为：在中性或微碱性（ｐＨ＝６．６～１０．５）条件下，以Ｋ：ＣｒＯ。

作指示剂，用标准ＡｇＮＯ，溶液滴定，收稿日期：２００５一“一０３作者简介：凌必文（１９４７一），男，安徽无为人，安庆师范学院化学与环境科学学院副教授，主要从事无机化学教学及研究。

万方数据第１期凌必文�9�9 ，张春艳：二氯化一氯五氨合钴（Ｉｎ）的制备及组成的测定．８７．反应式如下：Ａ矿＋Ｃ１一＝＝ＡｇＣｌ‟Ｉ（白色）２Ａｇ＋＋ＣｒＯ？－＝＝Ａ９２Ｃｒ０４Ｊｒ（砖红色）有砖红色的Ａｇ：ＣｒＯ。

沉淀生成，表示滴定达到终点。

将合成的配合物精确称取０．２０ｇ样品三份，分别在三个２５０ｍｌ的锥形瓶中，加入５０ｍｌ水溶解，以５％Ｋ２ＣｒＯ。

为指示剂，用标准ＡｇＮＯ，溶液滴定其中的氯含量，从而计算每克配合物巾所含外界氯的量ｒ１１。

２．２．１．２配位氯的测定１５〕在小火加热时，用固体ＥＤＴＡ破坏原配合物，释放内界配位的ｃｌ…，用莫尔法（同上）测出氯的总量，扣除外界氯的含量后，即为配位氯的含量。

精确称取０．２０ｇ配合物样品溶于水中，加入等摩尔的ＥＤＴＡ固体，小火加热，溶液由红色转为紫色时，原配合物被破坏，释放出配位氯，记录消耗的ＡｇＮＯ，体积，测出总的含氯量，扣除外界氯ｎ。

，即为配位氯１１２２．２．２氨含量的测定用强碱破坏原配合物ｔ６〕，在煮沸条件下，释放出的氨用硼酸吸收ｍ，然后用标准０．Ｉ１３”Ｉｏｌ／Ｌ１／２Ｈ，ＳＯ。

溶液滴定，以甲基红一亚甲蓝为指示剂，体系颜色由蓝色到粉红色即为终点。

ＮＨ，（ｔ００１）＝ＶｘＭ／１０００，式中：ｖ一滴定时消耗的硫酸的体积（ｍ１）；Ｍ一硫酸溶液的浓度（ｍｏＹＬ）称取０．２０ｇ左右的配合物样品，放入２５０ｍｌ的圆底烧瓶中，加８０ｍｌ水溶解，然后加入１０ｍｌ１０％的ＮａＯＨ溶液，在锥形瓶中准确加入４０ｍｌＨ，ＢＯ，溶液。

加热样品溶液，开始使用大火加热，溶液沸腾时改用小火，维持微沸。

蒸出的氨用硼酸吸收，约Ｉ小时左右可将氨全部蒸出，取出并拔掉插入Ｈ，ＢＯ，溶液的导管，用少量蒸馏水将冷凝管及导管内可能沽附的溶液冲洗入锥形瓶内，以甲基红（Ｉ％）为指示剂，用０．１０ｔｏｏｌ／Ｌ１／２Ｈ２ＳＯ。

溶液滴定已吸收氨的硼酸溶液，从而计算出１．０ｇ样品中所含氨的量ｎ，。

１．２．３钴含量的测定【８ｌ待蒸出氨后的溶液冷却后，用一定量的碘离子将Ｃｏ（ＩＩＩ）Ｊ３Ｓ原成Ｃｏ（１ｉ）一，再用Ｎａ２Ｓ：Ｏ，滴定被氧化的碘。

由反应式的摩尔比例关系，计算钴的含量：２Ｃ０３＋＋２Ｉ一＝＝２Ｃｏ“＋ｌｚ：２Ｓ２０３２～＋１２＝＝Ｓ４０６２一＋２１一；２Ｃｏ“～２Ｓ２０３２一实验过程中待上面蒸出氨后的溶液冷却后，取下圆底烧瓶，用少量蒸馏水将沾附的溶液冲洗回烧瓶内，加入１．０ｇ固体，摇荡使其溶解，再加１２ｍｌ左右的６ｍｏｌ／ＬＨＣｌ酸化，于暗处放置约１０ｒａｉｎ，使得２Ｃ０３＋＋２１一＝＝２Ｃｏ“＋Ｉ：反应完全彻底，加入６０－７０ｍｌ蒸馏水，用０．１ｔｏｏｌ／Ｌ标准Ｎａ２Ｓ：Ｏ，溶液滴定Ｉ：量，从反应式的摩尔比例关系，可计算出ｃｏ含量，从而计算Ｉ．０ｇ样品中钴的量ｎ。

已知每份配合物的总量ｎ，并求出外界氯，配位氯，配位氨以及钴的量Ｉ‟１．，１１：，ｎ，，ｎ。

的比值，则化合物的化学式便可确定。

３数据处理与结果讨论表１〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｓＣｌ〕Ｃ１２中外界Ｃｌ一的测定：Ｍ〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｓＣＩＩＣｌ：＝２５０．４７２５，表２〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｓＣＩＩＣＩ：中配位Ｃｌ一的测定ｉｎ样（ｇ）０．２０３００．２１８１０．２２０７ｎ〔ＣｏｆＮｔ／３）ｓｃｑｃｌ２（ｍ０１）０．０００８１０５０．０００８７０８０．０００８８１１ＶｌｆＡｇＮ０３１（ＩＩｌｌ）０．０００．ｏｏ０．００Ｖｌ〔ＡｇＮ０３１（ｍ１）１６．６５１７，９５１８．２０Ｃ〔ＡｇＮ０３１（ｍｏｌ／Ｌ）０．０９６６８０．０９６６８０．０９６６８ｎ〔Ｃｌ－１（ｔ００１）０．００１６１００．００１７３５０．００１７６００．２１８９０．２２１７０．２０ｌｌｎ〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＣｌｌＣｌ２（ｍ０１）０．０００８７３９００００８８５ｌ０．０００８０２９ＶｌｆＡｇＮ０１１（ｍ１）０．ＯＯＯ００Ｏ．ＯＯＶ，ｆＡｇＮ０３１（ｍ１）２６．９０２７．４５２４．５５Ｃ〔ＡｇＮＯ，１（ｍｏｌ／Ｌ）０．０９６６８０．０９６６８００９６６８ｎ〔Ｃ１１（总）（ｍ０１）０００２６０ｌ０．００２６５４０．００２３７３ｎ〔Ｃ１１（配位）（ｍｏｏ００００８６６９０．０００８８４６０．０００７９１ｌ从上面数据分析可知，三组平行的滴定实验中，ｎ〔Ｃ１－〕ｃｇｂ界－）大约是ｎ〔Ｃｏ（ＮＨ３），Ｃ１〕Ｃｌ：的两倍，测得的数据与理论值基本符合。

参照上面平行实验数据，ｎ〔Ｃ１一】（配位）与ｎ【ｃｏ（ＮＨ３）５ｃｌ】ｃｌ：大约相等，实验值与理论值基本符合。

万方数据８８�9�9 安庆师范学院学报（自然科学版）２００６年表３配位氨含量的测定ｍ〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｓＣｌ〕Ｃ１２（ｇ）０．２０００ｎ〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｓＣＩ〕Ｃ１２（ｍ０１）０．０００７９８５Ｃ〔１／２Ｈ２Ｓ０４】（ｍｏＹＬ）０．１１９３Ｖｔ（Ｈ２５０４）（ｍ１）０．００Ｖ２（Ｈ２Ｓ０４）（ｍ１）３３．００ｎｆＮＨ３）（ｔ００１）０．００３９３７表４中心离子Ｃｏ（ｍ）含量的测定Ｃ〔Ｎａ２Ｓ２０３】（ｍｏｌ／Ｌ）０．０９５７４Ｖｌ附Ｒ２Ｓ２０３１（ｍ１）０．００Ｖ２ＩＮａ２Ｓ２０３】（ｍ１）８．３０ｎ（１２）（ｍ０１）０．０００３９７３ｍ〔ＣｏｆＮＨ３）ｓＣＩ〕Ｃ１２（ｇ）０．２０００ｎ〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｓＣｌ〕Ｃ１２（ｍ０１）０．０００７９８５ｎ（Ｃｏ）（Ⅲ）（ｔ００１）０．０００７９４６通过以上数据分析可知：ｎ（ＮＨ，）大约为ｎ〔Ｃｏ（ＮＨ，），Ｃ１〕Ｃｌ：的五倍，与理论值基本符合。

通过以上数据分析可知：ｎ【Ｃｏ（ｍ）Ｊ与ｎ〔Ｃｏ（ＮＨ，）５ｃＩｌｃｌ：大约相等，计算值与理论值基本符合。

综合以上实验数据分析可确定该产品的化学式为〔Ｃｏ（ＮＨ，），ｃＨｃｌ：。

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