羧酸及其衍生物小结-考研班
羧酸衍生物知识点
羧酸衍生物知识点羧酸衍生物是一类化合物，它们在化学反应和有机合成中有着广泛的应用。
羧酸衍生物的结构中包含一个羧酸基团，它们的化学性质也与羧酸有关。
本文将从羧酸衍生物的性质、合成和应用三个方面进行阐述。
一、羧酸衍生物的性质羧酸衍生物中含有一个羧酸基团(-COOH)，这个基团可以参与许多化学反应。
例如，在碱性条件下，羧酸基团会失去一个质子，形成相应的负离子，即羧酸盐，这种反应叫做羧化反应。
除此之外，羧酸衍生物还能与醇、胺等反应，生成相应的酯、酰胺等衍生物。
二、羧酸衍生物的合成羧酸衍生物的合成方法非常多，下面介绍两种常用的方法：1.羧化反应羧化反应是一种重要的合成羧酸衍生物的方法。
在这种反应中，通常使用羧酸和一定量的碱反应，生成相应的羧酸盐。
羧酸盐再与酸反应，失去一个水分子，形成相应的酯。
这种反应常用的催化剂有酸性离子交换树脂、三氧化硫等。
2.加成反应加成反应是另一种合成羧酸衍生物的方法。
在这种反应中，羧酸衍生物的反应物通常是烯烃或炔烃。
它们与羧酸在催化剂的存在下发生加成反应，生成相应的羧酸衍生物。
加成反应的催化剂有酸性离子交换树脂、钯等。
三、羧酸衍生物的应用羧酸衍生物在有机合成、材料科学、生物化学等领域有着广泛的应用。
1.有机合成羧酸衍生物是有机合成中常用的反应物和中间体。
它们可以通过羧化反应、加成反应等多种方法进行合成。
羧酸衍生物可以与醇、胺等反应，生成相应的酯、酰胺等衍生物。
2.材料科学羧酸衍生物可以与金属离子、聚合物等反应，形成新的材料。
例如，聚丙烯酸可以与铁离子反应，生成Fe3O4/聚丙烯酸复合材料。
这种材料具有磁性，可以应用于磁性材料、制备催化剂等领域。
3.生物化学羧酸衍生物在生物化学中也有着重要的应用。
例如，羧酸基团是许多生物分子的一部分，例如脂肪酸、氨基酸等。
羧酸衍生物还可以用于制备生物活性分子，例如药物、抗生素等。
羧酸衍生物是一类重要的化合物，在化学反应和有机合成中有着广泛的应用。
通过羧化反应、加成反应等方法可以合成羧酸衍生物。
羧酸及其衍生物的性质实验报告
羧酸及其衍生物的性质实验报告实验目的：1.了解羧酸及其衍生物的性质；2.掌握羧酸的制备和鉴别方法；3.验证羧酸的典型性质。
实验原理：羧酸是一类含有羧基（COOH）的有机化合物，其衍生物包括酯、酰氯、酸酐等。
羧酸具有以下一些典型性质：具有酸性，可以形成酸盐；可以与醇反应生成酯；可以发生酯水解反应等。
实验仪器和试剂：仪器：加热设备、测量设备（分析天平、蒸馏装置、pH计等）试剂：苯甲酸、乙醇、稀盐酸、蒸馏水等。
实验步骤：1.制备苯乙酸：将苯甲酸放入烧杯中，加入适量的乙醇，搅拌使其溶解。
使用酸性树脂进行脱水，滴加醋酸作为指示剂，停止滴加直到指示剂不再变色。
将溶液过滤后，用蒸馏水洗涤上清液，制取苯乙酸晶体。
2.鉴别苯乙酸：取少量苯乙酸溶解于水中，使用pH计测定其酸性。
可以得知苯乙酸具有较强的酸性。
3.合成苯乙酯：取苯乙酸溶解于乙醇中，加入小量的稀盐酸催化反应。
加热回流反应一段时间后，用蒸馏水洗涤上清液，取得苯乙酯产物。
4.酯水解反应：将所得苯乙酯加入稀碱溶液中，反应一段时间后，观察结果。
可以看到产生乙醇与苯乙酸的溶液，说明酯水解反应已经发生。
实验结果与分析：1.鉴别苯乙酸的结果表明，苯乙酸具有较强的酸性，符合羧酸的典型性质。
2.合成苯乙酯的过程中，苯乙酸与乙醇发生了酯化反应，生成了苯乙酯。
这说明羧酸可以与醇反应生成酯。
3.酯水解反应的结果显示，苯乙酯经过碱媒介的水解反应，生成了乙醇与苯乙酸的溶液。
这进一步验证了羧酸可以发生酯水解反应的性质。
实验结论：通过实验，我们成功制备了苯乙酸，并验证了羧酸及其衍生物的一些性质。
羧酸具有较强的酸性，可以与醇反应生成酯，并且可以发生酯水解反应。
这些性质为羧酸及其衍生物的应用提供了基础，同时也为进一步的研究与应用提供了方法和思路。
羧酸的衍生物知识点总结
羧酸的衍生物知识点总结一、羧酸的结构及性质1.1 结构羧酸是一类含有一个或多个羧基（-COOH）官能团的有机化合物。
在羧酸中，羧基结构可以与芳香环或脂肪烃环相连，也可以存在于分子中的其他位置。
羧酸的基本结构可以表示为R-COOH，其中R代表羧基所连接的有机基团。
1.2 性质羧酸的结构使其具有一系列特定的物理化学性质。
常见的羧酸通常以无色或白色晶体的形式存在，有时也呈液态。
它们在水中易溶解，并能够与碱反应生成相应的盐，因此具有一定的酸性。
此外，羧酸还表现出一些特定的化学反应活性，如酯化反应、醛化反应等。
1.3 羧酸的共振结构羧酸分子中的羧基（-COOH）可以发生共振结构，即通过π电子的转移，使得羧基中碳与氧之间的键产生双键和单键的交替存在。
这种共振结构的存在使得羧酸分子更加稳定，同时也对其化学性质产生影响。
二、羧酸的主要衍生物类型2.1 酯酯是由羧酸和醇经酯化反应生成的产物。
在这种反应中，羧基上的氧原子与醇中的羟基发生酯键结合，形成一种新的有机化合物。
酯具有独特的香味，因此广泛用于食品、香精等行业。
2.2 醛醛是由羧酸通过脱羧反应生成的产物。
在脱羧反应中，羧酸失去一个CO2分子，生成相应的醛。
醛化反应是一种重要的有机合成反应，广泛应用于制备醇、醚等化合物。
2.3 酰胺酰胺是由羧酸与氨或胺反应生成的产物，它是一类重要的有机化合物。
酰胺在生物体内起着重要的生物活性作用，同时也广泛应用于有机合成领域。
2.4 酰氯酰氯是由羧酸与氯化亚砜、硫酰氯等发生酰化反应生成的一种有机化合物。
酰氯是一类重要的有机合成试剂，广泛用于有机化学合成反应中。
2.5 醛酸醛酸是羧酸分子失去一个羧基而形成的产物，它在有机合成及医药领域有着重要的应用价值。
醛酸可以被还原成相应的醇，也可以通过酰化反应生成酯等化合物。
2.6 酰胺酰胺是由羧酸与胺类化合物经过缩合生成的有机化合物，它在生物体内发挥着重要的生理活性作用。
在有机合成中，酰胺也是一类重要的合成中间体。
了解羧酸及其衍生物的性质
了解羧酸及其衍生物的性质羧酸及其衍生物是一类重要的有机化合物，具有许多独特的性质和广泛的应用。
本文将对羧酸及其衍生物的性质进行探讨，以便更好地了解这一类化合物。
一、羧酸的定义和结构羧酸是一类化合物，其分子结构中含有一个或多个羧基（-COOH）。
羧基是由一个碳原子与一个羟基（-OH）和一个氧原子形成的。
羧酸的结构式通常用R-COOH表示，其中R表示有机基团。
根据羧基所连接的碳原子数目不同，可以将羧酸分为单官能团羧酸和多官能团羧酸两类。
二、羧酸的物理性质1. 熔点和沸点：羧酸的熔点和沸点通常较高，这是因为羧基中的羧基氧原子具有较高的极性，导致分子间的相互作用增强。
2. 溶解性：大多数羧酸可以在水中溶解，形成羧酸离子和氢离子。
溶解度受到羧酸结构、环境条件以及其它物质的影响。
3. 酸性：羧酸具有明显的酸性，可以与碱反应生成盐和水。
强酸性主要来自羧基中的羟基和带负电荷的氧原子。
三、羧酸的化学性质1. 与碱的反应：羧酸可以与碱反应生成相应的盐。
反应中羧酸中的羧基给出一个负电荷，碱给出一个正电荷，形成盐并释放水。
2. 与醇的酯化反应：羧酸可以与醇反应生成酯。
在反应中，羧酸中的羧基与醇中的氢原子发生取代反应，生成酯和水。
3. 与卤素的取代反应：羧酸中的羟基和羧基都可以与卤素发生取代反应，生成相应的羧酸衍生物。
4. 与羟胺的芳香胺反应：羧酸中的羧基可以与羟胺反应生成相应的芳香胺。
四、羧酸衍生物的性质1. 酯：羧酸与醇反应生成的酯具有较好的挥发性和溶解性，常用于香料、溶剂和聚合物合成等领域。
2. 盐：羧酸与碱反应生成的盐通常具有较高的溶解度和稳定性，在药物、染料和表面活性剂等领域有广泛应用。
3. 胺：羧酸中的羧基与氨或胺反应生成的胺具有一定的碱性，可用于药物合成和化妆品生产中。
4. 酸酐：羧酸中的羧基与无水酸反应生成的酸酐具有良好的环境稳定性，广泛应用于有机合成反应中。
综上所述，羧酸及其衍生物具有多样的性质和广泛的应用价值。
有机化学第十三章羧酸衍生物总结
反应活性较差
叔醇
吡啶
O C OC(CH3)3
不仅起催化作用 还可吸收产生的HCl
2） 酯交换：由低级醇酯制高级醇酯
= H+
CH2 CHCOOCH3 + CH3(CH2)2CH2OH
b.p: 80.5℃ 低沸点酯
= CH2 CHCOO(CH2)3CH3 + CH3OH
b.p: 145℃
b.p: 64.7℃
R C =O > X
=
R C =O
O RC
O
> R C =O > R C =O
OR′
NH2
第二步——取决于离去基团的离去能力。
基团的离去能力：
！ 试解释之
X ＞ RCOO ＞ RO ＞ NH2
碱性越小离去能力越强。
碱性强弱：
X < RCOO < RO < NH2
结论:
羧酸衍生物的反应活性顺序为
R C =O > X
== =
== =
O C O C4H9_ n
C OH
O
邻苯二甲酸单正丁酯
O CH3 C O CH2 CH3 C O CH2
O
乙二醇二乙酸酯
CH2OCOR CHOCOR'
甘油三酯：脂肪和油
CH2OCOR''
O
H3C
CH3
H3C
HO H3CH2CH
OH O
O
CH3
CH3 OH HO O
O O
N(CH3)2
青霉素 ( penicillin )
酸酐：两个羧酸名加“酐”字。
O
OO
OO
COC
有机化学羧酸及衍生物
有机化学羧酸及衍生物有机羧酸及其衍生物是有机化学中应用最广泛的重要化合物之一，几乎所有的有机物都是结构和功能性的羧酸衍生物。
它们由非常复杂的结构，从一种亲水性的、具有一个或者多个氢原子的，比较简单的醛与醇体积式羧酸，到脂溶性的、具有脂类或碳酸酯等有机基组成的、比较复杂的多羟基羧酸。
它们都具有很好的化学稳定性和匹配性，在生物体内具有独特的生物活性，因此被广泛应用于各种科学领域。
有机羧酸及其衍生物可分为两大类：一类是单羟基羧酸，它们是由醛与醇有机化合物组成；另一类是多羟基羧酸，它们含有一个以上的羟基，而且具有脂溶性的有机基。
单羟基羧酸有很多种，具体分类如下：呋喃酸、玻璃酸、环酸、乙醇酸、丙酸、乳酸、鞣酸等；多羟基羧酸也有很多种，主要有有机醋酸、有机磷酸、有机碳酸和有机磷脂等。
有机羧酸及其衍生物在化学领域有着广泛的应用。
羧酸及其盐是常用的表面活性剂，羧酸与碱可缓解环境中硫氧化物及酸雨的危害；多羟基羧酸的衍生物是生物体的重要组成部分，包括DNA及RNA的碱基，也是酶的活性中心及核糖体的结构化合物。
此外，它们也可进一步衍生出有机键、芳环等，与功能性化合物相连，用于制造药物和高科技中的医疗器械。
有机羧酸及其衍生物应用广泛，必将深刻影响人们的日常生活，是实现未来科学社会化十分重要的一环。
Organic carboxylic acids and their derivatives are one of the most widely used important compounds in organic chemistry, almost all organic compounds are structural and functional carboxylic acid derivatives. They have very complex structures, from a comparatively simple hydrophilic and one or more hydrogen small molecular alcohol aldehyde carboxylic acid, to lipophilic and composed of lipids or esters and other organic base, more complex polyhydroxy carboxylic acid. They all have good chemical stability and matching, unique biological activity in organisms, and are widely used in various scientific fields.Organic carboxylic acids and their derivatives can be divided into two categories: one is monohydroxy carboxylic acid, which is composed of aldehyde and alcohol organic compounds; the other is polyhydroxy carboxylic acid, which contains one or more hydroxyl groups, and has lipophilic organic base. Monohydroxy carboxylic acid has many kinds, the specific classification is following: furan carboxylic acid, glacial acetic acid, cyclo carboxylic acid, ethyl alcohol carboxylic acid, propionic acid, lactic acid, tannic acid and so on; polyhydroxy carboxylic acid also has many kinds, mainly include organic acetic acid, organic phosphoric acid, organic carbonic acid and organic phospholipid.Organic carboxylic acids and their derivatives have a wide range of applications in chemical field. Carboxylic acid and its salts are commonly used surfactants, and carboxylic acid and alkali。
羧酸及其衍生物
羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物Ⅰ 目的要求羧酸是含有羧基(―COOH)的含氧有机化合物，我们平常所说的有机酸就是指的这类化合物。
所谓羧酸衍生物，包括的化合物种类很多，诸如羧酸盐类、酰卤类、酯类(包括内酯、交酯、聚酯等)、酸酐类、酰胺类(包括酰亚胺、内酰胺)等都是羧酸衍生物，有人甚至把腈类也包括在羧酸衍生物的范围之内。
其实，比较常见的而又比较重要的是酰卤、酸酐、酯和酰胺这四类化合物。
羧酸盐与一般无机酸盐在键价类型上没大区别，不作专门介绍。
至于腈类，将放在含氮化合物中加以介绍。
这四类化合物都是羧酸分子中，因酰基转移而产生的衍生物，所以又叫羧酸的酰基衍生物。
羧酸及其衍生物RCOL(L：－OH、－X、－OOCR′、－OR′、－NH2)在许多重要天然产物的构成以及在生物代谢过程中均占有重要地位。
本章将以饱和一元脂肪酸为重点，讨论羧酸及其衍生物的结构和性质。
鉴于乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的重要地位，本章作概括介绍。
希望学生在此基础上，探讨设计合成路线的一般方法。
本章学习的具体要求1、掌握羧酸的结构与性质之间的关系。
2、掌握羧酸衍生物的主要化学性质。
3、了解羧酸衍生物的亲核取代反应机理。
4、掌握羧酸与羧酸衍生物之间相互转变条件。
5、了解卤代酸、羟基酸的特性。
6、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的制法、性质和在有机合成上的应用。
这也是本章的重点之一。
Ⅱ 学习提要(一)羧酸一、概述羧酸往往有俗名，希望学生有所了解，尽可能记忆一些，脂肪酸的系统命名原则和醛相β α同。
γCH3－CH－CH2－COOH2 14 3 OH 芳香酸命名是把芳环视作取代基。
76羧酸的沸点比分子量相近的其它有机物高，这是由于羧酸能以氢键缔合。
同时，即使在气态时，羧酸也是双分子缔合的，所以羧酸的沸点比分子量相近的醇还要高。
二、羧酸结构和化学性质亲核取代O 还原R－C－C－O－H α-H反应H 脱羧酸性1、酸性?E O O O +?R－C H + R－C R－C E EO－H O OO O NaOH/Na2CO3/ NaHCO3H2O + R－C E R－C EH+ O－Na O－H应用：①鉴别：与酚不同，与非酸性物质不同。
羧酸及其衍生物的结构特点分析
羧酸及其衍生物的结构特点分析
羧酸是有机化合物的一类，其通式为R-COOH，其中R为有机基团。
羧酸的结构特点包括官能团、酸性、羧基的构型和胺脱氨反应等方面。
首先，羧酸的结构中含有一个羧基（-COOH），这是羧酸的官能团，也是羧酸的命名基团。
羧基是由一个碳氧双键和一个羟基组成，通常以双键碳上的氧为羰基（-C=O），羟基中的氧为羟氧基（-OH）。
其次，羧酸是弱酸性物质。
羧基中的碳氧双键极性较强，具有较高的电负性，因此能够进行H+的解离，生成羧酸根离子（-COO-）和一个氢离子（H+）。
羧酸的酸性可以通过它的电离常数（Ka）来衡量。
第三，关于羧基的构型，碳氧双键的特殊性使得羧酸中的碳原子存在一个空杂化p轨道，形成一个带有正电荷的共轭碳阳离子。
这使得羧酸具有一定的构象选择性，即平面构象和非平面构象。
平面构象中，羧基的两个键（羧基与羰基）在同一个平面上。
非平面构象中，羧基的两个键呈现弯曲的构象。
最后，羧酸可以发生胺脱氨反应，在适当的条件下，羧酸与氨或胺反应，生成酰胺。
这个反应的条件包括反应物的浓度、反应温度和反应时间等。
胺脱氨反应对于合成酰胺具有重要的意义，因为酰胺在生物体中广泛存在，是许多生物活性物质的重要结构单元。
综上所述，羧酸及其衍生物具有许多结构特点，包括官能团、酸性、羧基的构型和胺脱氨反应等。
对这些结构特点的分析可以帮助我们更好地理解羧酸及其衍生物的性质和反应行为。
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CH3CCH
CH3 CH2CH3
CH3CCH2COOC2H5
CH3CCH2CPh
=
O
O C CH3
O O O O
O
O
=
=
=
=
=
=
(1) EtONa CH3CCH2COC2H5 (2)PhCOCl
CH3CCHCOC2H5 O =CPh
(1)NaOH (2)H,
O
O
=
∆
CH3CCH2CPh
=
丙二酸酯在合成中的应用 丙二酸二乙酯合成 合成单 双取代乙酸和 由丙二酸二乙酯合成单或双取代乙酸和脂环羧酸 2－甲基丁酸 － 环戊烷甲酸 己二酸 环丁烷甲酸
O
O EtONa PhCCH3 ＋ PhCOC2H5
O
=
=
RCCH2COC2H5
=
O O
=
=
=
PhCCH2CPh
=
=
酮式具有酮和烯醇的双重反应性） 酮式-烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重反应性）
O CH3CCH2COC2H5 O O CH3 C H ....... O CH COC2H5
碘仿反应
不同β－ 不同 －二羰基化合 烯醇式含量 物的烯醇式含量
烯醇量降低 拉电子基使烯 降低， 基烯醇量降低，拉电子基使烯 醇量提高 提高。 醇量提高。
CH3CCHCOC2H5 5％ 活性CH 连有体积大的给电子 活性CH2连有体积大的给电子 CH3
乙酰乙酸乙酯在合成中的应用
O O
稀NaOH -C2H5OH
RNH2 碱性
二. 化学性质 羧羰基的亲核取代 亲核取代反应活性 羧羰基的亲核取代反应活性
O O O O O R C X > R C O C R > R C OR' > R C NH2
O R C Y + NuOR C Y Nu O R C Nu + Y-
生成相应的羧酸。 生成相应的羧酸。 羧酸 水解： 1 水解： 2 醇解：生成相应的酯 醇解：生成相应的酯 3 氨解：生成相应的酰胺 氨解：
酸或碱催化酯水解，发生酰氧键还是烷氧键断裂？ 酸或碱催化酯水解，发生酰氧键还是烷氧键断裂？
O R C OR' O R C O R'
OR C OR' OH RCOO- + R'OH
+
BAC2机理
O R C OH + -OR'
碱催化
O R C OR' + OH-
AAC2机理
酸催化
O R C OR'
+
H
COOCOO(B) CH3 OH (C) NO2 COO(D) COO-
2.按负离子的稳定性大小排列顺序
(A)
3.下列化合物酸性由强至弱的正确排序 (A）对硝基苯甲酸（B）邻硝基苯甲酸（C）苯甲酸 （D）对羟基苯甲酸 4. 下列酯在碱性条件下水解最快的是______________，最慢的是 __________________。 （A）(CH3)3CCO2CH3 （B） CH3CO2C2H5 （C） CF3CO2CH3 （D） C2H5CO2C2H5
RCH2Cl3 + H2O RCH2CN + H2O RCH2COOR' + H2O ...... RCH2COOH
4.乙酰乙酸乙酯在合成中的应用:成酸分解 4.乙酰乙酸乙酯在合成中的应用: 乙酰乙酸乙酯在合成中的应用 5.由丙二酸二乙酯合成单 双取代乙酸和 5.由丙二酸二乙酯合成单或双取代乙酸和脂环羧酸 合成
=
=
=
O O CH3 C2H5ONa + CH2=CH C CH3 共轭加成 O
O CH3 CH2 O CH3 CH2 C O
O C2H5ONa 羟醛缩合
CH3
O
羧酸的制备 1. 氧化反应
1）1o醇、醛和芳烃的氧化 烯烃、炔烃的氧化断裂 2）烯烃、炔烃的氧化断裂
3）甲基酮的卤仿反应 甲基酮的卤仿反应 2. Grignard试剂与 2反应 试剂与CO 试剂与 3. 水解反应
玻沃－ 玻沃－布兰反应
C Cl
硫 — 喹啉
CH3CH CHCH2CH2COOC2H5
Na C2H5OH
CH3CH CHCH2CH2CH2OH
3) 酰胺和腈
O CN(CH3)2
LiAlH4 H2O
CH2N (CH3)2
CH2CN
LiAlH4
H2O
CH2CH2NH2
霍夫曼降 6. 霍夫曼降 重排） 解(重排）
O RCNH2
NaOH + Br2
RNH2
7.酯的热消除
经过环状过渡态顺式消除(酰氧基 环状过渡态顺式消除 酰氧基与 同时离去) • 经过环状过渡态顺式消除 酰氧基与β-H同时离去 同时离去
O OCCH3 ph C C H ph D ph H + CH3COOH
H C C ph D
8. 酯缩合反应 克莱森缩合 含有α－H的酯 含有α 的酯
1.90 6.50
2.羧羟基的取代反应 2.羧羟基的取代反应 1）酯化 ）
O * R C OH + H OR'
酰氧键断裂，羟基被取代。 酰氧键断裂，羟基被取代。
O * R C OR' + H2O
酸催化
H
+
醇和羧酸的位阻增加均不利于酯化 醇和羧酸的位阻增加均不利于酯化 位阻增加 甲醇＞ 10 醇 ＞ 20 醇 ＞ 30 醇；HCOOH ＞ CH3COOH…… 甲醇＞ 2)形成酰胺 2)形成酰胺 O
2 C2H5ONa Br(CH2)4Br COOC2H5 COOC2H5
2－乙基丁酸 －
CH2(COOC2H5)2
酰化
甲基酮
Michael加成 加成
烯醇负离子与 不饱和羰基化合物的亲核加成反应 烯醇负离子与α,β--不饱和羰基化合物的亲核加成反应。 不饱和羰基化合物的亲核加成反应。
O RC＝CH-X ＋ CH2=CH-Y ＝ O RCCH CH2CH2-Y X
O
O
分子内酯缩合（ 缩合） 分子内酯缩合（ Dieckmann缩合） ： 缩合
COOEt CH2COOEt CH2COOEt CH3CH2ONa O
酮酯缩合
＝ ＝ ＝ ＝
＝ ＝ ＝ ＝
PhCCH2COC2H5
＝ ＝ ＝ ＝
＝ ＝ ＝ ＝
O
O
RCCH3 ＋ C2H5OCOC2H5
碳酸二乙酯
EtONa
O
CH3CH2CH2COOH + Br2 CH3CH2COOH
Br2 / P
量 催化 PBr3
CH3CHCOOH Br
脱羧反应和二元羧酸热分解反应 5.脱羧反应和二元羧酸热分解反应 Hunsdiecker（亨斯狄克）反应：重金属羧酸盐 如Ag+)和 （亨斯狄克）反应：重金属羧酸盐(如 和 Br2反应脱羧成溴代烃。 反应脱羧 溴代烃。 脱羧成
RCOOAg + Br2 RBr + CO2 + AgBr
HOOCCOOH HOOCCH2COOH
HCOOH + CO2 CH3COOH + CO2
脱羧
(-CO2)
O CH2COOH CH2COOH O + H2O O CH2COOH CH2 CH2COOH O O + H2O 脱水 O
CH2CH2COOH CH2CH2COOH CH2CH2COOH CH2 CH2CH2COOH
O
O
15.9
酮酸酯） （β-酮酸酯） 酮酸酯
交叉克莱森缩合： 适用于一种没有α 交叉克莱森缩合： 适用于一种没有α－氢，等摩尔
O HCOC2H5 =
+
O CH3COC2H5 =
O
1) EtONa 2) H3O
O
EtOH
HCCH 2COC2H5
O
O
PhCOC2H5 ＋ CH 3COC2H5
EtONa
HCOOH CH3COOH ClCH2COOH CH3CH2COOH C6H5COOH 3.77 4.74 2.86 4.88 4.20
共轭效应对酸性的影响 共轭效应对酸性的影响 NO2
Cl
CH3
OH
COOH
pKa 4.20
COOH COOH COOH COOH
3.42 3.97 4.38
COOH NO2 COOH 2.21 3.49 COOH NO2
O + H2O + CO2 脱羧 脱水 O + H2O + CO2
Ⅱ
O 酰卤 O O 酸酐
羧酸衍生物
O 酯 O 酰胺 腈
R C X R C O C R R C O R R C NH2(R) R C N
一. 结构
sp2 O R C L （X、O、N） 、 、 ）
O RC NH2 ＝ ＝ ＝ ＝ 中性 O C NH C O 弱酸性 = =
羧酸衍生物及取代羧酸练习
一、写出下列化合物结构 1.NBS 2. 乳酸 3.水杨酸 4. 肉桂酸 5. DMF 6.富马酸 7 .阿司匹林 8. 光气 9.ε-己内酰胺 10. 草酸二乙酯 二、填空题 1.按亲核取代反应活性大小排列顺序 (A) CH3COCl, (B) CH3CONH2, (C) CH3COOEt, (D) (CH3CO)2O
RCOOH + NH3 RCOONH4
3) 形成酰卤
COOH
-H2O
RCNH2
卤化剂： 卤化剂：SOCl2、PCl3、PCl5
COCl + SOCl2 + SO2 + HCl