第十一章电位分析与电导分析ppt课件
pH ﹤1时，电极响应会产生误差，pH测定值偏高 （酸差）；pH﹥10时，pH测定值偏低，产生碱差 （钠差）。
✓ 5）电极玻璃膜极薄，使用时要特别小心，防止破损
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总目录
（四）直接电位法测定溶液的pH值
⒈ 基本原理
将pH玻璃电极作 指示极，以饱和甘汞 电极作参比电极与待 测溶液组成原电池， 然后测量该电池的电
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总目录
⒈手动电位滴定的仪器装置
在滴定过程中， 每加一次滴定剂就 测量一次电池电动 势E，直至超过化 学计量点，然后根 据E和V的数据通 过不同的方法确定 滴定的终点，最后 以滴定剂体积和浓 度计算待测物质的 浓度。
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总目录
⒉ 滴定终点的确定
含量的分析方法。 分为两大类：直接电位法、电位滴定法
➢ 直接电位法：
测量原电池的电动势，直接求出被测物质浓度 的分析方法。
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总目录
可测定碱金属离子、碱土金属离子、无机阴离 子等。应用最多的是测定溶液的pH值。
在土壤、食品、环保等方面应用广泛。 ➢ 电位滴定法：
是通过测量在滴定过程中原电池电动势的突变 来确定滴定终点的滴定分析方法。
✓ 1）准确度高于一般的滴定分析方法。
与经典的滴定分析相比，由于终点的判断采用的 是电信号而非指示剂，因而大大提高了滴定的精确 度。这种方法特别是用于指示剂无法判断终点的滴 定分析。
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总目录
✓ 2）特别适用于混浊、有色、无适合指示剂的溶液 中待测物质的测定。
电位滴定法的分类： ✓ 手动电位滴定 ✓ 自动电位滴定
E K 0.0591 pH
在一定条件下，E和pH呈线性关系，通过测量E即
可求得pH。
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总目录
⒉ 测定方法 ⑴ 定位——用准确pH的缓冲溶液校准仪器
要求标准缓冲溶液的pH与待测溶液的pH相差不 超过3个pH单位。 0.05M邻苯二甲酸氢钾溶液 0.025M 磷酸二氢钾和磷酸氢二钠混合盐溶液 ⑵测定已知缓冲溶液的电动势
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总目录
二、直接电位法的基本原理 （一）直接电位法的原理：
是基于测量原电池的电动势，通过能斯特方程 式来求出离子浓度的分析方法。 （二） 参比电极：
在测定过程中能保持电极电位恒定不变，而不 受试液组成变化的影响。 如：甘汞电极、标准氢电极。
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总目录
甘汞电极应用时注意事项： 1）KCl溶液的液面要浸过电极内的内管管口 2）若弯管内有气泡，应设法赶出 3）用前将电极弯管下端橡皮套和加液口的胶塞去掉。
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总目录
（三）指示电极： 其电极电位随待测离子浓度而变化，能指示待测
的平行电极间电解质溶液的电导
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总目录
✓ 电导的测量装置包括电导池和电导仪。 电导池：由两个电导电极构成。电导电极一般由两片
平行的铂片制成，铂片的形状面积及两片间 的距离可以根据不同要求进行设计。
电导仪：主要由电源、测量电路和显示器三部分组
成。
电导分析仪测定的数据可以是电导，也可以是电
离子选择性电极对待测离子有选择性响应，因此一 般可避免繁琐的分离干扰步骤，实施直接测量。
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总目录
例如： 利用pH玻璃电极可直接测量工业废水、污水、
污泥、土壤或其他样品中pH值，不论样品有无颜 色，是否混浊，甚至有氧化剂、还原剂或胶体等， 都可以直接测定pH值。
根据电池电动势的差值和标准缓冲溶液的pHs， 即可求得被测溶液的pH值。
▲ 求得的pH，不是从定义规定的pH，而是一个以 标准缓冲溶液pH为标尺的相对值。
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总目录
实际测量中，应尽量使溶液温度保持恒定。若温
度有变化应调整酸度计上的温度补偿器。
利用pH计测定pH值时，并不需要计算， 可在仪器表头上直接读出pH值。
离子浓度。 指示电极分两类：金属类电极和薄膜电极 1.金属类电极 （1）第一类电极 由金属与该金属离子溶液构成
如： Zn(s)︱Zn2+（c）
（2）第二类电极 由金属及其难溶盐浸入此难溶盐 的阴离子溶液中所构成 如 :Ag(s),AgCl(s) Cl (c)
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第1录
（3）零类电极 由金、铂、石墨等惰性导体浸入含 有氧化还原电对的溶液中所构成。
2.薄膜电极(离子选择性电极）
它是一种电化学传感器，能对离子中特定离子产生 选择性响应，其电位可用能斯特方程表示。
如:pH电极、Na电极、Cl电极等。
离子选择性电极是一类新型指示电极，它具有选择 性好、灵敏度高、制作简单、简便快速、可连续监测 和应用范围广等特点，在分析化学领域已形成一个独 立的分支。
根据水净化前后电导率的变化可推知净化程度。
一般把 ＜1.0×10-6 S·cm-1的水称电导水。
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总目录
作业 1、2、7
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总目录
(10-4-10-5mm)
aH 上 升
上 升 aNa
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总目录
根据能斯特公式：
外
外Θ
2.303RT F
log
a( H ,试 ) a'( H ,外 )
内
内Θ
2.303RT F
log
a( H ,内) a'( H ,内)
膜 外 内
膜 2 .3 0 F 3 R T lo g a a ( ( H H ,,内 试 ) ) K 2 .3 0 F 3 R T lo g a (H ,试 )
⑴E-V曲线法
E
0
V终
V
以电动势E为纵 坐标，滴定体积V
为横坐标绘制
E-V图，化学计量
点位于曲线的拐点 处，拐点所对应的 体积即为滴定至终 点时所需滴定剂的 体积。
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总目录
⑵ △E／△V — V曲线法（一阶微商法）
△E／△V
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0
V终
V
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⒊ 土壤中pH的测定
称取风干、磨碎、过筛的土壤样品10.0000g，将 样品放入小烧杯中，加20ml 0.01mol·L-1的CaCl2 溶液，充分搅拌，静置半小时，把pH玻璃电极和甘 汞电极插入被测溶液，并轻轻摇动，用酸度计测量 pH值。
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总目录
0.01mol·L-1的CaCl2作提取液的好处是： ✓ 1）消除悬液效应。 ✓ 2）受稀释的影响不大。 ✓ 3）虽是盐溶液，但与非盐化的土壤溶液中实际电
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总目录
③ pH玻璃电极的电极电位
内参比电极电位
玻璃
AgCl/Ag
m
AgCl/Ag
K
2.303RT F
lg aH+
K ' 0.0591pH
膜电位
K ' 0.0591pH
★ 一定温度下，玻璃电极的电极电位与被测溶液的
pH值有关。
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水的电导率是水质的一个很重要的指标，它反 映了水中所有电解质的总量。
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总目录
一般自来水含有K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl-、
CO32-、SO42-等杂质离子，常温下自来水的电导
率 = 1.0×10-3 S·cm-1，而纯水的理论电导
率
= 5.5×10-8 S·cm-1。
动势E，根据E求得该
溶液的pH值。
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总目录
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pH计
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总目录
(-)
(+)
Ag,AgCl HCl(0.1mol·L-1) 玻璃膜 试液 KCl(饱和) Hg2Cl2,Hg
pH玻璃电极
饱和甘汞电极
E 参 指示 甘 玻璃 甘 K ' 0.0591 pH
导率:
=G
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总目录
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电导仪
第32页
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总目录
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第33页
上一页
下一页
总目录
✓ 电导分析法分为直接电导法和电导滴定法
直接电导法：
根据测得的电导值与待测物之间的定量关系直 接确定待测物含量的方法。
测得的电导或电导率越大，表明溶液中正负离 子就越多。
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总目录
电导滴定法： 根据滴定过程中电导的变化来指示滴定终点的
滴定分析方法。 电导分析法的特点： ✓ 1）电导分析法的选择性较差。因为溶液的电导不
✓ 5）电极玻璃膜极薄，使用时要特别小心，防止破损
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（四）直接电位法测定溶液的pH值
⒈ 基本原理
将pH玻璃电极作 指示极，以饱和甘汞 电极作参比电极与待 测溶液组成原电池， 然后测量该电池的电
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⒈手动电位滴定的仪器装置
在滴定过程中， 每加一次滴定剂就 测量一次电池电动 势E，直至超过化 学计量点，然后根 据E和V的数据通 过不同的方法确定 滴定的终点，最后 以滴定剂体积和浓 度计算待测物质的 浓度。
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⒉ 滴定终点的确定
含量的分析方法。 分为两大类：直接电位法、电位滴定法
➢ 直接电位法：
测量原电池的电动势，直接求出被测物质浓度 的分析方法。
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可测定碱金属离子、碱土金属离子、无机阴离 子等。应用最多的是测定溶液的pH值。
在土壤、食品、环保等方面应用广泛。 ➢ 电位滴定法：
是通过测量在滴定过程中原电池电动势的突变 来确定滴定终点的滴定分析方法。
✓ 1）准确度高于一般的滴定分析方法。
与经典的滴定分析相比，由于终点的判断采用的 是电信号而非指示剂，因而大大提高了滴定的精确 度。这种方法特别是用于指示剂无法判断终点的滴 定分析。
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✓ 2）特别适用于混浊、有色、无适合指示剂的溶液 中待测物质的测定。
电位滴定法的分类： ✓ 手动电位滴定 ✓ 自动电位滴定
E K 0.0591 pH
在一定条件下，E和pH呈线性关系，通过测量E即
可求得pH。
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⒉ 测定方法 ⑴ 定位——用准确pH的缓冲溶液校准仪器
要求标准缓冲溶液的pH与待测溶液的pH相差不 超过3个pH单位。 0.05M邻苯二甲酸氢钾溶液 0.025M 磷酸二氢钾和磷酸氢二钠混合盐溶液 ⑵测定已知缓冲溶液的电动势
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二、直接电位法的基本原理 （一）直接电位法的原理：
是基于测量原电池的电动势，通过能斯特方程 式来求出离子浓度的分析方法。 （二） 参比电极：
在测定过程中能保持电极电位恒定不变，而不 受试液组成变化的影响。 如：甘汞电极、标准氢电极。
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甘汞电极应用时注意事项： 1）KCl溶液的液面要浸过电极内的内管管口 2）若弯管内有气泡，应设法赶出 3）用前将电极弯管下端橡皮套和加液口的胶塞去掉。
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（三）指示电极： 其电极电位随待测离子浓度而变化，能指示待测
的平行电极间电解质溶液的电导
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✓ 电导的测量装置包括电导池和电导仪。 电导池：由两个电导电极构成。电导电极一般由两片
平行的铂片制成，铂片的形状面积及两片间 的距离可以根据不同要求进行设计。
电导仪：主要由电源、测量电路和显示器三部分组
成。
电导分析仪测定的数据可以是电导，也可以是电
离子选择性电极对待测离子有选择性响应，因此一 般可避免繁琐的分离干扰步骤，实施直接测量。
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例如： 利用pH玻璃电极可直接测量工业废水、污水、
污泥、土壤或其他样品中pH值，不论样品有无颜 色，是否混浊，甚至有氧化剂、还原剂或胶体等， 都可以直接测定pH值。
根据电池电动势的差值和标准缓冲溶液的pHs， 即可求得被测溶液的pH值。
▲ 求得的pH，不是从定义规定的pH，而是一个以 标准缓冲溶液pH为标尺的相对值。
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实际测量中，应尽量使溶液温度保持恒定。若温
度有变化应调整酸度计上的温度补偿器。
利用pH计测定pH值时，并不需要计算， 可在仪器表头上直接读出pH值。
离子浓度。 指示电极分两类：金属类电极和薄膜电极 1.金属类电极 （1）第一类电极 由金属与该金属离子溶液构成
如： Zn(s)︱Zn2+（c）
（2）第二类电极 由金属及其难溶盐浸入此难溶盐 的阴离子溶液中所构成 如 :Ag(s),AgCl(s) Cl (c)
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（3）零类电极 由金、铂、石墨等惰性导体浸入含 有氧化还原电对的溶液中所构成。
2.薄膜电极(离子选择性电极）
它是一种电化学传感器，能对离子中特定离子产生 选择性响应，其电位可用能斯特方程表示。
如:pH电极、Na电极、Cl电极等。
离子选择性电极是一类新型指示电极，它具有选择 性好、灵敏度高、制作简单、简便快速、可连续监测 和应用范围广等特点，在分析化学领域已形成一个独 立的分支。
根据水净化前后电导率的变化可推知净化程度。
一般把 ＜1.0×10-6 S·cm-1的水称电导水。
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作业 1、2、7
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(10-4-10-5mm)
aH 上 升
上 升 aNa
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根据能斯特公式：
外
外Θ
2.303RT F
log
a( H ,试 ) a'( H ,外 )
内
内Θ
2.303RT F
log
a( H ,内) a'( H ,内)
膜 外 内
膜 2 .3 0 F 3 R T lo g a a ( ( H H ,,内 试 ) ) K 2 .3 0 F 3 R T lo g a (H ,试 )
⑴E-V曲线法
E
0
V终
V
以电动势E为纵 坐标，滴定体积V
为横坐标绘制
E-V图，化学计量
点位于曲线的拐点 处，拐点所对应的 体积即为滴定至终 点时所需滴定剂的 体积。
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⑵ △E／△V — V曲线法（一阶微商法）
△E／△V
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V终
V
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⒊ 土壤中pH的测定
称取风干、磨碎、过筛的土壤样品10.0000g，将 样品放入小烧杯中，加20ml 0.01mol·L-1的CaCl2 溶液，充分搅拌，静置半小时，把pH玻璃电极和甘 汞电极插入被测溶液，并轻轻摇动，用酸度计测量 pH值。
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0.01mol·L-1的CaCl2作提取液的好处是： ✓ 1）消除悬液效应。 ✓ 2）受稀释的影响不大。 ✓ 3）虽是盐溶液，但与非盐化的土壤溶液中实际电
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③ pH玻璃电极的电极电位
内参比电极电位
玻璃
AgCl/Ag
m
AgCl/Ag
K
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lg aH+
K ' 0.0591pH
膜电位
K ' 0.0591pH
★ 一定温度下，玻璃电极的电极电位与被测溶液的
pH值有关。
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一般自来水含有K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl-、
CO32-、SO42-等杂质离子，常温下自来水的电导
率 = 1.0×10-3 S·cm-1，而纯水的理论电导
率
= 5.5×10-8 S·cm-1。
动势E，根据E求得该
溶液的pH值。
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Ag,AgCl HCl(0.1mol·L-1) 玻璃膜 试液 KCl(饱和) Hg2Cl2,Hg
pH玻璃电极
饱和甘汞电极
E 参 指示 甘 玻璃 甘 K ' 0.0591 pH
导率:
=G
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✓ 电导分析法分为直接电导法和电导滴定法
直接电导法：
根据测得的电导值与待测物之间的定量关系直 接确定待测物含量的方法。
测得的电导或电导率越大，表明溶液中正负离 子就越多。
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滴定分析方法。 电导分析法的特点： ✓ 1）电导分析法的选择性较差。因为溶液的电导不
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电位分析法和电导分析法74页PPT
电位分析法和电导分析法
•
46、寓形宇内复几时，曷不委心任去 留。•Βιβλιοθήκη 47、采菊东篱下，悠然见南山。
•
48、啸傲东轩下，聊复得此生。
•
49、勤学如春起之苗，不见其增，日 有所长 。
•
50、环堵萧然，不蔽风日；短褐穿结 ，箪瓢 屡空， 晏如也 。
谢谢你的阅读
❖ 知识就是财富 ❖ 丰富你的人生
71、既然我已经踏上这条道路，那么，任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远，吾将上下而求索。——屈原 75、内外相应，言行相称。——韩非
•
46、寓形宇内复几时，曷不委心任去 留。•Βιβλιοθήκη 47、采菊东篱下，悠然见南山。
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48、啸傲东轩下，聊复得此生。
•
49、勤学如春起之苗，不见其增，日 有所长 。
•
50、环堵萧然，不蔽风日；短褐穿结 ，箪瓢 屡空， 晏如也 。
谢谢你的阅读
❖ 知识就是财富 ❖ 丰富你的人生
71、既然我已经踏上这条道路，那么，任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远，吾将上下而求索。——屈原 75、内外相应，言行相称。——韩非
《仪器分析教程》教学课件—第11章 电化学分析
11:48:03
11.2 参比电极与指示电极
11.2.1 参比电极 11.2.2 指示电极
11.2 参比电极与指示电极
电极：将溶液中的浓度或活度信息转变成电信号的一种传感器
指示电极（indicator electrode）：指示待测溶液中离子活度变 化的电极。 参比电极（reference electrode）：在测量电极电位时用来提供 电位标准的电极
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
11.1.2 电化学分析法的特点
（1）灵敏度、准确度高，选择性好 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。
（2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合于化工生产中的自动
控制和在线分析。 （3）所需试样的量较少 （4）应用广泛
传统电化学分析：无机离子的分析； 测定有机化合物也日益广泛； 有机电化学分析；药物分析；
lg
a(Hg 2Cl 2 ) a2(Hg) a2(Cl
)
E Hg 2Cl/Hg
EO
Hg
2 2
Cl/Hg
0.059 lg
a(Cl )
当电极内溶液的Cl-活度一定，甘
汞电极电位为定值，故可作参比电极。
11:48:03
11.2.1 参比电极
2.甘汞电极
表11.1甘汞电极的电极电位（ 25℃）
KCl 浓度 电极电位（V）
0.1mol/L 甘汞电极 0.1 mol / L +0.3365
标准甘汞电极(NCE) 1.0 mol / L +0.2828
饱和甘汞电极(SCE) 饱和溶液 +0.2438
甘汞电极的电极电位随温度变化，故需进行温度校正， 对于饱和甘汞电极（SCE），t ℃时的电极电位为：
11.2 参比电极与指示电极
11.2.1 参比电极 11.2.2 指示电极
11.2 参比电极与指示电极
电极：将溶液中的浓度或活度信息转变成电信号的一种传感器
指示电极（indicator electrode）：指示待测溶液中离子活度变 化的电极。 参比电极（reference electrode）：在测量电极电位时用来提供 电位标准的电极
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
11.1.2 电化学分析法的特点
（1）灵敏度、准确度高，选择性好 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。
（2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合于化工生产中的自动
控制和在线分析。 （3）所需试样的量较少 （4）应用广泛
传统电化学分析：无机离子的分析； 测定有机化合物也日益广泛； 有机电化学分析；药物分析；
lg
a(Hg 2Cl 2 ) a2(Hg) a2(Cl
)
E Hg 2Cl/Hg
EO
Hg
2 2
Cl/Hg
0.059 lg
a(Cl )
当电极内溶液的Cl-活度一定，甘
汞电极电位为定值，故可作参比电极。
11:48:03
11.2.1 参比电极
2.甘汞电极
表11.1甘汞电极的电极电位（ 25℃）
KCl 浓度 电极电位（V）
0.1mol/L 甘汞电极 0.1 mol / L +0.3365
标准甘汞电极(NCE) 1.0 mol / L +0.2828
饱和甘汞电极(SCE) 饱和溶液 +0.2438
甘汞电极的电极电位随温度变化，故需进行温度校正， 对于饱和甘汞电极（SCE），t ℃时的电极电位为：
电位分析法和电导分析法PPT课件
pH玻璃电极对氢离子选择性响应，
主要取决于膜的组成和结构
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纯石英玻璃：—Si(Ⅳ)—O—Si(Ⅳ)—
|
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加Na2O制成敏感膜：—S| i(Ⅳ)—O- Na+
Gl- Na+
水泡前→干玻璃层
水泡后→水化凝胶层→Na+与H+进行交换→形成
双电层 →产生电位差 →扩散达动态平衡→达稳定
相界电位 (膜电位）
误差也相同 cd•测．b．．线测离性定范子时围必选一须择般或控性为制1电01待-10极~-测1~1有0离1-60利子m-5 于o活mLo低度/LL在/价L线离性子范的围检 •
2021年5月14日3时33分
谢 协 忠 制作 第25页/共72页
25
续前
检测限大小主要取决于电极膜材料的性质 也与测定方法和溶液组成有关。
因a(H+
为定值,故
,内)
膜
=k
RT F
ln
a(H+ ,外)
=k
0.059 lg
a(H+ ,外)
2021年5月14日3时33分
谢 协 忠 制作 第12页/共72页
12
续前
(3) 玻璃电极性能
•
a. 只对H+有选择性响应，可以测
定[H+]
• b. 转换系数或电极斜率：溶液中
p电SH位变变化化p一H p个H 单1位引起玻59m璃V电(2极50C的)
2021年5月14日3时33分
谢 协 忠 制作 第9页/共72页
9
续前
浸泡后表面形成水合硅胶层,Na+被H+取代 Gl-Na+ + H+ → Na+ + Gl-H+ 玻璃膜
电位与电导分析PPT共75页
61、奢侈是舒适的，否则就不是奢侈 。——CocoCha nel 62、少而好学，如日出之阳；壮而好学 ，如日 中之光 ；志而 好学， 如炳烛 之光。 ——刘 向 63、三军可夺帅也，匹夫不可夺志也。 ——孔 丘 64、人生就是学校。在那里，与其说好 的教师 是幸福 ，不如 说好的 教师是 不幸。 ——海 贝尔 65、接受挑战，就可以享受胜利的喜悦 。——杰纳勒 尔·乔治·S·巴顿
电位与电导分析
51、没有哪个社会可以制订一、法律源于人的自卫本能。——英 格索尔
53、人们通常会发现，法律就是这样 一种的 网，触 犯法律 的人， 小的可 以穿网 而过， 大的可 以破网 而出， 只有中 等的才 会坠入 网中。 ——申 斯通 54、法律就是法律它是一座雄伟的大 夏，庇 护着我 们大家 ；它的 每一块 砖石都 垒在另 一块砖 石上。 ——高 尔斯华 绥 55、今天的法律未必明天仍是法律。 ——罗·伯顿
谢谢！
电位分析法PPT课件
6.3 常用离子选择性电极简介
6.3.1 pH玻璃电极
1.pH玻璃电极构造
• （1）电极腔体：高阻玻璃 • （2）内参比电极：
• Ag| AgCl • （3）内参比溶液：0.1MHCl • （4）pH敏感玻璃膜： • 30～100µm厚， • 组成（摩尔分数）：氧化钠21.4%、
氧化钙6.4%、氧化硅72.2%。
上述反应平衡常数很大，使得玻璃膜表面点位 在酸性或中性溶液中基本全为H＋离子所占有 而形成一个类似硅酸的结构的水化胶层。
.
32
66.3.7常常用用离离子子选择选性择电电极极简介
2. pH玻璃电极响应机理
离子交换和离子扩散
(1) 玻璃膜结构特点 (2) 水化胶层的形成 (3) 膜电位的形成
水化层中的Ｈ＋与溶液中的Ｈ＋能进行交换，
agagcl01mhcl玻璃膜ph玻璃电极符号电池符号和电池电动势ph玻璃电极agagcl01mhcl玻璃膜ph玻璃电极符号电池符号和电池电动势ph测量装置示意图386363常用离子选择性电极简介常用离子选择性电极简介632氟离子选择性电极氟电极39氟离子选择电极示意图氟离子选择电极实物图氟电极响应机理6363常用离子选择性电极简介常用离子选择性电极简介晶格离子的导电性离子传导和离子扩散晶体中的氟离子导电过程是借助晶体缺陷而进行的实际晶体里结构基元的数目总是有限的有晶格缺陷如点阵缺陷线缺陷面缺陷体缺陷等
甘汞电极符号： Hg|Hg2Cl2 (s)|Cl－ (ɑ)
甘汞电极电位：
E E Hg2Cl2/H. g= 0Hg2Cl2/Hg-(RT/nF)ln(ɑCl－)20
6.1.4 电极分类
3.第三类电极
4. 惰性金属电极
金属与两种具有共同阴离子的难溶盐或难离解的配离子 组成的电极，涉及三相平衡，平衡速度慢，故很少应用。
第十一章色谱分析法概论
4．显色
(1) 紫外灯照射法
(2) 碘蒸气法：
(3) 碳化法：
(4) 专属显色剂显色法：
5．Rf值的计算
仪器和试剂
载玻片，烘箱，烧杯，点样毛细管，层析缸，铅笔 硅胶G，1%偶氮苯对照品溶液，0.01%对-二甲氨基偶 氮苯对照品溶液，偶氮苯和对-二甲氨基偶氮苯样品溶 液 展开剂（四氯化碳：氯仿=7：3）
（二）分配色谱法
利用被分离的各个组分在互不相溶 的固定相与流动相中的溶解度不同 而使试样组分在两相间不断产生分 配平衡。
分配系数
Cs X s Vs K Cm X m Vm
Vs为固定相的体积 Vm为流动相的体积
C s为溶质分子在固定相中 的浓度 Cm为溶质分子在流动相中 的浓度
注：K与组分的性质、流动相的性质、固定相的性质 以及柱温有关
（一）基本原理
将固定相（吸附剂）均匀地涂抹在光洁表面上， 将待测试样点在一端的起始线上，再把点样后 的薄层板放进密闭容器中，使薄层板的底端浸 入适当的溶剂进行展开。 借助薄层板上吸附剂的毛细管作用，溶剂会载 带分离组分向前移动展开，因各组分吸附能力 不同，所以组分移动速率不同，一定时间后各 组分彼此分离，在板上形成不同距离的斑点
• 与固定相作用差异 • 随流动相移动的速度不等 • • 差速迁移 色谱分离
色谱过程
实现色谱操作的基本条件是必须具备相
对运动的两相，固定相(stationary phase)
和流动相(mobile phase)。
色谱过程是组分的分子在流动相和固定
相间多次“分配”的过程。
第一节
色谱法发展与分类
一、什么是色谱法 色谱分析法简称色谱法 (chromatography) ，是一种物理 或物理化学分离分析方法。 1906年，植物色素分离，色带
电路分析基础_2 第11章 均匀传输线
vp = λ • f = 1 LC vp = =
将此式代入 β = ω LC 可得： β = ω = 2π λf λ 此式是相移常数与波长的重要关系式。 传播常数与特性阻抗一样，都是只与线路的参数和使 用频率有关，而与负载无关。
实践证明：α表示波每行进一个单位长度时，其振幅 就减小到原振幅的eα分之一，因此α称为衰减常数。 α称为衰减常数 传播常数的虚部β表示沿波传播方向每行进一个单位 长度，波在相位上滞后的弧度数，因此称β为相移常数 β为相移常数。 又因为 β = 2π ，即β又表示在2π长的一段传输线上波的个 数，的以又称β为波数 又称β为波数。 传播常数显然与传输线长度上的原始参数及信号的频 率有关，其实部衰减常数α与虚部相移常数β经过整理还 2 可表达为： R C G L 1 R G 1 − + α ≈ − 2 2 L 2 C 8ω L C
R ( + jω ) L L L = ZC = G C ( + jω )C C
11.3.3 传播常数
无损耗传输线上的传播常数为 ν = α + j β = j ω L • j ω C = j ω LC 由式可看出，此时衰减常数α=0，而 β = ω LC 行波的传播速度 1 ω
β LC 若将传播速度写成频率与波长的乘积，有
•
ν
R + jω L
( A 1 e −ν z − A 2 e ν z )
d ( R + jω L ) I = − ( A 1 e −ν z + A 2 e ν z ) = A 1ν e −ν z − A 2ν eν z dz I=
•
•
ν
R + jω L
( A 1 e −ν z − A 2 e ν z )
将此式代入 β = ω LC 可得： β = ω = 2π λf λ 此式是相移常数与波长的重要关系式。 传播常数与特性阻抗一样，都是只与线路的参数和使 用频率有关，而与负载无关。
实践证明：α表示波每行进一个单位长度时，其振幅 就减小到原振幅的eα分之一，因此α称为衰减常数。 α称为衰减常数 传播常数的虚部β表示沿波传播方向每行进一个单位 长度，波在相位上滞后的弧度数，因此称β为相移常数 β为相移常数。 又因为 β = 2π ，即β又表示在2π长的一段传输线上波的个 数，的以又称β为波数 又称β为波数。 传播常数显然与传输线长度上的原始参数及信号的频 率有关，其实部衰减常数α与虚部相移常数β经过整理还 2 可表达为： R C G L 1 R G 1 − + α ≈ − 2 2 L 2 C 8ω L C
R ( + jω ) L L L = ZC = G C ( + jω )C C
11.3.3 传播常数
无损耗传输线上的传播常数为 ν = α + j β = j ω L • j ω C = j ω LC 由式可看出，此时衰减常数α=0，而 β = ω LC 行波的传播速度 1 ω
β LC 若将传播速度写成频率与波长的乘积，有
•
ν
R + jω L
( A 1 e −ν z − A 2 e ν z )
d ( R + jω L ) I = − ( A 1 e −ν z + A 2 e ν z ) = A 1ν e −ν z − A 2ν eν z dz I=
•
•
ν
R + jω L
( A 1 e −ν z − A 2 e ν z )
第十一章电位分析与电导分析-资料
电导仪：主要由电源、测量电路和显示器三部分组
成。
电导分析仪测定的数据可以是电导，也可以是电
导率:
=G
2019/11/15
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总目录
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电导仪
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总目录
2019/11/15
第33页
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总目录
电导分析法分为直接电导法和电导滴定法
直接电导法：
称取风干、磨碎、过筛的土壤样品10.0000g，将 样品放入小烧杯中，加20ml 0.01mol·L-1的CaCl2 溶液，充分搅拌，静置半小时，把pH玻璃电极和甘 汞电极插入被测溶液，并轻轻摇动，用酸度计测量 pH值。
2019/11/15
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总目录
0.01mol·L-1的CaCl2作提取液的好处是： 1）消除悬液效应。 2）受稀释的影响不大。 3）虽是盐溶液，但与非盐化的土壤溶液中实际电
pH玻璃电极、氟离子选择性电极是应用最广泛
的离子选择性电极。
2019/11/15
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pH玻璃电极简介
① pH玻璃电极的构造
玻璃膜是在SiO2基质 中加入Na2O、Li2O和 CaO烧结而成的特殊敏 感膜，它对H+有良好 的选择性，其厚度约为 0.1mm。
2019/11/15
根据测得的电导值与待测物之间的定量关系直 接确定待测物含量的方法。
测得的电导或电导率越大，表明溶液中正负离 子就越多。
2019/11/15
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电位分析方法ppt课件
电极电位：
00.0 25 lg a 9 a H H 22 2gg 00.0 25 lg a 9 H2 2g00.05 lg K (9a sC ,p H 2 )lC 2 g 2l
0 ' 0.05 lg a9 Cl
可见，电极电位与Cl-的活度或浓度有关。当Cl-浓度不同时，可得到具有不 同电极电位的参比电极。(注意：饱和甘汞电极指 KCl 浓度为4.6M)
构 成：同甘汞电极，只是将甘汞电极内管中的(Hg,Hg2Cl2+饱和KCl) 换成涂有AgCl的银丝即可。
特 点：
a) 可在高于60oC的温度下使用； b) 较少与其它离子反应(但可与蛋白质作用并导致与待测物界面的堵塞)
三、参比电极使用注意事项 1）电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！(防止试样对内部
1 sp,Ag2C2O4 2
c2O42
a Ka C2O42
sp,CaC2O4 Ca2
代入前式得： 00.0 25l9 g K K ss2 ,p ,A p C2C g 2 a 2 O O 4 4 C0.0 25l9 g aC2 2 a
求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反应的试剂， 以 电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴定试剂的消耗量间接计算待 测物含量的方法。
11.1 参比电极及其构成 定义：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极，称为参
比电极。前述标准氢电极可用作测量标准电极电位的参比电极。但因该
较常用的金属基电极有：Ag/Ag+、Hg/Hg22+(中性溶液)；Cu/Cu2+、 Zn/Zn2+、Cd/Cd2+、Bi/Bi3+、Tl/Tl+、Pb/Pb2+(溶液要作脱气处理)。
电位分析法新PPT课件
1. 使用前必须在水中浸泡; 2. 玻璃电极内阻很高(1.0108 ), 其电极电位
不能用伏特计测定; 3. 玻璃电极存在不对称电位,测未知溶液pH时
必须用缓冲溶液校正; 4. pH在1~9范围内有良好的线性,但是pH >10
时有Na差; pH <1时有酸差
五、其它类型的离子选择性电极
Other Types of Ion Selective Electrode
20世纪70年代，测定卤素的离子选择性电极问世。
现在各种气体电极，酶电极，蛋白质电极有上百种，该 方向成为分析化学家研究的热点问题之一。
离子选择性电极的种类、原理与结构
Type , Principle and Structure of Ion Selective Electrode
离子选择性电极(又称膜电极)
以玻璃电极为正极，饱和甘汞电极为负极，则组成电 池的电动势(pH玻璃电极的电位)与被测试液的pH值符合 下列关系：
E = b + RT/nF lnH+ = b – 0.0592pH b 在一定条件下是个固定值，但是无法通过理论计算求得， 所以应用pH玻璃电极测定某一体系的pH值时，须采用相 对比较的方法。
直接电位法：离子选择性电极法，利用膜电极把被测
离子的活度表现为电极电位。
直接电位法：测定的只是某种型体离子的平衡浓度。 电位滴定法：利用电极电位的突变来指示滴定终点的
滴定分析法，是电位测量方法在容量分析中的应用。
电位滴定法：测定的是某种参与滴定反应物质总浓度。
一、概 述
Generalization
1. 均相晶膜电极
电极的敏感膜是一种晶体材料，它是由一种单纯 的化合物或几种化合物的均匀混合物(如Ag2S， AgI-Ag2S)制成，主要由测定F-、Cl-、Br-、I-、 Ag+、Cu2+等离子选择性电极，其中F-选择性电 极是最典型的、性能最好，已得到了广泛的应用.
不能用伏特计测定; 3. 玻璃电极存在不对称电位,测未知溶液pH时
必须用缓冲溶液校正; 4. pH在1~9范围内有良好的线性,但是pH >10
时有Na差; pH <1时有酸差
五、其它类型的离子选择性电极
Other Types of Ion Selective Electrode
20世纪70年代，测定卤素的离子选择性电极问世。
现在各种气体电极，酶电极，蛋白质电极有上百种，该 方向成为分析化学家研究的热点问题之一。
离子选择性电极的种类、原理与结构
Type , Principle and Structure of Ion Selective Electrode
离子选择性电极(又称膜电极)
以玻璃电极为正极，饱和甘汞电极为负极，则组成电 池的电动势(pH玻璃电极的电位)与被测试液的pH值符合 下列关系：
E = b + RT/nF lnH+ = b – 0.0592pH b 在一定条件下是个固定值，但是无法通过理论计算求得， 所以应用pH玻璃电极测定某一体系的pH值时，须采用相 对比较的方法。
直接电位法：离子选择性电极法，利用膜电极把被测
离子的活度表现为电极电位。
直接电位法：测定的只是某种型体离子的平衡浓度。 电位滴定法：利用电极电位的突变来指示滴定终点的
滴定分析法，是电位测量方法在容量分析中的应用。
电位滴定法：测定的是某种参与滴定反应物质总浓度。
一、概 述
Generalization
1. 均相晶膜电极
电极的敏感膜是一种晶体材料，它是由一种单纯 的化合物或几种化合物的均匀混合物(如Ag2S， AgI-Ag2S)制成，主要由测定F-、Cl-、Br-、I-、 Ag+、Cu2+等离子选择性电极，其中F-选择性电 极是最典型的、性能最好，已得到了广泛的应用.