相转移催化在精细有机合成中进展
相转移催化剂的原理及应用
相转移催化剂的原理及应用1. 相转移催化剂的基本概念相转移催化剂（Phase Transfer Catalyst，简称PTC）是一种特殊的催化剂，其原理是通过在两相体系中传递离子以实现催化反应。
相转移催化剂通常是具有高度可溶性的季铵盐类化合物，能在两相体系中稳定存在，并能转移来自一个相中的离子到另一个相中，从而促进反应的进行。
2. 相转移催化剂的原理相转移催化剂的原理可以通过以下步骤来说明： - 第一步：相转移催化剂在两相体系中稳定存在，并能在有机相和水相之间快速传递离子。
- 第二步：催化剂从有机相中捕获亲核离子，如负离子，形成化学活性的复合物。
- 第三步：催化剂将活性复合物转移到水相中，使其转化为相应的中间产物。
- 第四步：中间产物在水相中进一步反应，形成最终产物。
- 第五步：催化剂在反应结束后重新回到有机相中，准备进行下一轮催化反应。
相转移催化剂通常通过离子对的形式催化反应，其中一个离子在有机相中，另一个离子在水相中。
该过程使得通常不相容的底物和反应条件能够同时存在，从而实现了一些特殊反应的高效催化。
3. 相转移催化剂的应用相转移催化剂在有机合成中具有广泛的应用。
以下是其中一些主要的应用领域：3.1 反应条件温和相转移催化剂通常能够在温和的反应条件下完成催化反应，如室温下或轻度加热下。
这样的反应条件对于一些温度敏感的底物很有利，能够避免产生副反应和底物失活。
3.2 反应底物选择性相转移催化剂常常能够实现一些传统催化剂无法实现的选择性合成。
通过调节催化剂的结构和反应条件，可以选择性地引发特定的反应途径，从而得到期望的产物。
3.3 应用于不相容溶剂中的反应一些有机反应需要在水相中进行，而底物和催化剂却是有机溶剂可溶的。
相转移催化剂的引入使得这些不相容溶剂中的反应得以顺利进行，提高了反应的效率和收率。
3.4 可控化学反应相转移催化剂在一些高附加值化学反应中发挥了重要作用。
通过合理选择催化剂和调节反应条件，能够实现反应速率的可控和产物分布的选择性。
相转移催化在有机合成中的应用
相转移催化在有机合成中的应用相转移催化是一种常用于有机合成中的重要方法，它能够提高反应速率、改善反应选择性，并减少副反应的生成。
本文将介绍相转移催化在有机合成中的应用，并探讨其原理和优势。
一、相转移催化的原理和优势相转移催化是一种在两相体系中进行的催化反应。
它的基本原理是通过添加相转移剂，将两相中的底物和催化剂有效地转移至反应中心，从而实现反应的进行。
相转移剂通常是一种能够在有机溶剂和水之间形成可溶性离子对的化合物，如季铵盐、季磷盐等。
相转移催化的优势主要体现在以下几个方面：1. 扩大反应底物范围：相转移催化可以使底物在两相体系中均匀分布，从而扩大了反应底物的范围。
许多对水敏感的有机底物，在传统的有机反应中往往无法使用，但在相转移催化条件下，可以通过选择合适的相转移剂来实现反应。
2. 提高反应速率：相转移催化使底物和催化剂之间的质量传递更加快速，从而提高了反应速率。
相比传统的有机反应，相转移催化可以在更温和的条件下进行，从而减少能量消耗和废物产生。
3. 改善反应选择性：相转移催化可以通过调节相转移剂的类型和用量来控制反应的选择性。
相转移剂可以形成离子对，使底物和催化剂之间形成亲疏水性相互作用，从而选择性地催化特定的反应。
相转移催化在有机合成中有广泛的应用，以下将介绍其中几个典型的应用。
1. 酯化反应：酯化反应是有机合成中常见的反应之一。
在传统的酯化反应中，常使用酸性催化剂，但这种反应条件下往往伴随着副反应的生成。
相转移催化可以通过选择合适的相转移剂和催化剂，实现高效、选择性的酯化反应。
2. 羧化反应：羧化反应是合成羧酸的重要方法。
传统的羧化反应常需要高温和高压条件下进行，反应速率较慢，且伴随着副反应的生成。
相转移催化可以在温和条件下实现羧化反应，提高反应速率和选择性。
3. 氨化反应：氨化反应是合成胺类化合物的常用方法。
传统的氨化反应往往需要高温和高压条件下进行，且反应速率较慢。
相转移催化可以在温和条件下实现氨化反应，并提高反应速率和产率。
相转移催化剂在生物催化中的应用
相转移催化剂在生物催化中的应用相转移催化剂是一种在有机合成中被广泛使用的化学试剂，而其在生物催化领域中的应用近年来也受到了越来越多的关注。
相转移催化剂是指一类具有不同物理或化学性质的试剂，能在有机相和水相之间转移反应物或中间产物，使化学反应能够在不同相之间进行，进而大大促进反应速度和选择性。
在生物催化中，相转移催化剂可用于改善反应的选择性、提高反应速率和增加产物收率。
一、相转移催化剂的优势相转移催化剂在生物催化中的优势不言而喻，具体表现在以下几个方面：1. 提高反应速率：生物催化反应通常需要在较温和的条件下进行，这意味着反应速率往往较慢，而采用相转移催化剂可加速反应速率，提高反应效率。
2. 提高反应选择性：在生物反应中，一些中间产物的分泌或分解可能会影响反应选择性，但相转移催化剂能避免这些问题，从而提高反应选择性。
3. 增加产物收率：相转移催化剂可将非极性反应物转化为极性反应物，从而使反应物更容易被催化剂吸附，提高产物收率。
4. 增加反应催化剂的使用寿命：在反应过程中，催化剂可能会失活或被污染，而采用相转移催化剂可保持催化剂的清洁和活性。
二、相转移催化剂在生物催化中的应用相转移催化剂在生物催化中被广泛应用，具体表现在以下几个方面：1. 生物催化反应中的底物合成：相转移催化剂可用于生物催化反应底物的合成中，例如酯化反应、酰化反应和缩合反应等。
相转移催化剂可将不易被催化剂吸附的底物转化为易被吸附的极性底物，从而提高反应效率和选择性。
2. 生物催化反应中的催化剂寿命：在传统的生物催化反应中，催化剂可能会失活或被污染，进而降低反应速率和选择性。
而采用相转移催化剂可防止催化剂的污染和失活，从而延长催化剂的使用寿命。
3. 生物催化反应中的还原反应：还原反应是生物催化中常用的反应类型，例如五碳糖醇还原酶（aldose reductase）可以将还原性糖转化为糖醇。
采用相转移催化剂可促进还原反应的进行，以提高反应效率和选择性。
相转移催化剂的作用原理
相转移催化剂的作用原理相转移催化剂自20世纪80年代以来，已成为催化领域中的重要发展方向之一，因其在有机合成、精细化工生产和环境保护等领域中具有显著优越性而备受瞩目。
相转移催化剂（PTC）是指一类能够在两种氢氧根、氧化根等负离子不同相之间传递反应物和产物的分子化合物，其中包括类阴离子和阳离子两种类型。
PTC 催化剂的应用在有机合成、精细化工生产领域中已具有了广泛的应用，如氨氧化、氧化脱氢、酯化、烷基化、烷基加成等反应。
其优越性有以下几个方面：1、扩大反应的适用范围。
有些反应需要在不同相中进行，用传统的催化剂难以实现。
而PTC催化剂的转移作用可以实现反应的跨相进行。
2、提高反应的速率和产率。
PTC催化剂的存在可以减小反应物的悬浮度，使反应物分子更容易接近，从而提高了反应的速率和产率。
3、提高反应的选择性和特异性。
PTC催化剂通过调控反应物的分布和存在方式，可以选择性地加快目标产物的生成，并减小或防止不必要的催化反应发生。
PTC催化剂的作用机理主要包括两种：单相机理和双相机理。
在单相机理中，PTC催化剂的作用是增加了反应物之间的接触机会，促进反应活性中心形成，同时减小反应物和产物的溶解度限制，增加了反应体系的灵活性和选择性。
例如，一些酯化反应需要在非极性溶剂中进行，但酯的产品是不溶于该溶剂的，此时PTC催化剂可促进酯的生成。
在双相机理中，PTC催化剂通常位于两相之间，将非极性溶剂和水溶剂中的反应物和催化剂联系起来。
在该体系中，PTC催化剂作为传递反应物的媒介，通过离子对、反应物离子对和催化离子对的形式实现反应，从而提高反应活性和选择性。
常用的PTC催化剂有四步法行者，负离子型催化剂和阳离子型催化剂。
四步法行者是阳离子型PTC催化剂的代表，可以通过四步反应将水相反应物转移到有机相，以实现跨相反应。
其基本反应可以分为以下四步：1、阳离子型PTC催化剂被负离子元素按照官能团的规律结合；2、负离子原料在水相中与阳离子型PTC催化剂结合，生成离子对；3、离子对穿过有机相，到达另一相，再通过有机相中的阳离子型PTC催化剂与反应物结合；4、生成离子对穿过有机相返回水相，DHUP离子通过有机相中阳离子型PTC催化剂离开有机相返回水相。
相转移催化
相转移催化相转移催化是一种重要的催化反应，它在有机合成、材料科学、环境保护等领域都有广泛的应用。
相转移催化的基本原理是利用水溶性的催化剂在有机相和水相之间传递电子或离子，从而促进反应的进行。
本文将从相转移催化的基本原理、应用领域和发展趋势等方面进行探讨。
相转移催化是一种特殊的催化反应，它的基本原理是利用水溶性的催化剂在有机相和水相之间传递电子或离子，从而促进反应的进行。
相转移催化的反应机理可以分为两种类型：一种是离子型相转移催化，另一种是电子型相转移催化。
离子型相转移催化是指催化剂在有机相和水相之间传递离子，从而促进反应的进行。
这种催化反应通常需要使用季铵盐、季磺酸盐等离子型催化剂。
例如，季铵盐可以在有机相中形成季铵离子，然后通过水相中的反应物与季铵离子发生反应，从而促进反应的进行。
电子型相转移催化是指催化剂在有机相和水相之间传递电子，从而促进反应的进行。
这种催化反应通常需要使用钯、铑等过渡金属催化剂。
例如，钯催化剂可以在有机相中形成钯配合物，然后通过水相中的反应物与钯配合物发生反应，从而促进反应的进行。
二、相转移催化的应用领域相转移催化在有机合成、材料科学、环境保护等领域都有广泛的应用。
1. 有机合成相转移催化在有机合成中有着广泛的应用，可以用于合成各种有机化合物，如酯、醚、酰胺、酰化反应等。
相转移催化可以提高反应的速率和选择性，同时还可以减少催化剂的用量和废弃物的产生，具有很高的经济效益和环保效益。
2. 材料科学相转移催化在材料科学中也有着广泛的应用，可以用于合成各种材料，如金属有机框架材料、纳米材料、多孔材料等。
相转移催化可以控制反应的速率和选择性，同时还可以控制材料的形貌和结构，具有很高的研究价值和应用前景。
3. 环境保护相转移催化在环境保护中也有着广泛的应用，可以用于处理各种废水和废气，如有机废水、重金属废水、有机废气等。
相转移催化可以降低废水和废气中有害物质的含量，同时还可以提高废水和废气的处理效率，具有很高的环保效益和社会效益。
相转移催化在精细有机合成中的进展
相转移催化在精细有机合成中的进展摘要：相转移催化技术是一种重要的非均相反应方法，本文综述了相转移催化反应的概念，原理，杂多酸有机盐催化剂的作用。
文中着重介绍了近年来该技术的新发展，同时讨论了其在精细有机合成领域的应用和存在的不足。
关键词：相转移催化技术；发展；有机合成相转移催化(Phase transfer),简称PT，是20 世纪70 年代以来在有机合成中应用日趋广泛的一种新的合成技术。
在有机合成中常遇到非均相有机反应，这类反应的通常速度很慢，收率低。
20 世纪70 年代初，相转移催化技术发展起来。
泛应用于医药、农药、香料、造纸、制革等行业，带来了令人瞩目的经济效益和社会效益。
一.相转移催化的定义。
相转移催化作用是指：一种催化剂能加速或者能使分别处于互不相溶的两种溶剂（液－液两相体系或固－液两相体系）中的物质发生反应。
反应时，催化剂把一种实际参加反应的实体（如负离子）从一相转移到另一相中，以便使它与底物相遇而发生反应。
相转移催化作用能使离子化合物与不溶于水的有机物质在低极性溶剂中进行反应，或加速这些反应。
相转移催化剂把一种实际参加反应的化合物，从一相转移到另一相中，以便使它与底物相遇而发生反应。
目前相转移催化剂已广泛应用于有机反应的绝大多数领域，如卡宾反应、取代反应、氧化反应、还原反应、重氮化反应、置换反应、烷基化反应、酰基化反应、聚合反应，甚至高聚物修饰等，同时相转移催化反应在工业上也广泛应用于医药、农药、香料、造纸、制革等行业，带来了令人瞩目的经济效益和社会效益。
二.相转移催化的原理。
是指在反应中使用一种能将反应实体从一相转移到另一相的相转移催化剂，使实体与底物相遇而发生反应的一种方法。
以卤代烷与氰化钠的反应为例，相转移催化反应的过程大致如下：（1）水相反应NaCN+Q+X-→NaX+QCN（Q+X-为相转移催化剂）；（2）QCN进入有机相；（3）有机相反应RX+QCN→RCN+Q+X-；（4）Q+X-返回水相。
相转移催化剂的研究进展（收藏）
相转移催化的研究进展摘要：相转移催化(Phase transfer),简称PT，是20世纪70年代以来在有机合成中应用日趋广泛的一种新的合成技术。
在有机合成中常遇到非均相有机反应，这类反应的通常速度很慢，收率低。
但如果用水溶性无机盐，用极性小的有机溶剂溶解有机物，并加入少量（0.05mol以下）的季铵盐或季磷盐，反应则很容易进行，这类能促使提高反应速度并在两相间转移负离子的鎓盐，称为相转移催化剂[1]。
一般存在相转移催化的反应，都存在水溶液和有机溶剂两相，离子型反应物往往可溶于水相，不溶于有机相，而有机底物则可溶于有机溶剂之中。
不存在相转移催化剂时，两相相互隔离，几个反应物无法接触，反应进行得很慢。
相转移催化剂的存在，可以与水相中的离子所结合（通常情况），并利用自身对有机溶剂的亲和性，将水相中的反应物转移到有机相中，促使反应发生。
关键词：相转移催化剂；应用；前景Research progress of Phase transfer catalystAbstract：Introduces the concept of the phase transfer catalyst and its application in Organic synthesis, and the prospect is predicted.: Phase Transfer Catalysis (Phase transfer), referred to as PT, is a twentieth Century 70 years in organic synthesis and application of a new is becoming more widely. In organic synthesis is often encountered in heterogeneous organic reactions, usually the speed of this kind of reactions very slow, low yield. But if the water soluble inorganic salt, with small polar organic solvents and adding a small amount(0.05mol) quaternary ammonium or phosphonium salt, the reaction is easily,this kind of to increase the reaction speed and onium salt anion two phase transfer, known as phase transfer catalyst . The general existence of phase transfer catalytic reaction, in aqueous and organic solvent phase, are soluble in water, insoluble in organic phase, and the organic substrate is soluble in organic solvent. There is no phase transfer catalyst,two-phase isolated from each other, unable to contact several reactants,reaction is very slow. The presence of phase transfer catalyst, can be combined with the aqueous phase (usually), and the use of their own on of organic solvents, the reaction was transferred into organic phase and water phase, prompt reaction.Keywords：Phase transfer catalyst ；application ；prospect许多有机合成反应在均相条件下容易进行，而在非均相条件下不易进行，或者存在反应速率慢，效果差，反应不完全的特点。
相转移催化剂在有机化学中的应用
相转移催化剂在有机化学中的应用摘要：在有机化学中，特别是有机合成中，经常会遇到非均相反应，比如说有机相与水相，液相与固相等。
这类反应的缺点是速度慢、产率低。
直到相转移催化剂的出现才解决了这一难题。
它使非均相转化为均相反应，加快了反应速率，缓和反应条件，简化操作过程，提高了选择性，不论是实验室还是工业生产都得到广泛应用，得到人们越来越多的关注。
本文简单介绍了相转移催化剂的种类及催化原理，重点介绍了各类相转移催化剂在有机化学中的应用，并介绍了相转移催化剂的新进展。
关键词：相转移催化剂；有机化学；应用0前言相转移催化剂可以使非均相转化为均相反应，加快了反应速率，缓和了反应条件，简化了操作过程，减少了副反应，从而提高了选择性，不论是实验室还是工业生产都很适用，受到人们越来越多的关注、研究和应用。
随着相转移催化作用研究工作的不断深入，其应用日渐广泛。
1相转移催化剂的种类及催化机理多数的相转移催化反应要求催化剂把阴离子转移到有机相中，除此之外，还有些催化剂是把阳离子或中性分子从一相中转移到另一相中，按此不同，赵地顺等人将催化剂分为以下几种：鎓盐类，如季铵盐等，它们发挥作用的是季鏻或季铵阳离子Q+，Q+离子和试剂阴离子Nu-络合成离子对Q+Nu-，并利用这些阳离子自身的亲油性将试剂阴离子带进有机相；包结物结构类的相转移催化剂，如环糊精、冠醚以及近年来发展的杯芳烃等，这类催化剂均含有分子内的空腔结构，通过与反应物分子形成氢键、范德华力等，从而形成包结物超分子结构并将客体分子带入另一相中释放，进而使两相中的反应得以发生；开链聚醚类相转移催化剂，如聚乙二醇及其醚类等，与冠醚、环糊精类相似，它们也可以与客体分子形成超分子结构，不同的是开链聚醚类是”柔性”的长链分子，可以折叠、弯曲成合适形状结构与大小不同的离子配合，从而应用更广泛；其他类，如反相相转移催化剂、三相催化剂、离子液体、杂多酸类等。
相转移催化剂种类繁多，分类方法也是多种多样，其中以鎓盐类、包结物类、聚乙二醇类相转移催化剂为主。
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相转移催化在精细有机合成中地进展摘要：相转移催化技术是一种重要地非均相反应方法,本文综述了相转移催化反应地概念,原理,杂多酸有机盐催化剂地作用.文中着重介绍了近年来该技术地新发展,同时讨论了其在精细有机合成领域地应用和存在地不足.关键词：相转移催化技术；发展；有机合成相转移催化(Phase transfer),简称PT,是20 世纪70 年代以来在有机合成中应用日趋广泛地一种新地合成技术. 在有机合成中常遇到非均相有机反应,这类反应地通常速度很慢,收率低.20 世纪70 年代初,相转移催化技术发展起来.泛应用于医药.农药.香料.造纸.制革等行业,带来了令人瞩目地经济效益和社会效益.一.相转移催化地定义.相转移催化作用是指：一种催化剂能加速或者能使分别处于互不相溶地两种溶剂（液－液两相体系或固－液两相体系）中地物质发生反应.反应时,催化剂把一种实际参加反应地实体（如负离子）从一相转移到另一相中,以便使它与底物相遇而发生反应. 相转移催化作用能使离子化合物与不溶于水地有机物质在低极性溶剂中进行反应,或加速这些反应.相转移催化剂把一种实际参加反应地化合物,从一相转移到另一相中,以便使它与底物相遇而发生反应.目前相转移催化剂已广泛应用于有机反应地绝大多数领域,如卡宾反应.取代反应.氧化反应.还原反应.重氮化反应.置换反应.烷基化反应.酰基化反应.聚合反应,甚至高聚物修饰等,同时相转移催化反应在工业上也广泛应用于医药.农药.香料.造纸.制革等行业,带来了令人瞩目地经济效益和社会效益.二.相转移催化地原理.是指在反应中使用一种能将反应实体从一相转移到另一相地相转移催化剂,使实体与底物相遇而发生反应地一种方法.以卤代烷与氰化钠地反应为例,相转移催化反应地过程大致如下：（1）水相反应NaCN+Q+X-→NaX+QCN（Q+X-为相转移催化剂）；（2）QCN进入有机相；（3）有机相反应RX+QCN→RCN+Q+X-；（4）Q+X-返回水相.相转移催化剂在反应中并未损耗,只是起传递离子地作用,因此用量很少.常用地相转移催化剂是冠醚和季铵盐.相转移催化使许多用传统方法很难进行地反应或者不能发生地反应能顺利进行,而且具有选择性好.条件温和.操作简单.反应速度快等优点,具有很好地实用价值.相转移催化概括起来可以分为三类：液液相转移催化.固一液相转移催化和三相催化,后来随着技术地进步,还出现了气一液相转移催化和气一固相转移催化,但有用较少.其中液一液相转移催化地使用范匝最为广泛.1.液一液相转移催化液一液相转移催化反应是在一个互不混溶地两相系统中进行.其中一相(一般为水相)为碱或含起亲核试剂作用地盐类,另一相为有机相,其中含与上述盐类起反应地作用物.在加入相转移催化剂后,这些物质中地阳7留子是亲油性地,既溶于水相也溶于油相.当在水相中碰到分布在其中地盐类时,水相中过剩地阴离子便与相转移催化剂中地阴离子进行交换.因此,通常地相转移催化反应过程至少包括两个步骤：一种反应物从本相转移至另一相；转移地反应物与没有转移地反应物发生反应.在相转移催化剂机理中,亲核取代反应发生在有机相,并且是控制步骤.2．固一液相转移催化在固一液相转移催化反应中,应用较多地络合剂主要有冠醚.穴醚和聚乙二醇类等,其中工业上使用较多地为价格低廉地聚乙二醇等两亲类化合物.聚乙二：醇是一类大众化工产品,结构呈螺旋构象它地催化机理与冠醚等地催化机理相似,均为通过氧原子与金属阳离子络合,将活性阴离子带入有机相,从而达到相转移催化地目地.聚乙二醇地自动活动地链可以形成与冠醚类似地环,且不受孔穴大小地限制,因此是理想地冠醚取代物,得到了广泛地应用,如徐立东等使用PEG 为相转移催化合成苄基丙二酸二乙酯,魏太保等使用PEG生产N一芳酰基一N,-(4一芳氧基苯基)硫脲衍生物,均得到了很好地效果. 3.三相催化工业上为了解决相转移催化剂回收难.价格贵地问题,近来发展了一种新地相转移催化法：三相催化反应,即将相转移催化剂连接在聚合物载体上,聚合物是一种既不溶于水,又不溶于有机相地固体高分子物,因此称为三相催化剂,也称聚合物催化剂.该法地显著优点是催化剂可定量回收,干燥后活性不受影响,可重复使用,因此该技术发展迅速,积累了大量地理论和实践经验.作为PTC载体地高分子树脂种类很多,目前研究较多地是有机硅聚体.聚苯乙烯这两大类,其催化效果与高分子载体地官能团.分布.数量.孔径等关系密切,已经出现了大量相关地文献报道.三．相转移催化地应用举例.以杂多酸有机盐相转移催化为例：杂多酸是由中心原子(如：P,Si,Co等)和配位原子(如：Mo,W,V,Nb 等)按一定结构通过氧原子配位桥联组成地一类含氧多酸,杂多酸盐可由杂多酸与金属盐通过复分解反应而得,杂多酸化合物是两者地统称．自20世纪70年代日本在丙烯水合生产中用杂多酸催化剂成功实现了工业化以来,杂多酸及其无机盐作为有机合成和石油化工中地催化剂受到学术界与工业界地广泛关注．杂多酸有机盐催化剂地作用原理：杂多酸有机盐作为相转移催化剂,主要可分为杂多酸与季铵盐离子对结合相转移催化类和应控制相转移催化类 .杂多酸与季铵盐离子对结合相转移催化剂,主要是指杂多酸与季胺盐按照一定地物质地量比反应形成一种新地杂多酸化合物,这种新地化合物在结构上通过离子键地形式把杂多酸阴离子和季铵盐阳离子紧密结合在一起,其中杂多酸阴离子提供催化活性,季铵盐阳离子提供相转移能力．例如含活性氧地Venturello型杂多酸化合物Q3{PO4 [WO(O2)2]4} 和Ishii 体系中地杂多酸化合物Q3 [PW12O40 ]及其衍生物都属于这种类型．催化剂进入反应体系后以阴阳离子对地形式存在于反应体系中,其中亲油性地季胺盐阳离子可将不溶于油相地杂多酸阴离子拖入油相进行催化反应．杂多酸有机盐地“反应控制相转移催化”,是指催化剂在反应过程中经历了从不溶到溶解再到不溶地变化过程,而这种变化主要是由反应条件控制地．例如中国科学院大连化学物理研究所奚祖威等¨开发地Q3{PO4 [WO(O2)2]4}3-(Q为烷基铵盐)就属于这种类型．其特征在于：反应前催化剂并不溶于反应体系中；催化剂在某一反应物地作用下形成可溶于反应介质地活性物种,进而与另一反应物进行反应,高选择性地生成目标产物；随着反应地进行,反应物之一消耗完时,催化剂又恢复到没有活性氧地起始状态,从可溶状态变成不溶状态而从体系中分离沉淀出来．四．转移催化反应地最新发展随着化学工业地发展,相转移催化反应技术在近年来得到了充分地发展空间.1.领域地日渐广泛以季铵盐类相转移催化剂为代表地催化反应广泛地应用于烷基化反应.亲核取代反应.消除反应.缩合反应.加成反应等,PEG和冠醚类催化剂则广泛地用于有机氧化还原反应.相转移催化技术在无机化工中也得到了应用.无机难溶盐类之间地转化,由于受到难溶盐溶解度较小地制约,一些在理论可以实现地反应,在工业转化中并不能完成,如高佳令等在氢氧化镁生产过程中,加入少量地可溶性无机盐氯化钙或氯化镁作催化剂即可使反应顺利进行,能得到收率和纯度很高地产品.2.催化反应技术地革新Regen等将季铵盐离子和冠醚先后固载到聚合物载体上,制备了高分子材料地催化剂,从而开创了三相相转移催化反应地先河.该方法由于解决了催化剂回收.污染和量化等传统难题,得到了广泛地关注,大量新型地三相相转移催化底物也被研究出来.此外,结合胶体技术地反相相转移催化反应也被开发出来.反相相转移催化是一种胶体,它是溶于水相中地一种表面活性剂,这种表面活性剂是一种两亲表面活性剂,当水中它地浓度超过临界胶束浓度时,表面活性剂聚集形成水包油型胶体,胶体内核可溶解亲油地物质.与传统地相转移催化剂相比,它具有易于分离和循环,当有机反应物是液相时不需其他地有机溶剂等优点.3.转移催化剂种类地丰富相转移催化反应在制备有机化学中已占重要地位,大量地新地催化剂被制备出来并且得到了应用.除了越来越多地新地翁盐被合成出来,大环多醚及非环多醚地种类也得到了极大地丰富.大环多醚是最近几年发展起来地具有特殊络合性能地化合物.锚盐地相转移催化只能在液一液相进行,而冠醚能使不少固体试剂转人有机相,实现固一液相转移催化反应.冠醚在有机合成中地应用已是它地重要特性.近年来,为改进冠醚地油溶性,很多长碳链冠醚被制造出来用于催化反应.如已经报道地非环多醚性能优于冠醚,与穴醚相近,也引起了一定地重视.Vogtle 提出地章鱼分子型是一类六取代苯衍生物,具有可折叠地多醚支链,具有一定地络合和催化能力.一些新地种类地催化剂也被报道出来,如Corey等设计地含蒽环金鸡钠碱季铵盐催化剂及Maruoka等设计地沿C2对称地手性季铵盐催化剂对一些反应有很好地对映选择性.以及以PEG为代表地非醚类长链两亲物,广泛地应用于杂环化学反应.过渡金属配合物催化地反应及其他许多催化反应中.PEG类物地特点是可以根据反应需要对其进行接枝等改性,侧链和主链节均可以折迭成螺旋状并自由滑动地链,从而获得高效地催化效果.五．相转移催化在精细有机合成中应用地意义.应用于精细有机合成时,术由于可以简化操作,提高反应效率,使用普通非极性溶剂和价廉地碱性底物原料,对于生产厂家进行工艺技术改进,降低生产成本,提高市场竞争力,具有重要地现实意义.但常用地催化剂价格昂贵,难以回收和净化,因此还需要进一步研究探索相转移催化反应机理,以获得廉价高效地催化剂和反应工艺.参考文献：[1]张在明,魏玉峰.相转移催化技术发展及其在化工领域地应用. 中建工业设备安装有限公司,2012（7）[2]李树友．相转移催化技术及其在药物合成中地应用[J]．山西化工,2012,21(3)：l4一l6．[3]陈珊珊,时维振．季铵盐类相转移催化法合成苯甲酸苄酯[J]．辽宁石油化工大学学报,2010,27(04)：21—25．[4] 黄艳刚,徐玫,刘必芳,等．相转移催化技术在对硝基苯甲醚合成中地应用[J]．河南化工,2012 (3)：8—10．[5]管泽民．相转移催化反应地研究[J]．华东化工学院学报,2010,18 (4)：215—217．[6] 赵地顺．相转移催化原理及其应用[M]．北京：化学工业出版社,2012：3—4．[7]苏桂发,李新生．微波辐射相转移催化合成丙酸苄酯[J]．精细化工,2010(3)：143—144．[8]赵忠奎,李宗石,王桂茹,等．杂多酸催化剂及其在精细化学品合成中地应用[J]．化学进展,2012,16(4)：620-630．[9]温朗友,闵恩泽．固体杂多酸催化剂研究新进展[J]．石油化工,2010,29(1)：49-55．[10]李坤兰,周宁,奚祖威．溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化地影响[J]．催化学报,2012,32(2)：125-126．[11]Ishii Y,Yamawaki K,Yoshida T,et a1．Oxidation of olefins and alcohols by peroxo—molybdenum complex derived from tris(cetylpyridinium) 2012(9)[12]m0lybd0phosphate and hydrogen peroxide[J]．J Org Chem,2010,52(9)：1868—1870．[13]Ishii Y,Yamawaki K,Ura T,et a1．Hydrogen peroxide oxidation catalyzed by heteropoly acids combined with cetylpyridiniumchloride：Epoxi- dation of olefins and allylic alcohols,ketonization of alcohols and diols,and oxidative cleavage of1,2-diols and olefins[J]．J Org Chem,2010, 53(15)：3587-3593．[14]Ishii Y,Yoshida T,Yamawaki K,et a1．Lactone synthesis of．alpha…omega．一diols with hydrogen peroxide catalyzed by heteropoly acids corn bined with cetylpyridinium chloride[J]．J Org Chem,2012,53(23)：5549-5552．[15]Sakaguchi S,Nishiyama Y,Ishii Y．Selective oxidation of monoterpenes with hydrogen peroxide catalyzed by peroxotungstophosphate(PCwP)[J]．J Org Chem,2012,61(16)：5307-5311．[16]Xi Znwei,Zhou Ning,Sun Yu,et a1．Reaction—controlled phase—transfer catalysis for propylene epoxidation to propylene oxide[J]．Science,2012,292(5519)：1139—1141．[17]Csrnyi L J,JdkyK．Somefeatures ofepoxidation of cyclohexene catalyzed by oxoperoxometallates underphase-transfor conditions[J]．J Catal,2010,127(1)：42-50．[18]Aubry C,Chottard G,Platzer N,et a1．Reinvestigation of epoxidation using tungsten—based precursors and hydrogen peroxide in a biphase mediom[J]．Inorg Chem,2012,30(23)：4409-4415．[19]Ballistreri F P,Bazzo A,Tomaselli G A,et a1．Reactivity of peroxopolyoxo complexes．Oxidation of thioethers,alkenes,and sufoxides by tetra hexylammonium tetrakis(diperoxomolybdo)phosphate[J]．J Org Chem,2010,57(26)：7074-7077．[20]Gelbard G,Raison F,Roditi·Lachter E,et a1．Epoxidation ofallylic alcohols by hydrogen peroxide in the presence of complexed peroxotungstic species[J]．J Mol Catal A：Chem,2012,114(1／2／3)：77-85．[21]Venturello C,D Aloisio R,Bar：J c J,et a1．A new pemxotungsten hetempoly anion with special oxidizing properties：synthesis and structure of tetrabexylammonium tetra(diperoxotungsto)phosphate(3一)[J]．J Mol Catal, 2011,32(1)：107—110．[22]Kozhevnikov I V,Mulder G P,Zoete M C S,et a1．Epoxidation of oleic acid catalyzed by peroxo phosphotungstate in a two—phase system[J]． J Mol Catal A：Chem,2013,134(1／2／3)：223-228．[23]JianXigao,HayA S．Epoxidation ofunsaturated polymerswith hydrogenperoxide[J]．J Polym Sci,PartC：PolymLett,2011,28(9)：285-288．[24]Hodge P．Polymer supported reactions in organic synthesis．New York： John Wiley,2013：484—485．[25]Campbell C J．Rusling J F．Electrochemical phase—transfer catalyms in microemulsions：Ca／~ne formation[J]．Iangmuir,2011,15：7416—7417．[26]Koepp E,VogLle F．Synthesis of~oumarins[J]．Synthesis,2013 (2)： l77—179．[27] Starks C M,Liotta C．Phase—trans~r catalysis principles and techniques,New York：Academic Press,2011．[28] Charles M．Starks．Phase—transfer catalysis．I．Heterogeneous reactions involving anion transfer by quaternary ammonium and phosphonium salts[J]．J．Am．Chem．Soc．,2013,93(1)：195—199．[29]Ingle R H,Raj N K K．Laeunary Keggin type polyoxotungstates in conjunction with a phase transfer catalyst：An efective catalyst system for epoxidation ofalkenes with aqueous H202[J]．J Mol Catal A：Chem,2011,294(1／2)：8-13,[30]Leng Yan,Wang Jun,Zhu Dunru,et a1．Heteropolyanion—based ionic liquids：Reaction．induced self-separation catalysts for esterification[J]． Angewandte Chemic,2013,121(1)：174·177．[31]Zhang Weihong,Leng Yan,Zhu Dunru,et a1．Phosphotungstic acid salt of triphenyl(3-sulfopropy1)phosphonium：An eficientand reusable solid catalyst for esterifieation[J]．Catal Commun,2011,l1(3)：151．154．[32]Li Huan,Qiao Yunxiang,Hua Li,et a1．Imidazolium polyoxometalate：An ionic liquid catalyst for esterifieation and oxidative esterification…．Chem Cat Chem,2010.2(9)：l165．1170．。