物理化学分章模拟试题

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物理化学模拟试题及答案(10套)

物理化学模拟试题及答案(10套)

物理化学模拟试题(1)(试卷共4页,答题时间120分钟)一、选择题(每小题 20 分,共 2 分。

请将答案填在下面的表格内)1、盐碱地的农作物长势不良,甚至枯萎,主要原因是 ( ) A. 盐碱地的土壤有毒 B. 使农作物肥料不足C. 很少下雨的原因D. 渗透压的存在使农作物水分倒流2、已知Cu 的相对原子质量为64,用0.5法拉第电量可从CuSO 4溶液中沉淀出Cu ( )。

A. 16gB. 32gC. 64gD. 128g3、在298K 、无限稀释的水溶液中,摩尔电导率最大的是 ( )A. 31La 3+B. 21Mg 2+ C. NH 4+ D. H +4、273 K ,10标准大气压下,液态水和固态水(即冰)的化学势分别为μ(l) 和μ(s),两者达到平衡时,其关系为( )A μ(l) >μ(s)B μ(l) = μ(s)C μ(l) < μ(s)D 不能确定5、在温度、压力恒定条件下,设A(l)和B(l)混合形成理想溶液,则有:( )A. 0,0,0,0<∆>∆=∆=∆m mix m mix m mix m mix G S H VB. 0,0,0,0=∆=∆>∆<∆m mix m mix m mix m mix G S H VC. 0,0,0,0<∆<∆>∆>∆m mix m mix m mix m mix G S H VD. 0,0,0,0=∆<∆<∆<∆m mix m mix mix m mix G S H V6、在302K 时,A →B 过程△H=-102kJ ,△S=-330 J·K -1,可判断该过程: A.自发 B.非自发 C.平衡 D.无法判断7、对反应CH 4 (g) + 2O 2 (g) = CO 2 (g) + 2H 2O (g),若压力增大1倍,则将发生:A.平衡向右移动B.平衡向左移动C.不改变平衡D.反应进行到底 8、如果其它条件系统,沉淀在电池阴极的物质的量正比于:A. 阴极表面积B. 通过电池的电荷量C. 溶液中电解质浓度D. 电极间距离 9、下列函数中为强度性质的是:( )A SB (∂G /∂p )TC (∂U /∂V )TD C V 10、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程:( ) A 可以从同一始态出发达到同一终态 B 从同一始态出发,不可能达到同一终态 C 不能断定A 、B 中哪一种正确D 可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定二、填空题(每小题 2 分,共 20 分)1、对于一个U 、V 、N 一定的系统,任何一种分布都必须满足的两个条件是和2、25℃时某KCl 溶液中,如果K +迁移数为0.490,则Cl -迁移数为____。

物理化学分章练习题

物理化学分章练习题

第一章 气体的PVT 性质一、单选题1. 理想气体模型的基本特征是 ( )(A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中 (B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等(C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量 (D) 分子间无作用力, 分子本身无体积 答案:D2. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是 ( )(A) 在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别 (B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数C )在以p、V为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力 (D) 临界温度越低的物质, 其气体越易液化 答案:D3. 对于实际气体, 下面的陈述中正确的是 ( ) (A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化(B) 处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子(C) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确 (D) 临界温度越高的实际气体越不易液化 答案:C4. 理想气体状态方程pV=nRT 表明了气体的p 、V 、T 、n 、这几个参数之间的定量关系,与气体种类无关。

该方程实际上包括了三个气体定律,这三个气体定律是 ( )(A) 波义尔定律、盖-吕萨克定律和分压定律 (B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律 (C) 阿伏加德罗定律、盖-吕萨克定律和波义尔定律 (D) 分压定律、分体积定律和波义尔定律 答案:C二、问答题1. 什么在真实气体的恒温PV -P 曲线中当温度足够低时会出现PV 值先随P 的增加而降低,然后随P 的增加而上升,即图中T1线,当温度足够高时,PV 值总随P 的增加而增加,即图中T2线?2468100246810RT1RT2T1T2Pp V m答:理想气体分子本身无体积,分子间无作用力。

恒温时pV=RT ,所以pV-p 线为一直线。

真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力,此两因素在不同条件下的影响大小不同时,其pV-p曲线就会出现极小值。

物理化学模拟试题及答案

物理化学模拟试题及答案

物理化学模拟试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 在理想气体定律中,下列哪个变量是温度的函数?A. 体积B. 压强C. 气体常数D. 质量答案:B2. 根据热力学第一定律,下列哪项描述是正确的?A. 能量守恒B. 能量可以被创造或消灭C. 能量可以被转化为质量D. 能量在转换过程中会减少答案:A3. 以下哪种类型的晶体具有各向异性?A. 立方晶体B. 正交晶体C. 六方晶体D. 单斜晶体答案:D4. 在电化学中,阳极是指:A. 正电荷的电极B. 负电荷的电极C. 电子流入的电极D. 电子流出的电极答案:D5. 根据布朗运动的理论,下列哪项描述是错误的?A. 布朗运动是分子运动的直接证据B. 布朗运动的频率与颗粒大小成正比C. 布朗运动的频率与温度无关D. 布朗运动的幅度与颗粒大小成反比答案:C6. 在稀溶液中,下列哪项描述是正确的?A. 溶质的摩尔浓度等于溶液的密度B. 溶质的摩尔浓度与溶液的密度无关C. 溶质的摩尔浓度与溶液的密度成正比D. 溶质的摩尔浓度与溶液的密度成反比答案:B7. 根据热力学第二定律,下列哪项描述是错误的?A. 熵总是增加的B. 能量转换是不可逆的C. 系统总是趋向于熵增状态D. 熵增意味着系统能量的减少答案:D8. 在相变过程中,下列哪项描述是正确的?A. 相变总是伴随着能量的释放B. 相变总是伴随着能量的吸收C. 相变不涉及能量的交换D. 相变总是伴随着熵的变化答案:D9. 在气体扩散过程中,下列哪项描述是错误的?A. 扩散速率与温度成正比B. 扩散速率与分子间距离成反比C. 扩散速率与分子质量成反比D. 扩散速率与分子浓度梯度成正比答案:B10. 根据阿伏伽德罗定律,下列哪项描述是正确的?A. 在相同的温度和压强下,相同体积的任何气体都含有相同数量的分子B. 在相同的温度和压强下,相同体积的任何气体都含有相同数量的原子C. 在相同的温度和压强下,相同体积的任何气体都含有相同数量的离子D. 在相同的温度和压强下,相同体积的任何气体都含有相同数量的质子答案:A二、填空题(每空1分,共20分)1. 在理想气体状态方程 PV=nRT 中,P 代表_______,V 代表_______,n 代表_______,R 代表_______,T 代表_______。

《物理化学》模拟题及参考答案

《物理化学》模拟题及参考答案

CO和 N 2 的摩尔熵的大小关系为
()
a. Sm (CO) Sm (N 2 ) b. Sm (CO) Sm (N 2 )
c. Sm (CO) Sm (N 2 ) d. 不确定
二、简答题(20 分,4 分/个) 1.简述什么是链反应及其一般特征,直链反应速率方程的建立一般采用什么近 似方法?
2.试将反应 H2 ( p ) 2AgCl(s) 2Ag(s) 2HCl(m) 设计成原电池,说明
6.84 1010 mol dm3 s1
若反应掉
A 的量: cA
0.5mol 5dm3
0.1.mol dm3
则所需时间为:
t
0.1 6.84 1010
sec
1.46
108
s
e
c
4.解:
Tf Tf Tf 4K
kf bB 1.86.K mol1 kg bB
解之: bB 2.15mol kg 1 1000 /18
a. G b. U
c. F d. S
3.某化学反应恒温恒压下在可逆电池中完成时从环境吸热,则
()
a. G 0 b. U 0 c. H 0 d. S 0
4.化学反应
Ag(s)
1 2
O2
(g)
Ag
2O(s) 的平衡体系中,可能平衡共存的相数最
多有
()
a. 2 相
b. 3 相
c. 4 相 d. 5 相
() ()
a.
K
p
b.
K
c
c. K y
d.
K
f
19.1mol 理想气体 A,已知 298K 时其分子的配分函数为 1.6,假定基态能量ε 0 0,

物理化学第七章模拟试卷A及答案

物理化学第七章模拟试卷A及答案

物理化学第七章模拟试卷A班级姓名分数一、选择题( 共10题20分)1. 2 分电解质溶液的电导率k≡j/E =∑B│z B│F r B c B/E,式中z B、c B代表B种离子的电荷数及浓度。

影响k值的下述分析哪个对?()(A) 迁移速率r B愈大,则k愈大(B) 电场强度E愈大,则k愈小(C) 电流密度j愈大,则k愈大(D) r B、E及j的大小对k值无影响2. 2 分AgCl 在以下溶液中溶解度递增次序为:( )(a) 0.1mol·dm-3 NaNO3(b) 0.1mol·dm-3 NaCl (c) H2O(d) 0.1mol·dm-3Ca(NO3)2 (e) 0.1mol·dm-3 NaBr(A) (a) < (b) < (c) < (d) < (e)(B) (b) < (c) < (a) < (d) < (e)(C) (c) < (a) < (b) < (e) < (d)(D) (c) < (b) < (a) < (e) < (d)3. 2 分z B、r B及c B分别是混合电解质溶液中B 种离子的电荷数、迁移速率及浓度,对影响B 离子迁移数(t B) 的下述说法哪个对? ()(A) │z B│愈大,t B愈大(B) │z B│、r B愈大,t B愈大(C) │z B│、r B、c B愈大,t B愈大(D) A、B、C 均未说完全4. 2 分在298 K无限稀释的水溶液中,下列离子摩尔电导率最大的是:()(A) La3+(B) Mg2+(C) NH4+(D) H+5. 2 分0.001 mol·kg-1 K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为:()(A) 6.0×10-3 mol·kg-1(B) 5.0×10-3 mol·kg-1(C) 4.5×10-3 mol·kg-1(D) 3.0×10-3 mol·kg-16. 2 分0.3 mol·kg-1Na2HPO4水溶液的离子强度是:()(A) 0.9 mol·kg-1(B) 1.8 mol·kg-1(C) 0.3 mol·kg-1(D)1.2 mol·kg-17. 2 分在浓度为c1的HCl 与浓度c2的BaCl2混合溶液中,离子迁移数可表示成:( )(A) λm(H+)/[λm(H+) + λm(Ba2+) + 2λm(Cl-)](B) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +)+ 2c 2λm (½ Ba 2+)+ (c 1+ 2c 2)λm (Cl -)](C) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +) + c 2λm (Ba 2+) + λm (Cl -)] (D) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +) + 2c 2λm (Ba 2+) + 2c 2λm (Cl -)]8. 2 分在10 cm 3 浓度为 1 mol ·dm -3 的KOH 溶液中加入10 cm 3水,其电导率将: ( ) (A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定 其摩尔电导率将 ( ) (A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定9. 2 分0.001 mol ·kg -1 和 0.003 mol ·kg -1 的 Na 2SO 4 溶液在 298 K 时的离子强度是: ( ) (A) 0.001 mol ·kg -1 (B) 0.003 mol ·kg -1 (C) 0.002 mol ·kg -1 (D) 0.012 mol ·kg -1*. 2 分已知=∞)O,291K H (2m Λ 4.89×10-2 -12molm S ⋅⋅,此时(291K)纯水中的m (H +)= m (OH -)=7.8×10-8 mol ·kg -1,则该温度下纯水的电导率 κ 为:( )(A) 3.81×10-9 S ·m -1(B) (B) 3.81×10-6 S ·m -1 (C) (C) 7.63×10-9 S ·m -1 (D) (D) 7.63×10-6 S ·m -1二、填空题 ( 共 9题 18分 ) 11. 2 分同样浓度的NaCl ,CaCl 2,LaCl 3,CuSO 4四种不同的电解质溶液,其中离子平均活度系数γ±最大的是____________溶液。

最新物理化学模拟试卷及答案(1-4)

最新物理化学模拟试卷及答案(1-4)

物理化学模拟试卷(1)一、填空题:1.平衡态是指体系的状态______________的情况。

体系处于平衡态的三个条件分别是体系内必须达到_______平衡,_______平衡,_______平衡。

2.公式常数适用的条件分别是_______,_______和_______.3.熵是____函数,在隔离体系中一切可能发生的宏观过程均向着体系的熵值______的方向进行,而决不会发生熵值______的过程。

4.只有体系的______性质才有偏摩尔量,偏摩尔量自身是体系的_______性质。

偏摩尔量的值与体系中各组分的浓度_____关。

5.将固体NH4Cl放入一抽空的容器中,使之达到平衡:NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)。

体系的组分数、相数和自由度数分别为______、______和______。

6.HCl和La2(SO4)3溶液的浓度均为0.1mol·kg-1,而它们的离子平均浓度分别是和。

7.Kohlrausch公式适用于_______溶液,其中称为__________。

8.零级反应的半衰期公式为________,零级反应的速率常数的单位是_________。

9.等体积0.030mol·l-1KI和0.060mol·l-1的AgNO3溶液混合制得溶胶,该溶胶的胶团结构是________,加入电解质CaCl2, MgSO4, Na2SO4它们的聚沉能力从大到小顺序为_______。

10.某气体在固体表面上吸附符合Langmuir等温式,将1/ 对1/p作图得一条直线,直线的截距和斜率分别是_______和_______。

二、选择题:1.下列三种理想气体物质量相等,若都从温度为T恒容加热到T2,则吸热量最少的气体是()A.氦气B.氢气C.二氧化碳D.A和B2.下列关于标准摩尔生成热的描述中不正确的是()A.生成反应的温度必须是298.15K。

B.生成反应中的单质必须是稳定的相态单质。

物理化学模拟试题及答案(3)

物理化学模拟试题及答案(3)

第七章电化学选择题1.离子独立运动定律适用于(A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液(C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液答案C2. 电解质水溶液属离子导体。

其离子来源于(A) 电流通过溶液, 引起电解质电离(B) 偶极水分子的作用, 引起电解质离解(C) 溶液中粒子的热运动, 引起电解质分子的分裂(D) 电解质分子之间的静电作用引起分子电离答案:B3. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是(A) 直流电源(B) 交流电源(C) 直流电源或交流电源(D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源答案:D4. 德拜-休克尔为了推导出"极限定律",作了一些基本假定。

下列假定不在他们的假定之列的是(A) 溶液中导电的是离子而不是分子(B) 任何浓度的强电解质都是完全电离的(C) 离子之间以静电力相互作用, 其间的吸引能大于它们的热运动能(D) 在稀溶液中离子是刚性的圆球形点电荷, 不极化答案:A5. 电解质水溶液的离子平均活度系数受多种因素的影响, 当温度一定时, 其主要的影响因素是(A) 离子的本性 (B) 电解质的强弱(C) 共存的它种离子的性质 (D) 离子浓度及离子电荷数答案:D6. 采用电导法测定HAc的电离平衡常数时, 应用了惠斯登电桥。

作为电桥平衡点的示零仪器,不能选用(A)通用示波器 (B)耳机 (C)交流毫伏表 (D)直流检流计答案:D7. 电位滴定法是广泛使用的一种电分析方法。

在下列方法中能够用来确定电位滴定终点的是(A) 测量溶液电阻的变化 (B) 测量电极电位的突跃变化(C) 选用合适的指示电极 (D) 测定溶液pH值的突跃变化答案:B8. 离子的迁移数是指正负两种离子在作电迁移运动时各自的导电份额或导电的百分数, 因此, 离子的运动速度直接影响离子的迁移数。

它们的关系是(A) 无论什么离子,它们的运动速度愈大,• 迁移的电量就愈多,迁移数也愈大(B) 同一种离子的运动速度是一定的, 故它在不同的电解质溶液中, 迁移数相同(C) 在只含某种电解质的溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大(D) 在任何电解质溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大答案:C9. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时, 需要选用一个标准电池。

物理化学各章复习题 附答案

物理化学各章复习题 附答案

第一章化学热力学基础1.4 练习题1.4.1 判断题1.可逆的化学反应就是可逆过程。

2.Q和W不是体系的性质,与过程有关,所以Q + W也由过程决定。

3.焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的,所以只有定压过程才有焓变。

4.焓的增加量DH等于该过程中体系从环境吸收的热量。

5.一个绝热过程Q = 0,但体系的DT不一定为零。

6.对于一定量的理想气体,温度一定,热力学能和焓也随之确定。

7.某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态,这两过程的Q、W、DU及DH是相等的。

8.任何物质的熵值是不可能为负值和零的。

9.功可以全部转化为热,但热不能全部转化为功。

10.不可逆过程的熵变是不可求的。

11.某一过程的热效应与温度相除,可以得到该过程的熵变。

12.在孤立体系中,一自发过程由A→B,但体系永远回不到原来状态。

13.绝热过程Q = 0,即,所以d S = 0。

14.可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。

15.绝热过程Q = 0,而由于DH = Q,因而DH等于零。

16.按Clausius不等式,热是不可能从低温热源传给高温热源的。

17.在一绝热体系中,水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系),该过程W>0,DU>0。

18.体系经过一不可逆循环过程,其DS体>0。

19.对于气态物质,C p-C V = n R。

20.在一绝热体系中有一隔板,两边分别是空气和真空,抽去隔板,空气向真空膨胀,此时Q= 0,所以DS=0。

1.4.2 选择题1.273K, p q时,冰融化为水的过程中,下列关系式正确的有 .A.W<0 B. DH = Q P C. DH<0 D. DU<02.体系接受环境作功为160J,热力学能增加了200J,则体系 .A.吸收热量40J B.吸收热量360JC.放出热量40J D.放出热量360J3.在一绝热箱内,一电阻丝浸入水中,通以电流。

若以水和电阻丝为体系,其余为环境,则 .A.Q> 0,W = 0,DU > 0 B.Q =0,W = 0,DU > 0C.Q = 0,W> 0,DU > 0 D.Q< 0,W = 0,DU < 04.任一体系经一循环过程回到始态,则不一定为零的是 .A.DG B.DS C.DU D.Q5.对一理想气体,下列哪个关系式不正确 .A. B.C. D.6.当热力学第一定律写成d U = δQ–p d V时,它适用于 .A.理想气体的可逆过程 B.封闭体系的任一过程C.封闭体系只做体积功过程 D.封闭体系的定压过程7.在一绝热钢壁体系内,发生一化学反应,温度从T1→T2,压力由p1→p2,则 .A.Q>0,W>0,DU > 0 B.Q = 0,W<0,DU <0C.Q = 0,W>0,DU >0 D.Q = 0,W = 0,DU = 08.理想气体混合过程中,下列体系的性质,不正确的是 .A.DS>0 B.DH =0 C.DG = 0 D. DU = 09.任意的可逆循环过程,体系的熵变 .A.一定为零 B.一定大于零 C.一定为负 D.是温度的函数10.一封闭体系,从A→B变化时,经历可逆(R)和不可逆(IR)途径,则 .A.Q R = Q IR B. C.W R = W IR D.11.理想气体自由膨胀过程中 .A.W = 0,Q>0,DU>0,DH=0 B.W>0,Q=0,DU>0,DH>0C.W<0,Q>0,DU=0,DH=0 D.W = 0,Q=0,DU=0,DH=012.H2和O2在绝热定容的体系中生成水,则 .A.Q=0,DH>0,DS孤 = 0 B.Q>0,W = 0,DU>0C.Q>0,DU>0,DS孤>0 D. Q=0,W = 0,DS孤>013.理想气体可逆定温压缩过程中,错误的有 .A. DS体= 0 B. DU=0 C.Q<0 D. DH=014.当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时,则 .A. 焓总是不变的 B.热力学能总是不变的C.焓总是增加的 D.热力学能总是减小的15.环境的熵变等于 .A. B. C. D.1.4.3 填空题1.理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最,定温可逆压缩过程环境做的功最。

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第一章热力学第一定律及其应用一、选择题1.理想气体卡诺循环的图为下列四种情况中的哪一种? ( )2.1mol单原子分子理想气体,从273 K,202.65 kPa, 经pT=常数的可逆途径压缩到405.3 kPa 的终态,该气体的ΔU为:( )(A) 1702 J (B) -406.8 J(C) 406.8 J (D) -1702 J3.Cl2(g)的燃烧热为何值? ( )(A) HCl(g)的生成热(B) HClO3的生成热(C) HClO4的生成热(D) Cl2(g)生成盐酸水溶液的热效应4.下述说法哪一个错误? ( )(A) 封闭体系的状态与其状态图上的点一一对应(B) 封闭体系的状态即是其平衡态(C) 封闭体系的任一变化与其状态图上的实线一一对应(D) 封闭体系的任一可逆变化途径都可在其状态图上表示为实线二、填空题1 10 mol单原子分子理想气体的(∂H/∂T)V = J·K-1。

2 对于任何宏观物质,其焓H一定_______ 内能U (填上>、<、=) ,因为_________;对于等温理想气体反应,分子数增多的ΔH一定_________ΔU,因为____________ 。

3在一绝热刚性容器中进行某一化学反应,该体系的内能变化为______ ,焓变化为_______ 。

4 如图。

两条等温线的温度分别为T a,T b。

1mol理想气体经过路径1231的W I与经过路径4564的W II大小关系是。

三、计算题1 在293 K的房间里有一只电冰箱,试问:(1)若使250 g,273 K的水在冰箱里结冰所需的功为多少?若电冰箱的功率为100W,那么250 g水全部结冰需要多少时间?(2)若放入250g,20℃的水,那么在冰箱里结成273 K的冰需要多少功?(3)若放入的是298 K的水,那么冷却到293 K需要多少功?已知水的凝固热为-6010 J·mol-1,水的平均热容为4.184 J·K-1·g-1。

2 (1) 利用以下数据,计算298 K时气态氯化氢的Δf H m 。

NH3(aq)+HCl(aq)=NH4Cl(aq) ΔH1(298 K)=-50.4 kJ·mol-1物质( 298 K) N H3(g) HCl(g) NH4Cl(g)Δf H m/kJ·mol-1-46.2 x-315Δsol H m/kJ·mol-1-35.7 -73.5 16.4(2) 利用(1)的结果和下列热方程式计算1000 K时气态HCl的生成焓。

已知:C p(H2,g)/J·K-1·mol-1 =27.8+3.4×10-3T/KC p(Cl2,g)/J·K-1·mol-1=34.8+2.4×10-3T/KC p(HCl,g) /J·K-1·mol-1=28.1+3.5×10-3T/K四、问答题对理想气体,试证明d V= (nR/p)d T-(nRT/p2)d p,并证明p d V不是某个函数的全微分。

参考答案一、选择题1. [答] (B).2 [答] (D)3. [答] (D)4. [答] (C)二、填空题1[答] (/)V VH T C nR∂∂=+=208 J·K-12[答] 一定大于(因为H=U+pV);一定大于;因为ΔH=ΔU+ (Δn)RT,而Δγ为正。

3[答] 0;p2V2-p1V14 [答] W I =W II三、计算题1[答] β=T1/(T2-T1)(1) β=273 K/(293 K-273 K)=13.65W=-q(吸)/β=-6108 J,t=6108 J/100 W=61 s(2) 由于温度变化,因此β也在发生变化从293 K 的水冷到273 K 的水需功W 1δW (T 1)=-δq (吸)/β=[nC p ,m (293 K-T 1)/T 1]d T 1273K111,m 1293K [(293K-)/]d p W T T nC T =⎰=C p ,m [293ln(273/293)-(273-293)]=(250×4.184)[293ln(273/293)-(273-293)]=-747.7 J从273 K 的水冷到273 K 的冰需功W 2=-6108 J所以W =W 1+W 2=-6856 J(3) 由于体系温度高于环境温度,W =02[答] (1) 从所给数据可写出下述热化学方程式:① NH 3(aq)+HCl(aq)=NH 4Cl(aq);ΔH 1=-50.4 kJ·mol -1② NH 3(g)+aq=NH 3(aq);ΔH 2=-35.7 kJ·mol -1③ HCl(g)+aq=HCl(aq);ΔH 3=-73.5 kJ·mol -1④ NH 4Cl(s)+aq=NH 4Cl(aq);ΔH 4=16.4 kJ·mol -1⑤ 1/2N 2(g)+3/2H 2(g)=NH 3(g);ΔH 5=-46.2 kJ·mol -1⑥ 1/2N 2(g)+2H 2(g)+1/2Cl 2(g)=NH 4Cl(s);ΔH 6=-315 kJ·mol -1由①+②+③得⑦式:NH 3(g)+HCl(g)+aq=NH 4Cl(aq);ΔH 7=-159.6 kJ·mol -1⑥-⑤得⑧式:1/2H 2(g)+1/2Cl 2(g)+NH 3(g)=NH 4Cl(s);ΔH 8=-268.8 kJ·mol -1⑧+④得⑨式:1/2H 2(g)+1/2Cl 2(g)+NH 3(g)=NH 4Cl(aq);ΔH 9=-252.4 kJ·mol -1⑨-⑦得:1/2H 2(g)+1/2Cl 2(g)=HCl(g);Δf H m (HCl)=-92.8 kJ·mol -1(2) 对于1/2H 2(g)+1/2Cl 2(g)=HCl(g)在1000 K 时的生成焓由基尔霍夫定律有:Δf H m (1000 K)=Δf H m (298 K)+1000K298K d p C T ∆⎰=-92 800+1000K3298K (3.20.610)d T--+⨯⎰ =-94 773 J·mol -1四、问答题[答] 因为d (/)d (/)d p T V V T T V p p =∂∂+∂∂又因为V =nRT /p所以(/)/p V T nR p ∂∂=,2(/)/T V p nRT p ∂∂=-所以d V =(nR /p )d T -(nRT /p 2)d pp d V =nR d T -(nRT /p )d p若p d V 是状态函数,则应满足对易关系[][]()/(/)/T p nR p nRT p T ∂∂=∂-∂ (1)但[][]()/0,(/)/T p nR p nRT p T nR p ∂∂=∂-∂=-所以(1)式不成立所以p d V 不是某个函数的全微分第二章 热力学第二定律一、选择题1. 在标准压力p∃下,383.15 K的水变为同温下的蒸气,吸热Q p。

该相变过程中,哪个关系式不能成立?( )(A) ΔG < 0 (B) ΔH = Q p(C) ΔS I S O < 0 (D) ΔS I S O > 02. 理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀,该变化过程中体系的熵变∆S体及环境的熵变∆S环应为:()(A)∆S体>0,∆S环=0 (B)∆S体<0,∆S环=0 (C)∆S体>0,∆S环<0 (D)∆S体<0,∆S环>03. 在101.325 kPa 压力下,1.5 mol H2O(l) 由10℃升至50℃,已知H2O(l) 的平均摩尔定压热容为75.295 J·K-1·m ol-1,则此过程中体系的熵变为:( )(A) 6.48 J·K-1(B) 1.8225 kJ·K-1(C) 78.94 J·K-1(D) 14.93 J·K-14. 范德华气体绝热向真空膨胀后,气体的温度:( )(A) 上升(B) 下降(C) 不变(D) 无法确定二、填空题1 卡诺认为:“。

”这就是卡诺定理。

2. 从热力学第定律证明的定理是为了解决热机的最高效率可达多少这一问题的。

3. 在某些条件下,体系通过和外界环境不断地交换物质和能量,以及通过内部进行的不可逆过程,体系的无序态有可能变成有序态,普里高津把这样形成的有序状态称为________,因为它的形成和维持需要__________。

4. 4.由于隔离体系的____、____不变,故熵判据可以写作__________。

三、计算题1 在573.15 K时,将1 mol Ne(可视为理想气体)从1000 KPa经绝热可逆膨胀到100 kPa。

求Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔS iso和ΔG。

已知在573.15 K,1000 kPa下Ne的摩尔熵S m=144.2 J·K-1·mol-1。

2 将400 K 和101.325 kPa 的1 mol某液态物质向真空容器中汽化成400 K,101.325 kPa 的气态物质(可视为理想气体),已知此条件下该物质的标准摩尔汽化热为16.74 kJ·mol-1。

(1) 计算该过程的 Δvap S总,Δvap F,Δvap G;(2) Δvap S总,Δvap F,Δvap G是否均可用来判别这一过程的方向?并叙述理由,其判断结果如何?四、问答题已知:pV m= RT + Bp,式中B 与温度有关,试证明:(∂U m/∂V m)T =[RT2/(V m- B)2]d B/d T并再写出(∂S m/∂V m)T,(∂S m/∂p)T和(∂H m/∂p)T的表达式参考答案一、选择题1.[答] (C)2.[答] (C)3.[答] (D)4. [答] (B)二、填空题1[答] 所有工作在同一高温热源与低温热源之间的热机,其效率都不能超过可逆机。

2. [答] 二卡诺3. [答] 耗散结构消耗能量4. [答] U; V; N1,N2, ···;(d S)U,N≥0三、计算题1[答] 因该过程为绝热可逆过程,故Q=0, ΔS=0T2=T1exp[(R/C p,m)ln(p2/p1)]=228.2 KW=-ΔU=nC V,m(T1-T2)=4.302 kJΔU= -4.302 kJΔH=nC p,m(T2-T1)= -7.171 kJΔS环境=0ΔS iso=ΔS+ΔS环境=0ΔF=ΔU-nS m(T2-T1)=45.45 kJΔG=ΔH-nS m(T2-T1)=42.58 kJ2[答] (1)可通过可逆过程进行计算。

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