水中氯离子的测定(莫尔法)
(完整版)水中氯离子含量的测定
氯的质量浓度按下式计算： 单位：mg/L
（Cl）= C(AgNO3)V (AgNO3) M (Cl) 1000
100.0
七、思考题
• 说明测定过程中加热的目的。 • 什么叫返滴定？为什么要用返滴定？能否
采用直接滴定法？ • 本实验中锌盐标准溶液如何配制？
• 总结：
• 作业：
设计实验：返滴定法测定硫酸铁和硫酸铝
中铝的含量。
设计实验要求： （1）实验方法、 原理；
和试剂；
（2）需用的仪器
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
（3）实验步骤；
（4）实验数据记
• 2、50g/L的K2C0r.O01m4指ol/L示的A剂gN；O3标3准、溶液水试样（自来水 或天然水）。
基准物质硝酸银 K2CrO4指示剂
试剂及仪器
• 仪器：分析天平、干燥 器、称量瓶、锥形瓶、 酸式滴定管、容量瓶、 移液管、洗瓶、量筒等。
四、实验步骤
1、配制c(AgNO3)=0.01mol/L的AgNO3标准溶液250ml
加水样 加K2CrO4指示剂
用AgNO3溶液滴定 微呈红色
五、注意事项
• 分析天平的正确使用； • 水样的移取； • 滴定速度的控制 • 终点颜色的观察与正确读数。
数据处理
项目
序号
m(AgNO3）倾样前/g m (AgNO3）倾样后/g m（AgNO3）/g C （AgNO3）/(mol/L) V （AgNO3）消耗/ml 温度/℃
V温校/ml
V体校/ml
V1实/ml
• 氯离子含量的测定
1
2
3
4
数据处理 • 氯含量的测定
序号
1
项目
ρ（Cl）/mg/L
水中cl的测定方法
一、实验目的通过实验：1、掌握AgNO 3溶液的标定方法；2、掌握莫尔法测定水中Cl -的原理和方法。
二、原理在中性或弱碱性溶液中（pH6.5~10.5），以铬酸钾K 2CrO 4为指示剂，用AgNO 3标准溶液直接滴定水中的Cl -时，由于AgCl 的溶解度（8.72×10-8mol/L ）小于Ag 2CrO 4的溶解度（3.94×10-7mol/L ），根据分步沉淀的原理，在滴定过程中，首先析出AgCl 沉淀，到达化学剂量点后，稍过量的Ag +与CrO 42-生成Ag 2CrO 4砖红色沉淀，指示滴定到达终点。
沉淀滴定反应为+-g +l g l ()A C A C ↓ 白色+2-4242g +r g r ()A C O A C O ↓ 色砖红由于滴定终点时，AgNO 3的实际用量比理论用量稍多点，因此需要以蒸馏水作空白试验扣除。
根据AgNO 3标准溶液的量浓度和用量计算水样中Cl -的含量。
三、仪器和试剂1. 移液管 50mL 1支；酸式滴定管 25mL 1支；锥形瓶 250mL 4个2. 氯化钠标准溶液（NaCl=0.1000mol/L ）：将少量NaCl 放入坩埚中，于500~600℃下40~50min 。
冷却后准确称取2.9226g ，用少量蒸馏水溶解，倾入500mL 容量瓶中，并稀释至刻度。
3. 硝酸银标准溶液（AgNO 3≈0.1000mol/L ）：称取16.987gAgNO 3，溶于蒸馏水并稀释至1000mL ，转入棕色试剂瓶中暗处保存。
4. 5%K 2CrO 4溶液（指示剂）：称取5g 铬酸钾（K 2CrO 4）溶于少量水中，用上述AgNO 3溶液滴至有红色沉淀生成，混匀。
静置12h ，过滤，滤液滤入100mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。
5. 0.05mol/L 硫酸溶液（1/2H 2SO 4，0.05mol/L ）6. 0.005mol/L NaOH 溶液：将0.2gNaOH 用蒸馏水溶解并稀释至100mL 。
沉淀滴定分析水中氯离子的测定 银量法滴定终点的确定
③优点 测Cl-、Br- 直接、简单、准确
④缺点 a、干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 b、不可测I-、SCNAgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用
二、佛尔哈德法
①直接滴定法 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色
②酸度 pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2
酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 H++CrO42- Cr2O72- (K=4.3×1014)
碱性太强：产生Ag2O 沉淀 Ag++ nNH3 Ag(NH3)n NH3 + H+ NH4+
pH> 6.5 pH< 10.0 pH< 7.2
④指示剂的吸附能力弱于待测离子
吸附指示剂对滴定条件的要求：
指示剂的吸附能力弱于待测离子 Br-> E- > Cl- > FI-
SP前 荧光黄 FI-
FI- Cl- AgCl Cl-
Cl-Cl-Fra bibliotekFI-
SP前 曙红 E-
ECl-
AgCl Cl-
Cl-
Cl-
E-
3、滴定剂Ag＋对滴定条件的要求 不能生成Ag(OH)的沉淀
指示剂：
K2CrO4
铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)
吸附指示剂
莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法
水中氯离子检测方法
水中氯离子检测方法水中氯离子的检测方法有许多种，下面将详细介绍几种常见的方法。
一、钴球法这是一种常用的定性和定量测定水中氯离子浓度的方法。
首先，将适量的钴(II)离子溶解在盐酸中得到钴(II)盐溶液。
然后，在待测溶液中滴加一滴盐酸，再滴加钴(II)盐溶液直至出现颜色变化。
当溶液中存在氯离子时，钴离子将与氯离子反应生成红色的六水合氯合钴(II)离子。
根据溶液颜色深浅可以判断氯离子的存在及其浓度。
二、莫尔定律法这是一种常用的定量测定水中氯离子浓度的方法。
莫尔定律是指当溶液中氯离子的浓度与其溶液浓度之比在一定温度下保持恒定。
根据莫尔定律，可以通过构建氯离子溶液的标准曲线来测定待测溶液中氯离子的浓度。
首先，制备一系列氯离子浓度知道的标准溶液，并对各标准溶液进行测试得到吸光度与氯离子浓度的相关关系。
然后，测定待测溶液的吸光度，并利用标准曲线得到相应的氯离子浓度。
三、离子选择电极法离子选择电极法是一种常用的定量测定水中氯离子浓度的方法。
该方法利用离子选择电极对氯离子的选择性吸附来测定氯离子的浓度。
电极中的离子选择膜通常选择具有高选择性亲和性的聚合物膜。
通过测量离子选择电极与参比电极之间的电势差，可以确定溶液中氯离子的浓度。
四、溶剂萃取法溶剂萃取法是一种定量测定水中氯离子的方法，该方法利用有机溶剂对氯离子的亲和性来测定其浓度。
首先，将水样与有机溶剂相混合，并充分摇动，使得氯离子在有机溶剂中萃取出来。
然后，待有机相与水相分离后，测定有机相中氯离子的浓度。
通过溶剂萃取的方法，可以得到水中氯离子的浓度。
五、离子色谱法离子色谱法是一种常用的准确测定水中氯离子浓度的方法。
该方法是利用离子交换质量，并通过色谱柱分离氯离子与其他阴离子。
首先，将水样进样到离子色谱仪中，并通过离子交换柱将氯离子与其他阴离子分离。
随后，利用检测器测定氯离子的峰面积，并通过标准曲线得到相应的浓度。
综上所述，水中氯离子可以采用钴球法、莫尔定律法、离子选择电极法、溶剂萃取法以及离子色谱法等多种方法进行检测。
氯离子的测定
沉淀滴定法（氯离子的测定）莫尔法1、所用试剂氯化钠标准溶液：（1毫升=1毫克CL¯）：取基准试剂或优级纯氯化3—4克至于瓷坩埚中，于高温炉升温至500℃灼烧10分钟，然后在干燥器内内冷却至室温；准确称取1.649克氯化钠，现用少量蒸馏水溶解，再用蒸馏水稀释至1000毫升。
硝酸银标准溶液（1毫升=1毫克CL¯）：称取5.0克硝酸银，溶于1000毫升蒸馏水中，以氯化钠标准溶液标定，标定方法如下：于三个锥形瓶中，用移液管分别注入10毫升氯化钠标准溶液，在各加入90毫升蒸馏水及1毫升10%铬酸钾指示剂，均硝酸银标准溶液用滴定至橙红色为终点，记录硝酸银标准溶液消耗量。
计算其平均值C。
三个平行试验结果只差应小于0.25% 。
另取100毫升蒸馏水，除不加氯化钠标准溶液外，其它手续同上，做空白试验，记录硝酸银标准溶液消耗量B。
硝酸银的浓度（T毫克/毫升）按下式计算：T=10×L/C-B式中：B ——空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，毫升；C ——氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，毫升；10——氯化钠标准溶液的体积；10%铬酸钾指示剂（重/容）。
1%酚酞指示剂的配制：（10G/L）称取1克酚酞于100毫升95%乙醇中，摇匀。
0.1N硫酸溶液。
2、测定方法（1）、量取100毫升透明水样注入锥形瓶中，加入2-3滴1%酚酞指示液，此时若溶液显红色，则用硫酸标准溶液中和至无色，若不显红色，则用氢氧化钠滴定至红色，然后以硫酸回滴至无色。
再加1毫升10%铬酸钾指示剂。
（2）、用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录硝酸银标准溶液消耗量A，同时作空白试验，记录硝酸银标准溶液消耗量B。
氯化物（CL¯，毫克/升）按下式计算：CL¯=（A-B）×1.0×1000/V式中：A——测定水样消耗硝酸银标准溶液的体积，毫升；B——滴定空白消耗硝酸银标准溶液的体积，毫升；1.0——硝酸银标准溶液的滴定度，1毫升=1毫克CL¯V——水样的体积，毫升。
水中氯离子的测定(莫尔法)
水中氯离子的测定(莫尔法)水中氯离子的测定方法有很多种，其中莫尔法是一种常用的测定法。
莫尔法是利用氧化亚铁(Fe2+)和氯离子在酸性溶液中发生氧化还原反应，从而计算出水中氯离子的含量的方法。
其基本原理为在酸性条件下，Fe2+被氧化为Fe3+，而氯离子被还原为Cl2，反应后生成的Cl2以定量方式测定。
莫尔法的实验步骤如下：1.取一定量待测样品，加入适量的硫酸(注意加酸过多会使过量的铁离子发生氧化)。
2.加入少许硫酸亚铁(FeSO4)溶液，使原本还原态的Fe2+含量增加。
3.加入一定量过量的二氧化锰(MnO2)粉末，此时产生了一个极强的氧化剂：锰酸(即Mn2O7)。
4.将溶液装入Drops-Morin滴定管(莫尔管)，由于锰酸非常不稳定，因此将FeSO4和MnO2一起加入的原因是为了让锰酸在生成的瞬间立刻反应，该反应要求氧气的存在，因此可以在停留一段时间之后进行下一步操作。
5.将锰酸滴入溶液中，并经过一个可控的时间延迟，以使Fe2+和Cl-完全反应，可以保证所有的Cl-都被氧化为Cl2。
可以通过观察溶液的颜色变化来确定氯离子是否完全被氧化为Cl2，一旦出现紫色及淡黄色的现象，即表明Fe2+和Cl-反应已经结束，产生的Cl2可以通过滴加碘液使其发生沉淀并测定沉淀的分量，或根据氯气气味及检查是否滴入多余的碘液来判断结束点是否已经到达。
6.滴入碘液至产生紫色沉淀为止，用苏打水将其中的残余碘中和，然后再滴加一定量的淀粉指示剂，继续滴入碘液到产生蓝色结束。
7.根据滴入的碘液量及反应当量式，可以计算出样品中氯离子的含量。
总之，莫尔法是一种简单、快速、准确的测定水中氯离子含量的方法，但要注意一些细节和操作技巧，比如选择合适的滴管和准确地读数，掌握滴加速度和停滞时间等。
在实际应用中，需要严格控制实验条件，尽量避免误差的产生。
莫尔法测定水中氯离子的含量
莫尔法测定水中氯离子的含量【摘要】莫尔法是用硝酸银标准溶液测定水中氯离子含量的沉淀滴定法，莫尔法是在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4指示剂指示滴定终点.根据水样终点时消耗AgNO3标准溶液的体积数来计算出水中氯离子含量的方法。
【关键词】莫尔法；酸度；氯离子；指示剂前言水中氯离子的含量直接关系到人们的健康以及生产活动.很多生产部门特别是象造纸、建筑材料以及使用不锈钢制品的厂家，因为水中氯离子对这些材料的侵蚀作用相当严重，所以对水的质量要求也很高.不少企业因为水中氯离子对设备的影响，使设备不能长期，经济有效，安全的运行。
因此对水中氯离子的测定对整个工业生产具有极为重要的意义。
水中氯离子的测定方法有很多，本文采用了银量法中的莫尔法进行测定，目前国家已经淘汰了这种方法，国家主要是用电位滴定法来测定水中氯离子的含量，电位滴定法测定结果较准确，但操作麻烦，现在大部分的工厂由于操作的烦琐，以及受仪器的影响，仍然用莫尔法来测定水中氯离子的含量，莫尔法具有操作简单，方便，快捷的特点。
一、实验部分1. 实验原理水中氯化物的测定方法有银量法，KMnO4法，重量法，本文采用的是银量法中的莫尔法进行测定.此法是在中型或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定.由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，因此溶液中首先析出AgCl沉淀，当AgCl定量析出后，过量一滴AgNO3溶液，即与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点°主要反应式如下：Ag++Cl-=AgCl↓（白色）Ksp=1.8×10-102Ag++ CrO42-= Ag2CrO4↓ Ksp=2.0×10-122.实验试剂与仪器2.1试剂NaCl：基准试剂（上海山浦化工有限公司）AgNO3（C=0.1000mg·L-1）：分析纯（国药集团化学试剂有限公司）K2CrO7：分析纯（宜兴市第二化学试剂厂）2.2仪器50mL烧杯250mL锥形瓶50ml滴定管25ml移液管分析天平3.实验步骤3.1 水中氯的测定准确吸取水样100ml放入锥形瓶中，加入2 ml K2CrO4溶液，在充分摇动下，用AgNO3标准溶液滴定至砖红色即为终点，平行测定三份. 根据水样的体积和滴定中消耗AgNO3标准溶液的体积，来计算水样中Cl-的含量及计算出各数平均偏差和相对平均偏差。
水中氯离子含量的测定实验步骤
水中氯离子含量的测定实验步骤实验目的:测定污水中氯离子含量实验原理:沉淀滴定:以沉淀反应为基础的滴定。
银量法:以生成银盐沉淀的反应为基础的滴定方法。
银量法包括莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法。
1.莫尔法:以铬酸钾K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。
(1)莫尔法的原理:例如测定水中Cl-时，加入K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定,根据分步沉淀原理，首先生成AgCl白色沉淀，Ag++Cl-=AgCl↓(白色)当达到计量点时，水中Cl-已被全部滴定完毕，稍过量的Ag+便与K2CrO4生成砖红色Ag2CrO4沉淀，而指示滴定终点，即2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(砖红色)根据AgNO3标准溶液的浓度和用量，便可求得水中Cl-离子的含量。
2.滴定条件(1)指示剂K2CrO4用量:计量点时指示剂的理论用量:理论上:需[CrO42-]=6.1×10-3mol/L如果K2CrO4加入量过多，即[CrO42-]过高，则Ag2CrO4沉淀析出偏早，使水中Cl-的测定结果偏低，且K2CrO4的黄色也影响颜色观察。
实际上:一般采用[CrO42-]=5.0×10-3mol/L为宜，比理论略低,造成终点AgNO3标准溶液要稍多消耗一点，使测定结果偏高(+0.006%正误差),可用蒸馏水做空白试验(以CaCO3作衬底)扣除系统误差。
2)控制溶液的pH值:在中性或弱碱性溶液中，pH=6.5~10.52CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O当pH值偏低，呈酸性时，平衡向右移动，[CrO42-]减少，导致终点拖后而引起滴定误差较大(正误差)。
当pH值增大，呈碱性时，Ag+将生成Ag2O沉淀.说明:如有NH4+存在，需控制pH=6.5~7.2,因碱性条件下NH4+转化为NH3,Ag+与NH3反应形成配离子:Ag++2NH3=Ag(NH3)2+,使测定结果偏高。
(3)滴定时必须剧烈摇动析出的AgCl会吸附溶液中过量的构晶离子Cl-，使溶液中Cl-浓度降低，导致终点提前(负误差)。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
实验12 水中氯离子的测定（莫尔法）
一．实验目的
1. 掌握用莫尔法进行沉淀滴定的原理和方法；
2. 学习滴定管等实验仪器的使用。
二．背景知识及实验原理
1. 背景知识
氯离子几乎存在于所有的水中，其含量各处不同。
海水、苦咸水、生活污水和工业废水中，往往都有大量氯离子，甚至天然淡水源中也含有一定的数量。
天然水中氯离子的来源有如下几方面：
（1）水源流经含有氯化物的地层；
（2）水源受生活污水或工业废水的污染；
（3）近海地区的水源受海水的影响。
地面水会因潮汐影响或枯水季节使海水倒灌；海风也会挟带氯离子；地下水有时会由海水渗入补给，这些都会使氯离子的含量增高。
山水、溪水的氯离子含量较低，只有几至几十毫克每升。
海水和地下水中常会有几十至几百毫克每升。
苦咸水中氯离子含量高达2000~5000mg/L。
海水的氯离子含量很高，有15000~20000mg/L。
一般来说，氯离子的含量随水中矿物质的增加而增多。
人体摄入氯离子过多所引起的机体危害作用并不多见。
仅见于严重失水、持续摄入高氯化钠或过多氯化铵的情况。
一般来说，锅炉的省煤器、水冷壁、对流管束以及锅铜等零部件都会由于氯离子含量高而出现被腐蚀的现象，这样往往会造成这些金属部件变得越来越薄，甚至还会出现穿孔等问题。
更为严重的就是腐蚀也可能会造成金属内部结构上的破坏。
被长期腐蚀的金属，它的强度会有显著下降。
这样，不但会严重影响到锅炉的安全运行，还会缩短锅炉可以使用的期限，造成经济上的损失。
2. 实验原理
沉淀反应很多，但是能用于沉淀滴定法中的沉淀反应却很少，相当多的沉淀反应都不能完全符合滴定对化学反应的基本要求，而无法滴定。
最有实际意义的是生成微溶银盐的反应，以生成银盐沉淀的反应为基础的滴定方法，即所谓银量法。
根据滴定时所用指示剂不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。
主要用于水中Cl-、Br-、SCN-和Ag+离子等的测定。
莫尔法是以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂的银量法。
只适用于AgNO3直接滴定Cl-、Br-、
而不适用于滴定I-和SCN-，因为AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，使终点变色不明显，误差较大。
在中性或弱碱性溶液中（pH6.5~10.5），以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定水中Cl- 时，由于AgCl（K spΘ=1.8×10-10）的溶解度小于Ag2CrO4（K spΘ=1.1×10-12）的溶解度，根据分步沉淀的原理，在滴定过程中，首先析出AgCl沉淀，到达计量点后，稍过量的Ag+与CrO42-生成砖红色AgCrO4沉淀，指示滴定终点到达。
反应式如下：Ag+（aq）aq) + Cl-（aq）= AgCl （白↓）
2Ag+（aq）aq) + CrO42-（aq）= Ag2CrO4（砖红色↓）
由于滴定终点时，AgNO3的实际用量比理论用量稍多点，因此需要以蒸馏水做空白试验扣除。
根据AgNO3标准溶液的的量浓度和用量计算水样中Cl-的含量。
三．实验仪器及药品
1. 移液管50mL 1支；酸式滴定管25mL1支；锥形瓶250mL4个。
2. 氯化钠标准溶液（NaCl=0.1000mol/L）：将少量NaCl放入坩埚中，于500~600℃下加热40~50min。
冷却后准确称取2.9226g，用少量蒸馏水溶解，倾入500mL容量瓶中，并稀释至刻度。
3. 硝酸银标准溶液（AgNO3≈0.1000mol/L）：称取16.98g AgNO3，溶于蒸馏水并稀释至1000mL。
转入棕色试剂瓶中暗处保存。
4. 5% K2CrO4溶液（指示剂）：称取5g铬酸钾K2CrO4溶于少量蒸馏水中，用上述AgNO3溶液滴定至有红色沉淀生成，混匀。
静置12h，过滤，滤液滤入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。
5. 0.05mol/L硫酸溶液；0.005mol/LNaOH溶液。
四．实验内容与操作
1. 硝酸银溶液的标定
吸取3份25mL0.1000mol/LNaCl溶液，同时吸取25mL蒸馏水作空白，分别放入250mL 锥形瓶中，各加25mL蒸馏水和1mLK2CrO4指示剂。
在不断摇动下用AgNO3溶液滴定至淡砖红色，即为终点。
分别纪录AgNO3溶液用量。
根据NaCl标准溶液的量浓度和AgNO3溶液的体积，计算AgNO3溶液的准确浓度。
2. 水样测定
吸取50mL水样3份和50mL蒸馏水（作空白试验）分别放入锥形瓶中；加入1mLK2CrO4指示剂，在剧烈摇动下用AgNO3标准溶液滴定至刚刚出现淡砖红色，即为终点。
分别纪录
AgNO 3标准溶液的准确用量。
五．结果与讨论或数据处理
氯离子（Cl -，mg/L ）=O
H V V V 21000453.35)(01⨯⨯- 式中 V 1—水样消耗AgNO 3标准溶液的体积（mL ）
C —AgNO 3标准溶液的浓度（mol/L ）
V 0—水样的体积（mL ）
35.453—氯离子的摩尔质量（Cl -，g/mol ）
六．注意事项
1. 指示剂K 2CrO 4的用量要合适
根据测定原理，指示剂K 2CrO 4的用量是个关键问题。
如果K 2CrO 4加入量过多，即CrO 42-过高，则Ag 2CrO 4沉淀析出偏早，使水中Cl -的测定结果偏低，且K 2CrO 4的黄色也影响颜色观察。
相反，如果K 2CrO 4加入量过少，即CrO 42-过低，则Ag 2CrO 4沉淀析出偏迟，使测定结果偏高。
实际分析工作中，指示剂K 2CrO 4的浓度略低于计量点浓度（6.1×10-3mol/L ）为好，一般采用C(CrO 42-)=5.0×10-3mol/L 为宜。
这样，Ag 2CrO 4沉淀时虽然比计量点略迟些，即AgNO 3标准溶液稍多消耗一点，影响不大（误差为0.006%），且还可用蒸馏水空白试验扣除。
2. 滴定应控制溶液的pH 值
铬酸根在水中有CrO 42-和Cr 2O 72-和两种型体，并存在下列平衡：
CrO 42-(aq)+2H +(aq)=Cr 2O 72-(aq)+ H 2O(l)
当pH 减小呈酸性，平衡向右移动，CrO 42-浓度减小，为了达到Ag 2CrO 4的溶度积K sp Θ，就必须加入过量Ag +离子，才会有Ag 2CrO 4沉淀，导致终点拖后而引起滴定误差较大。
当pH 值增大呈碱性，有Ag +生成Ag 2O 沉淀：
2 Ag + (aq)+2HO -(aq)=2 AgOH (s)= Ag 2O(s)+H 2O(l)
所以莫尔法只能在中性或弱碱性溶液中进行，即在pH=6.5~10,5范围内进行测定。
3. 干扰离子
凡是能与Ag + 生成沉淀的阴离子，如PO 43-、AsO 43-、SO 32-、S 2-、CO 32-、C 2O 42-等，都干扰测定；大量Ca 2+、Co 2+、Ni 2+等有色离子，影响终点观察；Al 3+、Fe 3+、Bi 3+、Sn 4+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中发生水解；Ba 2+、Pb 2+能与CrO 42-生成BaCrO 4和PbCrO 4沉淀，也干扰测定。
因此所有这些干扰离子都必须预先分离除去。
莫尔法用于饮用水中Cl-测定时，水中含有的各种物质，通常数量下，一般不发生干扰。
尽管Br-、I-、SCN-等离子同时被滴定，但因其量少，可忽略不计。
七．思考题
1. 莫尔法测定水中Cl-时，为什么在中性或弱碱性溶液中进行？
2. 以K2CrO4作指示剂时，指示剂浓度过高或过低对测定结果有什么影响？
3. 用AgNO3标准溶液测定Cl-时，为什么必须剧烈摇动？。