当归的化学成分研究
当归化学成分及药理作用的分析

•药物研究•当归化学成分及药理作用的分析曹颜冬(吉林工贸学校中药制药.吉林吉林132012)摘要:当归又名为秦归、云归,属于伞形科植物当归的干燥根,是中医临床最常用的中药种类之一。
当归具有补血活血、调经止痛、润肠通便的作用,除了中医组方用药,含有当归的中成药在临床上也逐渐得到了应用。
近年来,随着国内外学者对当归有效成分的不断深入研究,发现了很多新的化学成分和药理活性,本次研究对近年来关于当归的化学成分及药理活性的相关文献进行了综述分析,以期为当归的进一步临床深入应用以及新产品研究开发提供理论依据。
关键词:当归;化学成分;药理活性中图分类号:R282文献标识码:B DOI:10.19613/ki.l671-3141.2019.02.058本文引用格式:曹颜冬.当归化学成分及药理作用的分析[J].世界最新医学信息文摘,2019.19(02):93+95.0引言当归又名为秦归、云归,属于伞形科植物当归的干燥根,是中医临床最常用的中药种类之一。
当归入肝、心、脾经,最早记载于《神农本草经》,被称为"血家之圣药”。
当归具有补血活血、调经止痛、润肠通便的作用,在血虚萎黄、眩晕心悸、月经不调、经闭痛经、虚寒腹痛、风湿痹痛、肠燥便秘等病症中均有广泛应用m。
当归是中药组方中使用频率最高的一味中药,历来素有“十方九归”的说法。
且除了中医组方用药,含有当归的中成药在临床上也逐渐得到了应用。
近年来,随着国内外学者对当归有效成分的不断深入研究,发现了很多新的化学成分和药理活性,本次研究对近年来关于当归的化学成分及药理活性的相关文献进行了综述分析,以期为当归的进一步临床深入应用以及新产品研究开发提供理论依据。
1当归的化学成分分析截至日前,从当归中分离出的化合成分主要包括挥发油、有机酸类、多糖以及黄酮等。
1.1挥发油。
挥发油在当归中含量约为1%,是当归的重要有效成分之一。
当归中的挥发油可分为中性油、酚性油和酸性油三种,其中以中性油的占比最高,高达88%以上,主要包括藁本内酯、丁烯基猷内酯、洋川茸内酯、亚丁基苯猷以及当归酮等【瓷从化学结构上看,挥发油中以苯猷类及其二聚体类化合物为主,其次为以a-菰烯、氧化石竹烯等为代表的倍半菇类化合物。
当归化学成分和应用研究

当归化学成分和应用研究摘要:自古以来,当归都被称为“补血圣药”,且有“十方九归”之说,始载于《神农本草经》,具有补血活血、调经止痛、润燥滑肠等功效,广泛应用于医药、食品、化妆品等行业。
关键词:当归;化学成分;应用研究当归为伞形科当归属植物当归(Angelicasinensis(Oliv)Diels.)的干燥根,亦名干归、山蕲、白蕲等,其味甘、辛、微苦,性温,归肝、心、脾经,具有补血活血、调经止痛、润肠通便之功效[1],是我国药食同源的大宗常用中药材之一,中医临床除常用其治疗妇科血虚血瘀证外,还广泛用于痛经、虚寒腹痛、风湿痹痛等证的治疗,亦是化妆品、食品、保健品等功效原料的高频来源植物,其主要以提取物和活性成分的形式被使用。
1.当归化学成分1.1多糖类当归中的多糖含量较高,具有提高免疫力和补血活血等作用,一直是人们研究的热点。
赵雪娇等[2]通过实验展开对多糖类物质的提取,并用色谱法进行分析和鉴定,发现了有半乳糖、鼠李糖、糖醛酸等成分的存在。
因其具有抗氧化能也被人们广泛研究,罗燕等[3]研究发现可以降低雏鸡体内氧自由基的含量,从而达到抗氧化的效果。
1.2挥发油类周桂生等[4]通过对当归地上部分进行研究,发现挥发油在当归中也占很大部分,其含量约1 %,有人通过实验得到药材为10目时,挥发油的提取率最高。
1.3有机酸类阿魏酸是从当归中较早分离出来的有效成分,阿魏酸被林茂[5]等科学研究者首次用柱层析法从当归中提取分离分离出了五种成分,其中就包含阿魏酸,并且阿魏酸具有广泛的生物学特性,如降血脂、抗氧化、抗疲劳、延缓衰老的功效。
赵雪娇等[6]后面也对当归进行了研究和试验,结果发现其存在有机酸主要有茴香酸、丁二酸、壬二酸以及阿魏酸等,阿魏酸在其中最具代表性。
尹辉等[9]对当归进行深入研究后也发现了诸多成分。
1.当归应用研究1.化妆品行业调整皮肤天然分泌物的功能当归鲜汁护肤品涂在洗后的皮肤上,其中含有的数十种植物成分,与生理皮肤分泌物紧密互溶,形成的“人工皮脂膜”,不但可完全代替天然“皮脂膜”的生理功能,而且还可发挥生理“皮脂膜”不具备的多种皮肤保养作用。
当归化学成分及药理作用研究进展

当归化学成分及药理作用研究进展一、本文概述当归,作为一种传统中药材,历史悠久,广泛应用于中医临床实践中。
其独特的药理作用及丰富的化学成分使其成为中医药学研究的热点之一。
本文旨在综述当归的化学成分及其药理作用的研究进展,以期为当归的深入研究和临床应用提供理论参考。
本文将概述当归的主要化学成分,包括挥发油、多糖、黄酮类化合物等,并介绍这些成分的结构特点及其生物活性。
重点阐述当归的药理作用,如补血活血、调经止痛、抗氧化、抗炎等,并通过文献综述的方式,分析这些药理作用与当归化学成分之间的关系。
本文还将探讨当归在临床应用中的疗效及安全性,以及当前研究中存在的问题和未来的发展方向。
通过对当归化学成分及药理作用研究进展的综述,本文旨在为中医药学的发展提供新的思路和方法,同时推动当归在临床实践中的广泛应用,为人类的健康事业做出更大的贡献。
二、当归的化学成分当归,作为一种传统中药材,其化学成分复杂且丰富,涵盖了多种具有生物活性的化合物。
这些成分主要包括挥发油、多糖、氨基酸、有机酸以及多种微量元素。
挥发油:当归中的挥发油是其主要化学成分之一,这些挥发油主要由多种萜类化合物组成,如α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯等。
这些化合物赋予了当归独特的香气,并在一定程度上影响了其药理作用。
多糖:当归多糖是当归中另一类重要的化学成分,具有显著的免疫调节和抗氧化作用。
研究表明,当归多糖能够增强机体免疫功能,提高抵抗力,对多种疾病具有辅助治疗作用。
氨基酸:当归中含有多种人体必需的氨基酸,如赖氨酸、蛋氨酸、缬氨酸等。
这些氨基酸是构成蛋白质的基本单位,对于维持人体正常生理功能具有重要意义。
有机酸:当归中还含有多种有机酸,如阿魏酸、苯甲酸等。
这些有机酸具有一定的抗炎、抗氧化作用,对于改善炎症性疾病具有一定的疗效。
微量元素:当归中还含有丰富的微量元素,如铁、锌、铜等。
这些微量元素对于维持人体正常生理功能、促进新陈代谢具有重要作用。
当归的化学成分复杂多样,涵盖了挥发油、多糖、氨基酸、有机酸以及多种微量元素。
当归的有效化学成分及药理作用研究进展分析

2 当归的药理作用
当归富含多糖袁 其中 D-葡萄糖尧D-木糖尧D-半 乳糖等为酸性多糖袁 可占干燥药材的 8.5%. 一般情 况下袁 当归多糖通过聚合作用形成结构更为复杂的 杂多糖袁进而发挥补体活性作用[7]. 当归多糖可采用 水煮醇沉法分离提取. 大量数据表明[8]袁若用微波或 超声波对当归做预处理后袁 再用水提醇进行分离袁 即院先用用石油醚尧乙醚除去当归中的脂溶性物质袁 再用 85%的乙醇除去单糖等水溶性糖类袁然后水提 醇沉法制得当归粗多糖. 当归粗多糖蒸馏水溶解袁 用稀碱溶液提取并用阴阳离子混合树脂交换袁 最后 乙醇沉淀. 此方法可使当归多糖的提取率达到 80% [9]以上. 1.3 当归氨基酸
1 当归的化学成分
当归的化学成分较复杂袁随着研究的不断深入袁 化学成分也随之更迭袁就目前探究表明当归的化学 成分主要包括挥发油尧多糖尧氨基酸尧有机酸[2]和黄 酮等有机成分. 1.1 当归挥发油
当归中所包含的挥发油共几十多种袁其中显中 性的挥发油可占 88%袁酚性油次之渊10%冤袁酸性油仅
占 2%. 近 30 年来袁学者均效仿李菁[3]对当归挥发 油进行提取院即超临界萃取法萃取当归中的挥发油. 实验数据表明藁本内酯含量最高袁 其次是丁烯基酞 内酯. 这两种物质从化学结构来讲为苯酞类化合 物曰当归双藁本内酯 A袁正丁基四氢化内酯等均是苯 酚类二聚体曰琢-蒎烯尧 异菖蒲二烯等是萜类化合物 的代表曰苯酚尧丁烯基苯酚等则代表酚类化合物袁此 外含有正十一烷等烷烃化合物[4-6]. 1.2 当归多糖
中药当归化学成分的分离及其内酯类成分结构的鉴定研究

中药当归化学成分的分离及其内酯类成分结构的鉴定研究中药当归是一种常用的中药材,其具有调理气血、活血止痛、补血养血等功效,被广泛应用于中医临床治疗。
当归内含有丰富的化学成分,其中内酯类成分是当归的主要活性成分之一,具有重要的生物活性。
对当归内酯类成分的分离和结构鉴定研究,对于充分发挥当归的药用价值具有重要意义。
一、中药当归的化学成分中药当归主要含有挥发油、川芎素、红花素、芍药苷等多种化学成分。
挥发油是当归的主要活性成分之一,其主要成分包括丁香酚、川芎醇、枸橼醛等。
当归还含有多种内酯类成分,如川芎内酯、丁香内酯等。
这些化学成分赋予当归调血活血、祛瘀止痛的功效,因此对内酯类成分的分离及其结构鉴定具有重要的意义。
二、内酯类成分的分离方法1. 挥发油提取法挥发油是当归中的主要活性成分,也是内酯类成分的主要来源之一。
挥发油可以通过蒸馏提取法,将当归材料进行蒸馏提取,得到挥发油。
然后可以通过分馏、结晶、萃取等方法,将挥发油中的内酯类成分分离出来。
2. 柱层析法柱层析是一种常用的化学分离方法,通过向固定在柱子上的吸附剂中加入混合物,再用洗涤剂逐步冲洗,使混合物中的各种成分在吸附剂上的运移速度不同,从而达到分离的目的。
柱层析法可以将内酯类成分从当归提取物中分离出来。
3. 薄层色谱法薄层色谱法是一种高效的化学分离方法,通过在薄层板上涂抹带有吸附性能的固定相,再使带有被分离混合物的试样在这一表面上移动,不同成分由于和固定相之间相互作用程度不同而在板上产生不同的色斑,从而进行分离。
薄层色谱法可以对当归提取物中的内酯类成分进行有效分离。
1. 索取质谱质谱是一种常用的化学分析方法,通过将被分析物质化成分子或原子离子,并在电场作用下使得它们运动,然后根据不同的电荷质量比将它们分离开来,从而对其进行结构鉴定。
通过对内酯类成分进行质谱分析,可以得到其分子式、相对分子质量等信息,从而做到对内酯类成分进行初步鉴定。
2. 核磁共振红外光谱是一种通过分子对红外光的吸收和散射来确定其结构和成分的分析方法。
当归化学成分和药理作用的研究概况

当归化学成分和药理作用的研究概况1.石药集团中诺药业(石家庄)有限公司河北石家庄 050000;2.河北爱尔海泰制药有限公司河北石家庄 050035【摘要】当归为伞形科植物当归Angelica sinensis(Oliv.)Diels的根。
是一种常用中药材。
现代药理学研究证明了当归活血化瘀、补血止痛等作用,同时还具有抗炎、清除自由基,保肝利胆,保护肾脏,增强免疫等作用。
药物化学研究表明,当归中主要含有挥发油、糖类、氨基酸、有机酸等化学成分。
同时在中医处方、成药中出现频率甚高,国内外对当归的药理和化学成分作了大量研究【1】。
【关键词】当归;挥发油;氨基酸;有机酸当归化学成分及药理作用1、挥发油(1)成分:当归挥发油中成分复杂,有几十种之多,除含有少量香荆芥酚、苯酚、对甲苯酚、别罗勒烯、正丁烯基辅内酯、β-罗勒烯-X、棕榈酸、邻苯二甲酸酐等外,以藁本内酯为主。
作为当归的主要药用指标,包括中性油(占88%)、酚性油(占10%)、不同药用部位含量不同,其中归尾最高,归身次之,归头最低【2】。
(2)药理作用:对血管平滑肌的解痉作用。
主要活性以藁本内酯活性最高。
当归挥发油缓解血管平滑肌痉挛的机制可能是干扰细胞内钙离子代谢。
此外,对肠平滑肌痉挛有较强抑制作用。
据文献报道,当归含有兴奋子宫和抑制子宫两种成分,抑制成分主要为高沸点挥发油,当归挥发油成分正丁烯基苯酞和藁本内酯在体外有松弛气管平滑肌的作用,同时还具有抑制血小板聚集作用。
当归中性油能增强巨噬细胞的吞噬功能和促进淋巴细胞的转化【3】。
2、糖类(1)成分:当归所含糖类主要有果糖、蔗糖(占40%)和具有补体活性的酸性多糖。
其中,多糖占8%,主要包括D-牛乳糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸等。
(2)药理作用:当归多糖具有补血及调节免疫和物质代谢的功能。
它可通过直接或间接途径激活造血微循环中的巨噬细胞、淋巴细胞等,也可刺激肌组织,促进其产生造血调控骨髓粒单系造血,使外周血细胞升高。
当归化学成分及药理作用研究进展

[收稿日期] 2024-01-04[基金项目] 黑龙江省博士后科研启动基金资助项目(编号:LBH -Q20179);黑龙江省国医大师学术思想传承科研项目(编号:GY2022-04)[作者简介] 牟春燕(1998—),女,四川苍溪人,2022年级硕士研究生,研究方向:方剂配伍规律及药效物质基础研究。
电话:173********;邮箱:*****************。
[通信作者] 殷越(1974—),女,黑龙江巴彦人,医学博士,教授,硕士研究生导师,主要从事方剂配伍规律及药效物质基础研究。
邮箱:*****************。
·综 述·当归化学成分及药理作用研究进展牟春燕1,殷 越2,沈子芯1(1.黑龙江中医药大学研究生院,黑龙江 哈尔滨 150040; 2.黑龙江中医药大学基础医学院,黑龙江 哈尔滨 150040)[摘要] 当归在补血药中因“补而不滞”的特点,被广泛用于临床。
其化学成分主要包括挥发油类、多糖类、有机酸类、氨基酸类、黄酮类等,常用水蒸气蒸馏法、超临界CO 2萃取法、有机溶剂萃取法、煎煮法、渗漉法、超声提取等方法进行提取,而炮制方式、地域、物候期、药用部位的不同皆可影响其化学成分。
关于当归药理作用的研究亦愈发深入,当前已证实的包括调节血液循环、缺血后损伤保护、抗组织纤维化、镇痛、保护脑和神经、改善机体骨损伤状态、提高机体免疫力等。
参考文献76篇。
[关键词] 当归;化学成分;成分提取;炮制方式;地域;物候期;药用部位;药理作用[中图分类号]R285 [文献标志码] A [文章编号] 0257-358X (2024)05-0544-08DOI :10.16295/ki.0257-358x.2024.05.020Research Progress on Chemical Components and Pharmacological Effects of Danggui (Angelicae Sinensis Radix )MOU Chunyan 1,YIN Yue 2,SHEN Zixin 1(1.Graduate School of Heilongjiang University of Chinese Medicine ,Harbin 150040,China ;2.School of Basic Medicine ,Heilongjiang University of Chinese Medicine ,Harbin 150040,China )Abstract Danggui (Angelicae Sinensis Radix ) is widely used in clinical practice because of the characteristicsof “tonifying without stagnation ” in blood tonics. Its chemical composition mainly includes volatile oils ,polysaccharides ,organic acids ,amino acids ,flavonoids ,etc.,which are commonly extracted by steam distillation ,supercritical CO 2 extraction ,organic solvent extraction ,decoction ,osmosis ,ultrasonic extraction and other methods ,and the chemical composition can be affected by the difference in processing methods ,regions ,phenologicalperiods ,and medicinal parts. The pharmacological effects of Danggui have also become more and morein -depth ,and the current confirmed ones include regulating blood circulation ,post -ischemic injury pro⁃tection ,anti -tissue fibrosis ,analgesia ,protecting the brain and nerves ,improving the body ’s bone injurystate ,and improving the body ’s immunity. There are 76 references.Keywords Danggui (Angelicae Sinensis Radix );··5442024年5月 第43卷第5期当归味甘、辛,性温,归肝、心、脾经。
中药当归化学成分的分离及其内酯类成分结构的鉴定研究

中药当归化学成分的分离及其内酯类成分结构的鉴定研究
中药当归是一种常用的中药材,具有活血调经、养血安胎、舒肝止痛等功效。
当归中
的内酯类成分对于其药效起到重要作用,因此对当归中内酯类成分的分离及结构鉴定研究
具有重要意义。
本文旨在对当归中内酯类成分进行分离及其结构的鉴定研究,为进一步探
讨当归的药效机制提供理论依据。
一、当归中内酯类成分的分离
1.1 当归中内酯类成分的提取
将当归粉末加入95%乙醇进行浸提,得到当归提取物。
然后对提取物进行浓缩、结晶、干燥等工艺处理,得到当归中的内酯类成分。
1.2 当归中内酯类成分的分离
将当归中的内酯类成分进行硅胶柱层析或高效液相色谱层析等手段进行分离,得到各
个内酯类成分的纯品。
二、内酯类成分的结构鉴定
2.1 紫外光谱分析
对分离得到的内酯类成分进行紫外光谱分析,推导出各个成分的吸收峰和吸收波长。
2.2 质谱分析
通过质谱分析手段对内酯类成分进行分子质量的测定和质谱图谱的分析,推导出各个
内酯类成分的分子式和分子结构。
2.4 确定内酯类成分的结构
综合利用紫外光谱、质谱和核磁共振谱的分析结果,确定当归中内酯类成分的结构。
三、结构鉴定结果和讨论
通过上述分析研究,确定了当归中的内酯类成分的结构。
内酯类成分主要包括川芎内酯、当归内酯A、当归内酯B等成分。
川芎内酯是当归的主要活性成分之一,具有促进血
液循环、镇痛、抗炎等作用。
当归内酯A和当归内酯B则分别具有调理内分泌和抑制子宫
平滑肌作用,对于调理月经不调和治疗妇科疾病具有重要意义。
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当归的化学成分研究宋秋月,付迎波,刘江,郑丹,韩力*,黄学石中国医科大学代谢病分子机制与药物研究所,辽宁沈阳 110001摘要:目的研究当归Angelica sinensis的化学成分。
方法采用正相硅胶柱色谱、反相C-18硅胶柱色谱、凝胶柱色谱方法进行分离,利用理化性质及波谱数据分析,结合文献对照确定化合物结构。
结果从当归的醋酸乙酯提取部位中分离鉴定了16个化合物,分别为洋川芎内酯G(1)、洋川芎内酯H(2)、洋川芎内酯I(3)、洋川芎内酯J(4)、(3Z, 3′Z)-6, 8′, 7, 3′-双藁苯内酯(5)、3R, 8S-falcarindiol(6)、11S, 16R-dihydroxyoctadeca-9Z, 17-dien-12, 14-diynoic-1-yl acetate(7)、4-(2-羟基-1-甲氧乙基)-苯酚(8)、4-(2-羟基-1-乙氧乙基)-苯酚(9)、5-乙酰氧甲基糠醛(10)、5-羟甲基糠醛(11)、brefeldin A(12)、香草醛(13)、对甲基苯酚(14)、阿魏酸(15)、阿魏醛(16)。
结论化合物8~10为首次从该属植物中分离得到,化合物6、7为首次从该种植物中获得,且首次报道了化合物1的碳谱数据。
关键词:当归;洋川芎内酯;4-(2-羟基-1-乙氧乙基)-苯酚;5-乙酰氧甲基糠醛;洋川芎内酯G中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2011)10 - 1900 - 05Chemical constituents from Angelica sinensisSONG Qiu-yue, FU Ying-bo, LIU Jiang, ZHENG Dan, HAN Li, HUANG Xue-shiLaboratory of Metabolic Disease Research and Drug Development, China Medical University, Shenyang 110001, ChinaAbstract: Objective To study chemical constituents from EtOAc extract of Angelica sinensis. Methods The compounds were isolated by various chromatographic techniques and the structures were elucidated on the basis of spectral analysis. Results Sixteen compounds were obtained and their structures were identified as senkyunolide G (1), senkyunolide H (2), senkyunolide I (3), senkyunolide J (4), (3Z, 3′Z)-6, 8′, 7, 3′-diligustilide (5), 3R, 8S-falcarindiol (6), 11S, 16R-dihydroxyoctadeca-9Z, 17-dien-12, 14-diynoic-1-yl acetate (7), 4-(2-hydroxy-1-methoxyethyl) phenol (8), 4-(2-hydroxy-1-ethoxyethyl)phenol (9), 5-acetoxymethyl- furaldehyde (10), 5-hydromethylfuraldehyde (11), brefeldin A (12), vanillin (13), 4-methylphenol (14), ferulic acid (15), and ferulaldehyde (16). Conclusion Compounds 8—10 are firstly obtained from the plants of Angelica L., and compounds 6 and 7 are isolated from A. sinensis for the first time. Furthermore, the assignments of 13C-NMR data of compound 1 are reported in this paper for the first time.Key words:Angelica sinensis (Oliv.) Diels; senkyunolide; 4-(2-hydroxy-1-methoxyethyl) phenol; 5-acetoxymethyl-furaldehyde; senkyunolide G当归为伞形科植物当归Angelica sinensis (Oliv.) Diels的干燥根。
当归具有补血和血、调经止血、润肠滑肠之功效,是常用中药材,医家素有“十方九归”之称[1]。
研究表明,当归属植物主要含有藁苯内酯和香豆素类化合物[2-4]。
本实验对当归的化学成分进行研究,运用多种色谱方法,分离纯化得到了16个化合物。
通过MS、1H-NMR、13C-NMR 波谱数据分析及与文献数据对照确定其结构分别为洋川芎内酯G(senkyunolide G,1)、洋川芎内酯H(senkyunolide H,2)、洋川芎内酯I(senkyunolide I,3)、洋川芎内酯J(senkyunolide J,4)、(3Z, 3′Z)- 6, 8′, 7, 3′-双藁苯内酯[(3Z, 3′Z)-6, 8′, 7, 3′- diligustilide,5]、3R, 8S-falcarindiol(6)、11S, 16R-dihydroxyoctadeca-9Z, 17-dien-12, 14-diynoic- 1-yl acetate(7)、4-(2-羟基-1-甲氧乙基)-苯酚[4-(2-hydroxy-1-methoxyethyl) phenol,8]、4-(2-羟基-1-乙氧乙基)-苯酚[4-(2-hydroxy-1-ethoxyethyl) phenol,9]、5-乙酰氧甲基糠醛(5-acetoxymethyl-收稿日期:2011-03-26基金项目:教育部霍英东教育基金会高等院校青年教师基金资助项目(111046)作者简介:宋秋月(1987—),女,辽宁营口人,硕士研究生,从事天然产物化学研究。
*通讯作者 韩力 Tel: (024)23256666-5250 E-mail: lihan@furaldehyde,10)、5-羟甲基糠醛(5-hydromethyl- furaldehyde,11)、brefeldin A(12)、香草醛(vanillin,13)、对甲基苯酚(4-methylphenol,14)、阿魏酸(ferulic acid,15)、阿魏醛(ferulaldehyde,16)。
其中,化合物8~10为首次从该属植物中分离得到,化合物6、7为首次从该种植物中获得,且首次报道了化合物1的碳谱数据。
1仪器与材料Bruker—ARX—300 MHz核磁共振仪,Bruker—A V—600 MHz和Varian Mercury—VX 300 MHz;Finnigan LCQ(Thermo)质谱仪;HP 6890—HP 5973型气相色谱-质谱联用仪。
薄层色谱硅胶GF254、薄层色谱硅胶H、柱色谱硅胶(100~200目,200~300目)均为青岛海洋化工厂生产;Sephadex LH-20为Pharmacia公司产品;反相硅胶为YMC*Gel ODS-A(S-50 μm,12 nm)(YMC Co., LTD, 日本)。
其他试剂均为国药集团化学试剂有限公司生产的分析纯试剂。
当归药材于2009年11月购自河北祁新中药颗粒饮片有限公司,由沈阳药科大学路金才教授鉴定为Angelica sinensis (Oliv.) Diels。
2提取与分离干燥当归药材5 kg,粉碎,用95%乙醇回流提取3次,合并提取液,减压浓缩得粗浸膏。
粗浸膏依次用石油醚、醋酸乙酯萃取,得到石油醚部分109 g,醋酸乙酯部分43 g。
醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱分离,石油醚-醋酸乙酯系统梯度洗脱,得到Fr. 1~16共16个部分。
Fr. 5的甲醇溶液中析出白色固体,抽滤得化合物5(70 mg)。
Fr. 6经Sephadex LH-20(MeOH)柱色谱和硅胶柱色谱分离,得化合物10(5 mg)、13(29 mg)。
Fr. 7经反复硅胶柱色谱分离,得化合物1(61 mg)、6(259 mg)、14(6 mg)。
Fr. 9经Sephadex LH-20(MeOH)柱色谱分离,得化合物16(8 mg)。
Fr. 12经硅胶柱色谱分离,得化合物7(12 mg)。
Fr. 14的甲醇溶液中析出白色固体,抽滤得化合物15(560 mg)。
Fr. 15经Sephadex LH-20(MeOH)柱色谱和硅胶柱色谱分离,得化合物8(5 mg)、9(5 mg)、11(155 mg)。
Fr. 16经反相ODS柱色谱分离,得化合物2(15 mg)、3(356 mg)、4(16 mg)、12(10 mg)。
3结构鉴定化合物1:白色粉末,EI-MS给出裂解碎片峰m/z: 190 [M-H2O], 161, 148, 133, 105, 77, 55,结合1H-NMR、13C-NMR谱数据确定相对分子质量为208,分子式为C12H16O3。
1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 6.19 (1H, dt, J = 9.5, 1.8 Hz, H-7), 6.03 (1H, dt, J = 9.5, 4.3 Hz, H-6), 3.00 (1H, ddd, J = 17.7, 11.3, 9.0 Hz, H-4), 2.69 (1H, dt, J = 17.7, 9.0 Hz, H-4), 2.52 (1H, m, H-5), 2.50 (2H, m, H-8), 2.41 (1H, m, H-5), 1.58 (1H, m, H-9), 1.52 (1H, m, H-9), 1.30 (1H, m, H-10), 1.20 (1H, m, H-10), 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz, H-11)。
化合物1的1H-NMR谱数据与文献报道一致[5],确定化合物1为洋川芎内酯G。
目前为止,未见洋川芎内酯G的13C-NMR谱数据的文献报道,本实验通过HMQC、HMBC完全归属了其13C-NMR谱数据。