有机化学 第二章 烷烃

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有机化学 第二章 烷烃

有机化学 第二章 烷烃

分子式相同(即分子组成相同),而结构不同的化合物 在同分异构体中如果它们的结构不同是由于分子中各原子 连结的次序和方式不同引起的,叫“构造异构”。
同分异构现象: 产生于同分异构体的现象 构造异构:
三种戊烷的同分异构体的相互比较 化学式 键线式 b.p (°) C 31.6
正戊烷 CH3CH2CH2CH2CH3
CH4
CH3CH3 CH3CH2CH3
不存在构造异构体 m.P -138.3 0C m.P -159.4 0C
从丁烷 丁烷开始,碳链出现了不同的连接方式 丁烷 CH3CH2CH2CH3 b.P 0.5 0C 正丁烷 CH3CHCH3 b.P -11.7 0C 异丁烷 CH3 ∴正丁烷和异丁烷是两种不同的化合物 同分异构体:
构象用投影式或透视式表示,Ex.乙烷的构象
重叠式构象
交叉式构象
重叠式构象
交叉式构象
重叠式构象
交叉式构象
在交叉式构象 交叉式构象中,两个C上H原子互相距离最远,相互间排斥 交叉式构象 重叠式构象中, 力最小,分子的内能最低,是最稳定的构象;在重叠式构象 重叠式构象 两个C上H原子相距最近,互相排斥力最大,内能最高,这种分子 内存在一种张力,也就是要趋于最稳定的交叉式构象而产生的键 的扭转张力,所以重叠式构象最不稳定。
五. 烷烃的性质 物理性质: 常T常P下: C1
的直链烷烃是气体 C5 C17 的直链烷烃是液体 C18 以上的直链烷烃是固体 b.p: 随着分子量增加,分子的体积增大,范德华引 力增大,b.p相应升高。分子量相同,支链越多,b.p 越低,因为支链多,分子间接近难, 引力减小。 m.p:随着分子量增加,m.p升高,含偶数碳原子比 含奇数碳原子的m.p高,因前者结构上更对称。 d:随着分子量增加,分子间作用力增大,距离减小, 比重升高。 溶解度:根据“相似相溶原理” 溶解度:根据“相似相溶原理”,烷烃一般不溶于水, 而易溶于非极性溶剂。

有机化学课件-第二章-烷烃

有机化学课件-第二章-烷烃

CH3 CH CH CH CH2 CH3 CH2 CH3 CH3
CH3
主链
2,4-= 甲基-3-乙基己烷
次序规则
①将单原子取代基按原子序数大小排列,原子序 数大的顺序大,原子序数小的顺序小,有机化合 物中常见的元素其顺序由大到小排列如下:
I>Br>Cl>S>P>O>N>C>D>H
②如果多原子基团的第一个原子相同,则比较与他相连的 其它原子,比较时,按原子序数排列,先比较最大的,仍 相同,在顺序比较居中的、最小的。如果有些基团仍相同, 则沿取代链逐次比较。
烷烃分子之中碳原子为正四面体构型 。甲烷分子 之中,碳
原子位于正四面体构的中心,四个氢原子在四面体的四个顶
点上,四个C-H键长都为0.109nm,所有键角 ∠ H-C-H都是
109.5º
H
CH
H
H
109.5o H
H 0.109nm
H H
甲烷的球棒模型
甲烷的正四面体构型
sp3杂化轨道
杂化就是由若干个不同类型的原子轨道混合起来,重新组 合成数目相等的.能量相同的新轨道的过程。 C的电子构型:1S22S22P2
H-(-CH2-)n-H
或: CnH2n+2
同分异构体——由于分子式相同,但它们的构 造不同(分子中各原子相连的方式和次序不同). 又叫构造异构体。
戊烷可看成是正丁烷和异丁烷上的一个 H被甲基-CH3 取代的产物: (正戊烷,异戊烷,新戊烷)......
烷烃分子中,随着碳原子数的增加,烷烃的构造异 构体的数目也越多. 写出C7H16的同分异构体?
6C
C 2 1 编号错误
(2) 若第一个支链的位置相同,则依次比较第二 、第三个支链的位置,以取代基的系列编号最小( 最低系列原则)为原则。

第2章 烷烃

第2章 烷烃

通式CnH2n+2 同系列:具有一个通式,结构相似,性质相似
2、构造式的书写方法
构造:分子中原子互相连接的方式和顺序。
有机化学
2
构造式: CH3 CH2 CH2
CH3
CH3 CH CH3
CH 3
构造简式: CH3CH2CH2CH3 CH3CH CH3
CH3
CH3CH(CH3)2
键线式:
3、写出烷烃的同分异构体
同分异构体:18个
4
有机化学
4、碳、氢原子的分类
CH3 1º 3º 1º 4º CH3 C CH2 CH CH3 2º CH3 CH3 按照所连接的碳原子的数目,可分为四类: 连有一个碳原子称为伯(10)碳原子, 所连的氢原子伯(10)氢原子; 连有二个碳原子称为仲(20)碳原子, 所连的氢原子仲(20)氢原子; 连有三个碳原子称为叔(30)碳原子, 所连的氢原子伯(30)氢原子; 连有四个碳原子称为季(40)碳原子。
CH4 + O2 ( 空气) CH3OH + CH2O
R CH 2 CH2 R'(石蜡 )
RCOOH + R'COOH
32
有机化学
3、异构化反应:
从一个异构体转化为另一个异构体。
CH3 CH3CH2CH2CH3 20% AlBr3 ,HBr 27℃ CH3CHCH3 80%
该反应在石油工业中,将质量差的直链烷 烃转化为支链烷烃。
CH3
CH3CH2CH2CH2CH3
CH3CHCH2CH 3 CH3
CH3
C
CH3
CH3
mp./ ℃
-129.7
-159.9
-16.6
29

大学有机化学第二章 烷烃

大学有机化学第二章 烷烃

甲基
乙基 正丙基 异丙基
Me
Et n-Pr
CH3 -C-CH3 CH3
叔丁基
t-Bu
i-Pr
正丁基 n-Bu 异丁基
-CH2-CH-CH3 CH3
-CH-CH2CH3 CH3
i-Bu
-CH2CH2CHCH3 异戊基 i-Pent CH3 CH3 -CH2-C-CH3 新戊基 neo-Pent CH3 CH3 -C-CH2CH3 CH3 叔戊基 t-Pent
同分异构现象是有机化合物中存在的普遍现象。随着化合 物分子中所含碳原子数目的增加,同分异构体的数目也越多。
异构体数目 如 戊烷 C5H12 己烷 C6H14 壬烷 C9H20 3 5 35
一个已知分子式的烷烃究竟有多少个异构体? 利用逐步缩短碳链的方法,推导出异构体的数目及其构造式。
基本步骤:(以己烷C6H14为例)
(3)两端一样长时,从小取代基一端开始编号。
1 2 3 4 5 6 7
CH3CH2CHCH2CHCH2CH3 CH3 CH2CH3
3-甲基-5-乙基庚烷
(4)有多种等长的最长碳链可供选择时,应选择取代基最
多的碳链为主链。 CH3-CH2-CH—CH-CH2-CH3 3 4 CH3—CH CH—CH3 2 5
CH3 CH3-C-CH3 CH3 新戊烷 mP:-17℃
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 正戊烷 -130 ℃ 对称性逐渐增高
2. 沸点(b.P.)
① 直链烷烃,碳数 则沸点 。 ② 同数碳烷烃,直链比支链沸点高。
3、熔点(m.P.)
① 碳数 ,则熔点 。 ② 偶数碳链比奇数碳链稍高。 ③ 同数碳异构体:新 > 正 > 异。 一般含碳原子数 相同的烷烃的熔点是 随着分子的对称才增 加而升高的,分子越 对称,它们在晶格中 排列越紧密,分子之 间的范德华作用力也 越强,故熔点越高。

有机化学第二章

有机化学第二章

KMnO4
RCOOH + R'COOH
3 异构化反应-提高汽油的质量
AlBr3/HBr 27oC
4 裂化反应
400~700oC or heat, cat.
CnH2n+2
H2 + C mH2m+2 + C n-mH2(n-m)
2.6 烷烃的天然来源
► 烷烃的天然来源
(P:38)
C5-C6 C7-C9 C11-C16 C16-C18
说明:烷烃的溴代反应常用于叔氢原子的选择性卤代。
理论解释
烷烃的结构 键能 KJ/mol
-1
不同卤原子的比较 Cl2 Br2
伯氢
仲氢 叔氢
RCH2-H
R2CH-H R3C-H
405.8
393.3 376.6 活性增大 易形成自由基
1
4 5
1
82 1600
自由基的稳定性: R3C>R2HC>RH2C>CH3
► 结构简式
CH3CH3
► 键线式
CH2 CH2
CH3CH2OH
CH3 O CH3
2.1.2
戊烷(pentane)的异构体
CH3CH2CH2CH2CH3
CH3CHCH2CH3 CH3
CH3 H3C C CH3 CH3
练习:写出分子式为C6H14的同分异构体
随碳原子数的增多,同分异构体数目剧增,这是有机 化合物分子多样性的原因之一。
溴的选择性比氯好 F2易爆炸,I2难反应
过渡态理论
► 始态(反应物) ►A
过渡态
终(产物)
+ B-C
►A
+ B-C
A-B +C (Transition state) [A B C ] A-B +C

有机化学--第二章烷烃

有机化学--第二章烷烃

重叠式构象 扭转张力大
重叠式和交叉式 构象之间的能量差 约为12.6 kJ·mol-1, 此能量差称为能垒。 其它构象的能量介 于此二者之间。
有机化学--第二章烷烃
2.3.4丁烷的构象
正丁烷可以看作是乙烷分子中每个碳原子上各有一 个氢原子被甲基取代的化合物,其构象更为复杂,我们 主要讨论沿C2和C3之间的σ键键轴旋转所形成的四种典型 构象:
仲氢 伯氢
叔氢 有机化学--第二章烷烃
2. 烷基 (alkyl group)
烷烃分子从形式上去掉一个氢原子后余下的基团称为烷
基,其通式为CnH2n+l,通常用R— 表示。最常见的烷基有:
烷基名称
烷基
中文名 英文名 缩写
烷基
中文名 英文名 缩写
CH3 CH3CH2
甲基 methyl 乙基 ethyl
Me-
仲丁基 sec-butyl s-Bu-
CH3CH2CHCH3
(s-butyl)
Et-
异丁基 isobutyl i-Bu
(C H 3 )2 C H 2 C H 2
C H 3C H 2C H 2 CH3CHCH3
正丙基 Propyl
Pr-
异丙基 isopropyl i-Pr-
(CH3)3C (C H 3)3C C H 2
6-tert-butyl-5-ethyl-2-methyldecane
有机化学--第二章烷烃
(4)如果烷烃比较复杂,在支链上还连有取代基时,可用带撇 的数字标明取代基在支链中的位次或把带有取代基的支链的 全名放在括号中。例如:
12
3
有机化学--第二章烷烃
2.3 烷烃的结构
碳原子基态时的 电子层结构为:

有机化学课件-第二章烷烃


第 二 章 烷 烃
1.烷烃的概念和分类

烷烃的分类:按照碳链骨架可分为链烷烃和环烷烃; 链状烷烃的结构通式:
H H C H H H
H C H H C H H H
H C H H C H H C H
H H
H
H
C
H
甲烷 CH4
• •
乙烷 C2H5
丙烷 C3H8
n
CnH2n+2
含有n个碳原子的直链烷烃

卤代反应的机理: 链引发: 自由基锁链反应
Cl
H
Cl
Cl
hv
2Cl
CH3
CH3
H
Cl
链增长:
CH3
Cl Cl H3C Cl
Cl
Cl
CH3
H3C
Cl
链终止:
CH3 Cl
CH3 Cl
CH3CH3 Cl2
练习题 2.14(1)
第 二 章 烷 烃
6.烷烃的化学性质

反应过程中能量的变化: 反应物 过渡态
第 二 章 烷 烃
6.烷烃的化学性质

热裂解反应 烷烃在隔绝空气和高温条件下反应,分子中碳碳键断裂,生 成小分子的烷烃,也可转变为烯烃和氢气等复杂混合物。
600℃
CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3
H2C C CH3 H H2C CH2
CH3CH2CH2CH3
丁烷加热至600℃反应,得甲烷、乙烷、乙烯、丙烯等
第 二 章 烷 烃
6.烷烃的化学性质

烷基自由基的相对稳定性:
H3C H3C CH H3C CH2 H3C CH H3C C CH3 CH3
CH3

第二章 烷烃


I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > D > H
b. 多原子取代基先比较第一个原子,如相同,再比较第 二个原子,如依旧相同,则依次比较取代基中所有的原 子,直到分出原子序数大的原子,则该基团“较优”,
CH3CH2CH2CH2
<
H3C H3C
CH
c.含三键或双键基团。认为连有两个或三个相同原子。
CH3
1 6 2 5 3 4 4 3 5 2 6 1
CH3CH2CHCH2CHCH3 C2H5
主要烷基的优先次序:异丙基&g近一端开始编号的前 提下,注 意编号时应该使所有主链取代基位次的代数和最小
3.烷烃名称的书写规则
A 将支链(取代基)写在主链名称的前面
n-Butyl
Iso-Butyl
n-Bu
i-Bu
CH2
仲丁基 叔丁基
Sec-butyl Tert-Butyl
s-Bu t-Bu
CH3 CH3 C CH3
烷基的通式为CnH2n+1
常用R表示
二价基 —— 亚基:
两价集中在一个原子不需要定位, 集中在不同的原子一定要求定位
CH2
亚甲基
CH2CH2CH2
B 取代基按“次序规则”小的基团优先列出
大小次序:甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基<异戊基<异 丁基<异丙基。 C 相同基团合并写出,位置用2,3, 4……, 取代基数目用二, 三, 四……, di, tri, tetra。
D 表示位置的数字间要用逗号隔开,位次和取代基名称间
用“半字线” E 英文命名时,取代基按首字母顺序排列。

有机化学 第二章 烷烃

2, 2-二甲基-3-乙基己烷
C
C
C C C
C
C C C
2-甲基-4-乙基己烷
4)支链上有取代基时,取代支链的名称可放在括 号中表明。例:
CH 3 H3C CH 2 C CH 3 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 H3C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C CH 2 CH 2 CH CH 3 H3C CH 2 C CH 3 CH 3 H3C
1.普通命名法
a. 链烃分子碳原子数目在10以内时,用天干数 表示,即甲、乙、丙、丁、、、、、、壬、癸; 在10以外,则用汉文数字表示。
例: 甲烷 乙烷 壬烷 十一烷 二十烷
b. 用正、异等来表示异构体
CH3 CH3 C CH3 CH2
CH3 CH CH3
异辛烷
异辛烷中的异不符合命名的规定,是一个特例。
偶数碳
奇数碳
二 沸点
沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 (1)沸点一般很低( 烷烃为非极性分子,不存在静电引力, 诱导力) ,只有色散力)。 (2)随相对分子质量增大而增大(运动能量增大,范德华 引力增大)。 (3)相对分子质量相同、叉链多、沸点低。(叉链多,分 子不易接近)
三 密度
小于1
A
B
C
D
E
F
(2)正丁烷的构象势能关系图
沿C2-C3键轴 旋转的转动能 垒 22.6 kJ· -1 mol
能 量
CH3 H H CH3 H H 1
H3CCH3
H3CH
H H
4
H H
H3CH
H H 2
H CH3
CH3 H 6
4 全重叠 2,6 部分重叠 3,5 邻位交叉 1=7 对位交叉

有机化学第二章 烷烃


二、烷烃的同分异构
烷烃同系列中,甲烷、乙烷、丙烷只有一种结合 方式,没有异构现象,从丁烷起就有同分异构现象。
CH3 CH2 CH2 CH3
正丁烷 b.p -0.5℃
CH3 CH CH3 CH3 异丁烷 b.p -10.2℃
正丁烷和异丁烷是同分异构体。这种分子式相同而 结构式不同的现象叫做同分异构现象。由于碳链的连 接方式不同而产生的异构现象属于同分异构中的碳链 异构。
二、氧化反应
在室温和常压下,烷烃与氧不发生反应,如果点 火引发,则烷烃可以燃烧生成二氧化碳和水,同时
放出大量的热。
作业 P-32 1 (1)(3)(5) 4
三、熔点(m.p.)
随分子分子量增加而升高。
四、相对密度
随分子量增加而增大。其相对密度都小1,比水轻。
五、溶解度
根据“相似相溶” 的经验规则,脂烃分子没有 极性或极性 很弱,因此难溶于水,易溶于有机溶剂。 (石油醚,石蜡油,凡士林)
第五节 烷烃的化学性质
一、卤代反应
二氯甲烷
三氯甲烷
四氯化碳
X2的反应活性: F2>Cl2>Br2>I2 其中氟代反应太剧烈,难以控制;而碘代反应太慢, 难以进行,实际上广为应用的是氯代和溴代反应。
Davissson和Germer
出) 如果我们能准确测定微 粒的位置, 那就不能准确 测定其速度, 反之亦然.具 有波粒二象性的电子,已 不再遵守经典力学规律, 它们的运动没有确定的轨 道,电子在核外空间出现 机会最多的区域就是轨道。
海森堡(Heisenberg W) 德国物理学家 重要暗示——微观世界不可能存Rutherford 和 Bohr 模型中行星绕太阳那样的电子轨道:
*价键理论的形成与发展
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第二章 烷 烃
§1-1 同系列和构造异构
二、构造异构
• 同分异构:相同分子式,不同分子结构。
C2H6O
HH H C C OH
HH 乙醇
H
H
HCOCH
H
H
甲醚
第二章 烷 烃
§1-1 同系列和构造异构
二、构造异构
• 构造异构:分子中原子的连接次序和方式不同。
C4H10
HHHH HCCCCH
HHHH
正丁烷
CH3 CH CH2 CH3 CH3
CH3CHCH2CH3 CH3
(CH3)2CHCH2CH3
键线式
第二章 烷 烃 §1-1 同系列和构造异构
二、构造异构
• 烷烃构造异构体数目:
碳原子数目 1 2
表 1 烷烃构造异构体数目
异构体数目 碳原子数目
1
11
1
12
3
1
13
4
2
14
5
3
15
6
5
20
7
9
30
8
18
40
9
35
10
75
异构体数目 159 355
802
1858 4357
第二章 烷 烃 §1-1 同系列和构造异构
二、构造异构
• 烷烃构造异构体数目:
碳原子数目 1 2
表 1 烷烃构造异构体数目
异构体数目 碳原子数目
1
11
1
12
异构体数目 159 355
3
1
13
802
4
2
14
5
3
15
1858 4357
• 给主链编号:从靠近取代基一端开始编号,若有 多个取代基,应使所有取代基均有最低编号。
一、同系列和同系物
• 最简单的烷烃是甲烷,依次为乙烷、丙烷 、丁 烷等(CH4, C2H6, C3H8, C4H10, C4H10, ……)
• 烷烃的通式:CnH2n+2 。 • 同系列:具有相同通式、结构上相差一定的
“原子团” 的一系列化合物(如:烷烃相邻两 个化合物相差CH2)。 • 同系物:同系列中的化合物为同系物。
第二章 烷 烃
烷基结构
表 1 常见烷基名称
烷基名称 英文名称
CH3CH3CH2-
甲基 乙基
Methyl Ethyl
简写符号 Me Et
CH3CH2CH2-
丙基
n-Propyl
n-Pr
(CH3)2CHCH3CH2CH2CH2-
异丙基 正丁基
i-Propyl, iso-Propyl n-Butyl
i-Pr n-Bu
HHH
HCCCH
HH HCH
H 异丁烷
• 象正丁烷和异丁烷这样由于碳骨架发生改变产 生的构造异构又称为碳干异构。
第二章 烷 烃
§1-1 同系列和构造异构 二、构造异构
• 构造式的书写方法:
蛛网式
HHHHH HCCCCCH
HHHHH
HHHH
HCCCCH
H
HH
HCH
H
简写式
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3(CH2)3CH3
第二章 烷 烃
• 烃:仅仅由碳和氢两种元素组成的化合物烃(碳氢化 合物,hydrocarbons)。
烷烃
开链烃
烯烃
(脂肪烃) 炔烃

脂环烃
环状烃
芳香烃
第二章 烷 烃
• 烷烃:分之中的碳除以碳碳单键相连外,碳的其他价 键都为氢原子所饱和的烃叫做烷烃,也叫做饱和烃。
第二章 烷 烃
§1-1 同系列和构造异构
6
5
20
366319
7
9
30
4111646763
8
18
40 62491178805831
9
35
10
75
第二章 烷 烃 §1-1 同系列和构造异构
二、碳原子和氢原子类型
• 碳原子类型:
与一个碳原子相连的碳原子为一级碳原子,伯碳原子,以10表示; 与二个碳原子相连的碳原子为二级碳原子,仲碳原子,以20表示; 与三个碳原子相连的碳原子为三级碳原子,叔碳原子,以30表示; 与四个碳原子相连的碳原子为四级碳原
40
第二章 烷 烃
§1-2 命名
一、普通命名法
1. 命名原则
• 根据碳原子数目命名为“某烷”。用天干十个字 (甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、 癸) 及中文数字表示碳原子数目。
• 对于直链烷烃在母体前加词头“正(n-)”。
• 仅在碳链一端第2碳原子上带有一个甲基则命名 为“异某烷”(iso-,i-)。
CH3(CH2)10CH3
正十二烷 n-十二烷
第二章 烷 烃
§1-2 命名
二、系统命名法
1. 系统命名法
• 1892年日内瓦国际化学会议首次制订了《有机化 学系统命名原则》,称为日内瓦命名法。后来经 过IUPAC多次修订,现称为《IUPAC命名法》。 IUPAC推荐全世界化学工作者使用。
• 中国化学会根据《IUPAC命名法》,并结合我国 汉字的特点,1960年制订了《有机化学命名原 则》,1980年进行了修订。现要求全国化学工作 者使用。[中国化学会《有机化学命名原则》 (1980)]
• 仅仅在碳链一端第2碳原子上带有两个甲基则命 名为“新某烷”(neo-)。
第二章 烷 烃 §1-2 命名
一、普通命名法
2. 命名实例
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
正戊烷 n-戊烷
CH3 CH CH2 CH3 CH3
异戊烷 iso-戊烷, i-戊烷
CH3 CH3 C CH2 CH3
CH3
新己烷 neo-己烷
第二章 烷 烃 §1-2 命名
二、系统命名法
1. 系统命名法(续) • 系统命名法适用于所有的有机化合物。
• 烷烃的命名:对于直链烷烃,根据烷烃分子中碳 原子命名为“某烷”;对于含有支链的烷烃,将 其看作直链烷烃的取代衍生物来命名。
第二章 烷 烃 §1-2 命名
二、系统命名法
2. 烷基的名称 • 支链:烷烃去掉一个氢原子后的原子团,通式为 CnH2n+1 — ,称为烷基,常用 R- 表示。 • 常见烷基:
(CH3)2CHCH2-
异丁基
i-Butyl, iso-Butyl
i-Bu
CH3CH2CH(CH3)-
仲丁基
s-Butyl, sec-Butyl
s-Bu
(CH3)3C-
叔丁基
t-Butyl, tert-Butyl
t-Bu
第二章 烷 烃
§1-2 命名
二、系统命名法
2. 烷烃的系统命名原则
• 选择主链(母体):选择分子中最长的连续碳链 作为主链,根据碳原子数目命名为“某烷”。当 分子中存在多种等长时,则选择取代基多的碳链 作为主链。
• 氢原子类型:
与伯碳原子相连的氢原子为伯氢原子,以10H表示; 与仲碳原子相连的氢原子为仲氢原子,以20H表示; 与叔碳原子相连的氢原子为叔氢原子,以30H表示。
第二章 烷 烃 §1-1 同系列和构造异构
二、碳原子和氢原子类型
CH3 CH3 CH2 CH C CH3
CH3 CH3
CH3 CH2 CH
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