电解还原法生产的对氨基苯酚纯度及杂质4,4'-二氨基二苯醚的高效液相色谱分析
氨基苯酚的制备方法和产需情况分析
２ ３ 硝基 苯催 化氢化 法 以硝基苯为 原料， 催化剂作 用下， 在 常压液相氢 化生成 苯基羟胺 ， 并在稀 硫 酸 介质 中重 排 生 成 Ｐ ＡＰ，经 中和 、萃 取 、脱 色 、 结 晶 、过滤 、干燥 制 得 成 品 Ｐ Ｐ。 Ａ 该 工艺优 点 是原料硝 基 苯价廉 （ 为对 硝基苯 酚价 格 的 Ｉ／５ ， 产成本 约 ）生 较低 ， 品质 量和 收率较 高， 产 生产 技术 也较成 熟 。我 国 已有 少数 厂家采 用此 生 产工 艺， 不足 是反 应 中稀 酸 的腐蚀 性较 强， 其 对设 备 要求较 高 。 ２ ４ 硝基 苯锌粉 还原 法 ．
限公司 等， 模 小的 也在 ２ ０ ｔ ／ａ以上 ， 且有许 多企业还 在积 极准 备之 规 ００ 而
中。
辽宁世星有 限公 司是一家生产 药品 中间体的精细 化工企业， 年产对氨基 苯
酚 ｌ ０ ０ ， 亚洲 之 首， 界第 二 。产 品行销 全 国， 出 口欧洲 、非洲 、东 ６ ０ ｔ居 世 并
Ｉ前 言 氨基 苯酚， 简称Ｐ Ｐ 是对 硝基 氯苯 的重要 下游产 品， 一种应用 十分 』 Ａ， 是 泛 的精 细化 工 中间 体和 有机 化 工 中间 体， 主要 用 于 医药 、染料 、橡胶 、饲 料 、 石油 、照相 等行 业 。其中 Ｐ Ｐ作 为医 药中 问体用 于合 成 扑热息痛 等 镇痛 药， Ａ 占其 消费 总量 的 ８ ％ 。作为橡 胶 助剂 用于 合成 多种 对苯 二胺 防老 剂 的 中间 ０ 体，占国外此 类 防老 剂消 费 总量 的 ７ 外对 氨 基苯 酚消 费结 构为 ： 医药 约 占 ３ ％、橡 胶助剂 占 ６ ％、 ３ ４ 染 料及 其 他约 占 ３ 。在 而 我 国的对 氨 基 苯酚 主要 用 于医 药 、橡 胶 防老 剂 和 染料， 消 费构成 为 ： 其 医药 占８ ． ％、橡 胶防 老剂 占７ ３ ７９ ． ％、染料 及其 他 占４ ８ ， ． 结构 明显不 合 理 。 医药 方面 ： 对氨 基苯 酚是生 产扑 热息痛 （ 乙酰 氨基苯 酚） 对 、扑 炎痛 （ 对乙 酰氨 基 乙酰水 杨酸 酯） 、安 妥明 （ 对氯 苯氧 基 甲基 丙酸 乙酯 ） 、心 得宁 、 ６一羟 基喹 啉 、维生 素 Ｂｉ 酰胺 复合 剂等 的 中间 体 。 目前扑 热 息痛是 全球 烟 最 主要 的常用解 热 镇痛药 物， 销售 额 占据 整个 解热 镇痛 药物市 场 的 ４ ％。近 ５ 年 来我 国是扑热 息痛 主要 生产 国和 出口 国， ０ ８年我 国扑热 息痛产 量约 为 ６ ２０ ．
苯酚含量的测定方法
苯酚含量的测定方法主要有以下两种：一、高效液相色谱法：1.样品制备：量取适量待测溶液，使用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到待测样品。
2.仪器检查：按洗脱的初始体积比将流动相A（如1.0‰TFA-乙腈溶液）和流动相B（如1.0‰TFA-水溶液）接入高效液相色谱仪的C色谱柱中平衡，检查仪器各系统，确保仪器正常。
3.检测前准备：设置高效液相色谱仪的色谱条件，包括压力警戒、检测波长、流速、进样量、柱温等参数。
随后继续按初始体积比将流动相A和流动相B 接入C色谱柱中，直至C色谱柱内的各物质含量达到动态平衡。
4.苯酚洗脱：将步骤1中得到的样品加入至已平衡的C色谱柱中，按流动相A和流动相B之间的体积比的不同分成多个洗脱阶段，依次对样品中的苯酚进行梯度洗脱，记录色谱图。
5.绘制线性回归方程：精密量取不同浓度的苯酚标准溶液作为标准对照液，按照上述洗脱阶段进行梯度洗脱，记录色谱图，测得标准对照液的吸收峰面积。
以标准对照液浓度为横坐标、以吸收峰面积为纵坐标制作的线性回归方程。
6.苯酚含量测定：将待测样品的苯酚的吸收峰面积代入线性回归方程中，计算得到样品中苯酚的含量。
二、氧化还原滴定法：1.原理：供试品加水溶解后，取适量置碘瓶中，加入溴滴定液和盐酸，摇匀后静置，再加入碘化钾试液和硫代硫酸钠滴定液进行滴定，根据滴定液的使用量计算苯酚的含量。
2.试样制备：制备溴滴定液、碘化钾试液、淀粉指示液和硫代硫酸钠滴定液等所需试剂。
3.操作步骤：按照上述原理中的步骤进行操作，记录滴定结果，并用空白试验校正。
根据滴定液的使用量计算苯酚的含量。
以上两种方法各有特点，可以根据实际需求和实验条件选择适合的方法进行苯酚含量的测定。
有机污染物高效液相色谱分析技术-紫外-可见光检测器分析酚类化合物
有机污染物高效液相色谱分析技术-（1）紫外-可见光检测器分析酚类化合物一、实验目的1、掌握高效液相色谱分析法中的基本原理（包括分配分离原理、紫外-可见光检测器检测原理）；2、基本了解高效液相色谱（1200LC）组成结构，硬件操作及掌握化学工作站的开机，关机，参数设定，数据采集及分析的基本操作；3、了解紫外-可见光检测器的基本原理及其适用X围；4、掌握高效液相色谱定性、外标定量方法。
二、实验原理液相色谱法适用于分离低挥发性或非挥发性、热稳定性差的物质。
高效液相色谱仪以液体作为流动相，并采用颗粒极细的高效固定相的主色谱分离技术，在基本理论方面与气相色谱没有显著不同，它们之间的重大差别在于作为流动相的液体与气体之间的性质差别。
与气相色谱相比，高效液相色谱对样品的适用性强，不受分析对象挥发性和热稳定性的限制，可以弥补气相色谱法的不足。
对于酚类化合物的测定，其基本原理是这样的：先用固相小柱吸附水中酚类化合物，然后用溶剂洗脱，经氮吹气浓缩至一定体积后，用反相高压液相色谱法分析。
在反相色谱柱上以甲醇/（水+乙酸）为流动相把经预处理的酚类化合物分离，用紫外检测器，测定各种酚的峰高或峰面积，以外标法定量。
分配色谱原理：主要基于样品分子在流动相和固定相间的溶解度不同（分配作用）而实现分离的液相色谱分离模式。
1、高效液相色谱的组成结构及各部分作用（1）四元泵：混合、脱气作用。
四元泵真空脱气机由一个四通道（有四个管状塑料膜）真空箱和一个真空泵构成。
打开真空脱气机的电源开关后，控制电路即开启真空泵，真空泵运行使真空箱内产生部分真空。
真空度由压力传感测定，根据传感器信号，真空脱气机通过运行或关闭真空泵来维持真空度。
（2）自动进样器（3）柱温箱：（4）UV-VIS检测器（5）C18色谱柱：分离样品中的各个物质。
流动相——真空在线脱气机——四元比例阀——主动输入阀——泵头——出口单向阀——压力阻尼器（侧压力）——泵头——排液阀——自动进样器（其冷凝水排水管必须高于收集瓶，不能浸在液体里。
高效液相色谱法测定废水中酚类化合物含量
第19卷·第1期2019年3月0引言随着生活水平的提高，人们对生态环境的关注度越来越高，其中，水体污染已经成为环境污染中最重要的方面［1］。
酚类化合物被广泛应用于染料、医药杀菌剂、防腐剂以及除草剂等各个方面，是我国工业发展不可或缺的一种重要有机化合物［2］。
但是，含酚工业废水对环境危害巨大，具有致癌、致突变以及致畸等严重危害，我国已经把酚类化合物列为5种毒物之一［3，4］。
因此，对酚类化合物的检测十分必要。
目前已有多种检测酚类化合物的方法，例如福林-西莫卡特比色法［5］、分光光度法［6］、气相色谱法［7］以及高效液相色谱法［8］等。
其中，高效液相色谱法具有准确度高、重现性好以及操作简单等优点，因此，本实验采用高效液相色谱法测定废水中间苯二酚和对苯二酚的含量。
1实验部分1.1仪器与试剂LC-20A 高效液相色谱仪（日本岛津公司）；FA-1104电子天平（上海越平科学仪器有限公司）；KQ5200超声波清洗器（合肥金尼克机械制造有限公司）。
高效液相色谱法测定废水中酚类化合物含量张德谨1,2，王君荷1，谢永1,2，朱军1，李沙沙1，张萍花1（1.宿州学院，安徽宿州234000；2.宿州学院精细化工产品开发研究所，安徽宿州234000）【摘要】采用高效液相色谱法同时测定废水中间苯二酚和对苯二酚的含量，以酚类化合物浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，通过精密度试验、稳定性试验以及加标回收率实验对该方法进行评价。
结果表明：测定间苯二酚的线性回归方程为Y=0.00009X+0.31783，测定对苯二酚的线性回归方程为Y=0.0002X-1.36472。
在设定的色谱条件下，模拟废水中间苯二酚浓度为6.27mg/L ，对苯二酚浓度为2.30mg/L ，加标回收率试验、精密度试验和稳定性试验结果表明，该检测方法准确可靠。
【关键词】高效液相色谱法；含量；酚类化合物Determination of Phenolic Compounds in Wastewater by HPLCZHANG De-jin 1,2,WANG Jun-he 1,XIE Yong 1,2,ZHU Jun 1,LI Sha-sha 1,ZHANG Ping-hua 1(1.Suzhou University,Suzhou 234000,China;2.Fine Chemical Product Development Research Institute,Suzhou University,Suzhou 234000,China)【Abstract 】HPLC was employed to determine the contents of resorcinol and hydroquinone simultaneous,the standard curves were used to determine the content of hydroquinone and resorcinol in wastewater,and the method was evaluated by re-covery rate test,precision test and stability test.The results indicated that the linear equation of resorcinol was Y=0.00009X+0.31783and the linear equation of hydroquinone was Y=0.0002X-1.3647.The linear correlation was good.The concentra-tion of resorcinol in wastewater was 6.27mg/L,and the concentration of hydroquinone was 2.30mg/L,the results of recovery rate test,precision test and stability test showed that this method was accurate and reliable.【Key words 】HPLC;content;phenolic compounds 〔中图分类号〕O658〔文献标识码〕A〔文章编号〕1674-3229（2019）01-0059-04[收稿日期]2018-12-11[基金项目]安徽省高校自然科学重点项目（KJ2017A435）；安徽省大学生创新创业训练项目（201710379130）；宿州学院重点科研项目（2017yzd12）[作者简介]张德谨（1989-），男，在读博士研究生，宿州学院化学化工学院助教，研究方向：绿色化工与可再生资源开发。
超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品还原液内的4-氨基联苯
超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品还原液内的4-氨基联苯雷云;林雅静;戴明;欧阳利群;郑小严【期刊名称】《分析科学学报》【年(卷),期】2012(28)6【摘要】建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测化妆品还原液中4-氨基联苯的方法。
化妆品试样经过连二亚硫酸钠化学还原后,离心、PCX固相萃取小柱提取富集、净化,并经氨化甲醇洗脱、氮吹至近干,定容后通过UPLC-MS/MS仪检测,分离柱为Waters Acquity BEH C18柱;流动相为0.3%乙腈-甲酸水溶液;流速0.5mL/min。
5种不同基质中4-氨基联苯在5～250ng/mL浓度范围内呈良好的线性关系,线性回归系数r2均大于0.999,检测限均为1ng/mL。
5种不同基质中4-氨基联苯的回收率为80.9%～92.6%,相对标准偏差(RSD)为0.51%～3.76%(n=3)。
【总页数】4页(P831-834)【关键词】超高效液相色谱-串联质谱法;化妆品;4-氨基联苯【作者】雷云;林雅静;戴明;欧阳利群;郑小严【作者单位】福建医科大学药学院药物分析系;福建省产品质量检验研究院国家加工食品质量监督检验中心【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.分散固相萃取净化/液相色谱-串联质谱法测定化妆品中7种氨基苯甲醚 [J], 黄嘉乐;李秀英;寻知庆;王强;黄金凤;郭新东2.超高效液相色谱-串联质谱法同时测定祛痘类化妆品中保泰松与氨基比林的研究[J], 熊爽;刘成雁;王志嘉;李红;任雪冬;王璐;田福林;赵海波3.高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定化妆品中的7-二乙氨基-4-甲基香豆素[J], 王磊;杨晋青;顾宇翔4.缬沙坦中N-亚硝基-N-甲基-4-氨基丁酸的高效液相色谱-串联质谱法测定方法的建立及评价 [J], 张岩琛;刘晓强;朱菁华5.高效液相色谱-串联质谱法同时测定食醋中4-甲基咪唑和2-乙酰基-4-(1,2,3,4-四羟基丁基)咪唑 [J], 荣维广;宋宁慧;彭凡立;王春蕾;朱峰;阮丽萍;刘华良;吉文亮因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
实验四 高效液相色谱法测定水体中的苯酚及α-萘酚
高效液相色谱法测定水体中的苯酚和α-萘酚一、实验目的1、了解色谱法的分离原理，初步学会使用高效液相色谱仪；2、利用高效液相色谱仪分离测定水体中的苯酚及α-萘酚。
二、实验原理1、色谱法的分离原理溶于流动相中的各待测组分经过色谱柱固定相时，由于各组分与固定相发生作用（吸附、分配、离子吸收、排阻、亲和）的大小、强弱不同，在固定相中滞留时间不同，从而先后从固定相中流出，达到分离的目的，又称色层法、层析法。
2、高效液相色谱仪使用原理高效液相色谱仪由储液器、泵、进样器、色谱柱、检测器、记录仪等几部分组成四个系统即高压输液系统、进样系统、分离系统和检测系统。
储液器中的流动相被高压泵打入系统，样品溶液经进样器进入流动相，被流动相载入色谱柱(固定相)内，由于样品溶液中的各组分在两相中具有不同的分配系数，在两相中作相对运动时，经过反复多次的吸附-解吸的分配过程，各组分在移动速度上产生较大的差别，被分离成单个组分依次从柱内流出，通过检测器时，样品浓度被转换成电信号传送到记录仪，数据以图谱形式打印出来。
正是根据物质的定性与定量关系，不同的物质顺序离开色谱柱，通过检测器得到不同的峰信号，最后通过分析比对这些信号来判断待测物所含有的物质。
3、苯酚及α-萘酚的分离原理及标准溶液准备对于一些组分比较简单的已知范围的混合物，或无已知物的情况下，可以利用保留值定性。
保留值的大小取决于分配系数之比，即与组分的性质、固定液的性质及柱温有关，与固定液的用量、柱长、流速及填充情况无关。
在一定操作条件下，用对照品配成不同浓度的对照液，定量进样，用峰面积或峰高对对照品的量（或浓度）做校正曲线，求回归方程，然后在相同条件下分析试样，计算含量，这种方法称为校正曲线法。
通常截距近似为零，若截距较大，说明存在一定的系统误差。
本实验，苯酚的波长为270nm，α-萘酚的波长为295nm。
使得两种物质的吸收峰达最大值，最终选定在254nm条件下。
分别配置单样和混合液浓度为100mg/L、80mg/L、60mg/L、40 mg/L、20mg/L标准溶液，分别进样，记录保留时间和出峰面积，用于定性分析。
高效液相色谱法-紫外线法测定水中的苯酚含量实验模板
实验题目：高效液相色谱法-紫外法测定水中的苯酚含量一、实验原理苯酚是最简单的酚，为无色固体，有特殊气味，显酸性。
苯酚是有机化工工业基本原料，可通过各种途径对环境水体造成污染，对人类、鱼类以及农作物带来严重危害。
根据国家环保部门有关规定，工作场所苯酚的最高允许质量浓度为5×10-6μg/L，饮用水中为2μg/L，地面水中为0.1mg/L。
苯酚的测量方法有多种，如溴化容量法、比色法、高效液相色谱法等。
但前两种方法分析速度较慢、精度较低，高效液相色谱法是近年来发展起来的一种新技术，具有分析速度快、检测灵敏度高、操作简便、样品用量少等特点。
二、仪器与试剂1、仪器名称及型号Agilent 12002、试剂规格及用量苯酚（分析纯），甲醇（色谱纯），二次蒸馏水三、实验步骤1、开机操作（1）打开电脑进入window XP 画面（2）打开Agilent 1200 各模块电源（3）待各模块自检完成后，双击“联机”图标“进入化学工作站”（4）把流动相放入溶剂瓶中（5）数据采集及分析方法编辑2、标准曲线的制备称取纯苯酚600mg 于100.0ml 容量瓶中，用适量甲醇溶解，用甲醇稀释至刻度。
分别吸取该溶液（单位：ml）0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0于50ml的容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。
得到标准系列溶液。
分别采用高效液相色谱-紫外法测定标准溶液，记录色谱峰面积，以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标绘制标准曲线。
3、样品分析将水样经过过滤（0.45um滤膜）处理后，测定其峰面积值，根据标准曲线进行定量。
4、关机操作（1）关机前先关灯，用相应的溶剂充分冲洗系统（2）退出化学工作站关闭计算机（3）关闭Agilent 1200各模块电源开关四、实验数据记录及其处理（可另附页）1、标准曲线的绘制及数据处理序号进样量峰面积序号进样量峰面积五、实验结果六、问题与讨论。
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４４ 二氨基二苯醚的高效液相色谱分析 ＇ －
尤进茂
１ 前言
对氨基 苯酚 Ｐ Ｐ 是 制造 显影剂 、 Ａ ） 药物 扑热 息 痛和偶氮染料的重要中间体［ ， ３ 用途十分 广泛 。 虽 然工 业化 生产 已有多条 路线［ ， ９ 但这 些路 线中 除 要求设备条件高外 ， 有些需要价格 昂贵 的催化剂 ， 不 利于经济效益的提高 。 近年来 为降低生产成本 、 少 减 三废污染 ， 化合物的 电解合 成［ 在工业上 已具 有机 有举足轻重 的地 位。以硝基苯为原料进行 电解还 原 生产的对氨基苯酚 的纯度是影响最终 产品质量的关 键因素 。 Ｐ Ｐ的分析曾采用过衍生化法的气相色 对 Ａ 谱 （ Ｃ ２］离子对高效 液相色谱 （ Ｐ Ｃ ［ 、 Ｇ ３ 、 Ｈ Ｌ ］ 反相 高效液相色谱［ 、 氧化－ 还原滴 定法 ［ 、 １ 光度法［ ３ ］ ４以 及 毛细管等速 电泳法［ 。但对 电解合成 的 Ｐ Ｐ及 １ ５ ］ Ａ 杂质 ４４ 二氨基二苯醚的含量测 定未见报道 。 ＇ － 本文
中含有邻氨基苯酚和间氨基苯酚。 用４４二氨基二 －
苯醚定性时 发现与组分 ４ 留值相 同 ， 可能的机 保 其 理［如下：
为进一 步验证 组分 ４我 们利用薄 层色谱 展开 ， 后并将 斑点取下 ， 甲醇 为参 比液测 得最大 紫外 吸 以 收为 ２２ｍ， ５ｎ 与标品对照完全 相同。 ３４ 样品含量测定 ．
７ ，９ ８ ｄ ３ ６ ７０ ）
同已有的 Ｐ Ｐ测定方法相比， Ａ 该方法操作简
单， 分析周期短 ， 分离效率高 ， 结果重现性好 ， 不需对 样 品衍 生化处理 ， 析期 间不需加抗氧保护剂等 。 分 所
１ 王葆仁 ． ０ 有机合成反应 （ ． 上） 北京 ： 科学 出版社 ，
１ ８ ２４ ９ １：０
对 同 一样 品平 行 处理 ６ ， 定 每 份 样 品 中 份 测
Ｐ Ｐ及 ４４ 二氨基二苯醚的含量， Ａ ＇ － 由所得结果计 算相对标准偏差（ 见表２。
表 ２ 样品含量测定结果 （ ％）
３ ｏｕａ Ｋｍ ｒ Ｙ， ａａｏ Ｊ ｏ ｔｇ， ９６ Ｔ ｋｄ Ｈ， ｉｕａ Ｔ ｋｎ Ｓ ｃｒ ｏｒ １８ ； ． ｈ ｍａ
ｐＡ ｉ －ｈｎｌ ４４ Ｄａ ｉｏｉｈｎｌ ｅ － ｍ ｎ Ｐ ｅｏ ａｄ ＇ ｉ ｎｄｐ ｅｙ Ｅｈｒ ｏ ｎ ，－ ｍ ｔ
Ｐ ｅａｅ ｂ Ｅｅｔｏｈ ｍｉ ｌ ｔｏ ｒｐ ｒｄ ｌｃｒｃｅ ｃ Ｍｅｈ ｄ ｙ ａ
Ｙ ｕ ｍａ ， ｕ Ｘｕｊｎ Ｌ Ｈｕｉａ ｄ ｏ Ｌａｊｎ ｏ Ｊｎ ｏ Ｓ ｎ ｅｕ ， ｉ ａｎ ａ Ｚ ｕ ｎｕ ｉ ｎ ｈ ｉ （ｅａｔｅｔ ｈｍｓｙ Ｑｆ Ｎ ｒａ Ｕ ｉ ｒｔ， ｈｎｏｇ ２３６） Ｄｐｒ ｎｏ Ｃｅｉｒ， ｕｕ ｍ ｌ ｖ ｓｙ Ｓａｄｎ ， ７１５ ｍ ｆ ｔ ｏ ｎ ｅｉ
但这一缓冲液 的使用严重 影响 Ｐ Ｐ前馏分的分 离， Ａ 同时大大增加柱前压而不利于洗脱 。 为此我们以 Ｎ， Ｎ － 甲基 甲酰胺为改 进剂进行 了流 动相组成 的最 二 佳 选 择。由 实验 可 知 ， 流动 相 组成 为 甲醇 ： 当 水 ∶Ｎ Ｎ－ 甲基 甲酰 胺 ＝１ ８ １ Ｖ Ｖ） ， 二 ２ ７ ／ 时 具 有 最佳分离 效果 ， 色谱分离 如图 ２ 示 。流动相 中 所 Ｎ， 二 甲基 甲酰胺含量 对 ４４ 二氨基二苯醚 的 Ｎ－ ＇ －
２９ ２
１ Ａ ｉ Ｄ Ａ ａ ｓ， ９５１０ ２１ ３ ｍｎ ｎｌ ｔ １８ ；１：１ ． ｙ
参考文献
１ ａ ｉ ａ ｄａ Ｃ， ｅ ａ Ｒ ｖｃ ｎ ｒｎ Ｃｈｌ ｍｍａ Ｓ Ａｎ ｎｈ ｒｍａ Ｐ ．Ｊ ｈ ｌ ｌ ， ａ ｔａａ ｎ Ｎ
１ Ｎ ｏ Ｔ， ａ Ｃ Ａ ａ Ｌｔ， ９４１ ：７１ ４ ｇ Ｔ Ｙ ｍ Ｆ ｎｌ ｔ １８ ；７１７ ． ｅ １ Ｆ ｎｌＳ Ｊ ｒｍ ｔ ｒ １８ ；７ ：２ ５ ａａ ． Ｃ ｏ ａ ｇ ， ９９４０１３ ｉ ｈ ｏ １ 乌锡康 ， ６ 包泉兴 ． 有机人名反应集（ 第一册 ） 北京 ： ． 化 学工 业出版社 ，９４５ １８：６
孙学军
（ 曲阜师范大学化学 系
李怀娜
曲阜 ２３６） ７１５
周连君
３ 结果与讨论
３１ 流动相的选择 ．
参考文献 ［２ 的方 法 ， Ｙ － １ １］ 在 ＷＧ Ｃ８ 色谱柱上进
行了样品的分离实验。当流动相仅为甲醇－ １ ∶ 水（２
８ ， ／ 时 可以 实现对氨基 苯酚 的分 离 ， ４ ４ ８ Ｖ Ｖ） 但 ＇ － 二氨基二苯醚 的保 留值十分 大 ， 且 曲线 的漂移会 而 严重影 响测定 的灵敏度 ， 色谱分 离见图 １ 为缩短 ４ 。 ， ４ 二氨基 二苯醚的保 留值 ， ＇ 在流动相 中添加不 同的 组分进行 实验 ， 发现 Ｎ Ｎ － 甲基 甲酰胺能够 结果 二 十分有效地缩 短 ４４ 二氨基二 苯醚 的保留值 ， ＇ 同时 减少了拖尾现象。其原 因可能是 由于在填 充剂 固定 相上 存在 残余的 硅羟基 （ Ｓ Ｏ 与 被测 分子 中 ｉ Ｈ） 氨基的作用。在流动相 中添加 ＮＮ － 甲基 甲酰胺 ， 二 可有效地消除 固定相表 面残余的 Ｓ ｉ Ｈ基的 吸附 －Ｏ 作用 ， 用机理如下 ： 其作
４ 结论
本方法在流动相 中添 加 １ ％的 Ｎ Ｎ － 甲基 甲 二 酰胺大大缩短了 ４４ 二 氨基 二苯醚的保 留值 ， ＇ － 提高 了测定灵敏度 。 由实际样品分离 可知 ， 纯化产 品仍有三 个组 未 分 为未 知物 ， 有待进 一步研究 。 但有利的是该三组分 在样品进行纯 化后基本消 失， 以据 此对样 品的处 可 理过 程做 出评价 。更为重要的是可以帮助改进生产 工艺及纯化工艺 。
Ａ ｅ ｏ ｉｒｐｒ ｄ ｔ ｄｔ ｍｉ ｔ ｎ ｐ ｉ －ｈｎｌ ４４－ ａ ｉ ｄ ｈｎ ｌ ｅ ｐｅａｅ ｍ ｔ ｄ ｅｏｔ ｆ ｈ ｅ ｒ ｎ ｉ ｏ － ｎ ｐｅｏ ａｄ ＇ ｉ ｎ ｉ ｅｙ ｅ ｒ ｐｒ ｈ ｓ ｅ ｏ ｅ ｅ ａ ｏ ｆ ｍ ｏ ｒ ａ ｎ ， ｄｍ ｏｐ ｔ ｈ ｒ ｄ ｗｔ ｅ ｃ ｏｈｍｃｌ ｔｏ ｂ ｈ ｈ ｒ ｒ ａｃ ｌ ｕ ｃｒｍ ｔ ｒ ｈ．Ｔ ｉ ｍ ｔｏ ｉ ｆ ｔ ｃｎｅｉ ｔ ｉ ｌ ｔ ｃｅ ｉ ｍ ｈｄ ｉ ｐ ｆ ｍ ｎｅ ｉ ｈｏ ａｏ ａ ｙ ｈ ｅｈｄ ａ ， ｏ ｖｎ ｎ ｈ ｒ ｅ ａ ｅ ｙ ｇ ｅｏ ｉ ｄ ｑ ｇｐ ｓ ｓ ｓ ｅ ａｄ ｔ ｌ ｆ ｍ ｎ ｏｉ ｐｏｕｔ ｎ ｎ ｓｉ ｂ ｏ ｏｉ ｒ ｇ ｄｃｉ ． ｕ ａ ｅ ｒ ｔ ｎ ｒ ｏ Ｋ ｙ ｒｓ ｉ ｐｒ ｒ ａｃ ｌｕ ｃｒｍ ｔｇａｈ ， － ｉ － ｅｏ， ，＇ ｉ ｉ ｄ ｈｎｌ ｅ ｅ ｗ ｄ ｈ ｈ ｆ ｍ ｎｅ ｉ ｈｏ ａｏｒ ｙ ｐ ｎ ｐ ｎｌ ４４－ ａ ｎ ｉ ｅｙ ｅ ｒ ｏ ｇ ｅｏ ｉ ｄ ｑ ｐ ａ ｏｈ ｍ ｄｍ ｏｐ ｔ ｈ
建立的方法可同时快速测定Ｐ Ｐ及４４ 二氨基二 Ａ ＇ －
苯醚的含量 。 关键词 高效液相色谱， 对氨基苯酚 ４４二氨基二 ＇ －
苯醚
１ Ｓｈ ｌ Ｂ Ｃ ｒｍ ｏｒ １８ ；９：８ １ ｃｕｔ ．Ｊ ｏ ａｇ， ９４２９４４ ｚ ｈ １ Ｓｅｓｎ Ａ， ｅ ｉｅ Ｊ Ｊ ｒｍ ｔ ｒ １７ ；３ ： ２ ｔ ｏ Ｌ Ｄ ｗｔ Ｗ Ｃ ｏ ａｏ ， ９７１８ ｔ ｔ ． ｈ ｇ
Ａ ｐｅ Ｅｅｔ ｃｅ １８ ；９４５ ｐ ｌｄ ｃ ｏｈｍ， ９９１ ：６ ｉ ｌ ｒ ２ ｈｕｈｒ ．Ｊ ｏ ａｇ， ９０１３２７ Ｃ ｏｄａ Ｇ Ｃ ｒｍ ｏｒ １８ ；９ ：７ ｙ ｈ
Ｈｉｈ ｒｏｍａ ｃ Ｌｑ ｉ Ｃ ｒｍａｏ ｒｐ ｉ Ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｎ ｇ Ｐ ｆｒ ｎｅ ｕｄ ｏ ｔｇａ ｈｃ ｅｍｉａｉ ｏ ｅ ｉ ｈ ｅ ｏ ｆ
在总结上述方法的基础上对Ｐ Ｐ及杂质 ４４－ Ａ ＇ 二氨
基二苯 醚进 行 了测 定。所建 立的方法 简单 ， 重现性 好 ，Ａ Ｐ Ｐ及 ４ ４ 二 氨 基 二 苯 醚 的 相 对 偏 差 小 于 ＇ － １５ ． ％和 ４Ｏ 。 ．
２ 实验部分
２１ 仪器和试剂 ．
仪器：５ 型高效液相色谱仪（ 立）６５６ 型 ６５ 日 ５－１ 数据处理机；３－１ ６８４ 型紫外检测器； 柱子 Ｙ －１ ＷＧＣ８
１０ ５ ｍｍ ４６ ．ｍｍ。
试剂 ： 氨基 苯酚标样 （ 国 Ｅ・ ｒ 对 德 Ｍｅ ｋ公司 ） ｃ ；
４４ 二氨基二苯醚（ ＇ － 色谱纯， 北大化学系电化教研
室提供）其余均 为分 析纯 ， ， 二次蒸馏水 ， 对氨基苯酚 样品 由 州化工厂提供。 兖
２２ 色谱条件 ． 流动相： 甲醇 水 二甲基甲酰胺＝１ ８ １ ２ ７
（ ／ ； 速 １ Ｌ ｍ ｎ 紫 外 检测 器 ２４ｍ； 速 ＶＶ ห้องสมุดไป่ตู้ ｍ ／ｉ ５ｎ 纸 ２５ ｍ／ ｎＳ Ａ Ｅ ０ 。 ．ｍ ｍｉ Ｃ Ｌ ０ １ ．
虽然醋酸－ 醋酸铵缓 冲液也 能缩 短其保留值 ， 其作用 机理为 ：
本文收稿 日期：９４ ８ ２日， １９ 年 月 修回 日 ：９４ １ 月 １ 期 １９ 年 ０ ８日
３ ７： ４ ６ ３５
４ 上海医药 工业 研究院技术情报站编 ． 有机药物合成手
册 ．９６７１ １ ７ ：１
５ 上海医药工业 研究院技术情报站编 ． 有机药物合成手 册 ．９６７３ １７ ：１
６ 上海医药工业研究院技术情报站编 ． 有机药物合成手
册 ．９６７４ １７ ：１
７ ｒｉＦｅｅ ｅ． Ｏ ｇ ｅ １６ ；７１９ Ｍｏｒ ｒｉｌ ｒ Ｊ Ｃ ｍ， ９２２ ：０２ ｓ ｆｄ ｒ ｈ ８ ｏｃｙｓｉ Ａ ａ Ｐ ｌ ８ ０８Ｃ Ａ． ７５２ｈ Ｋ ｒ ｎｋ， ｄｍ． ｏ ｚ ．５， ５（ ． ５ ，８６ ） ９ ｏｃｙｓｉ Ａ ａ ． ｏｉ ｂｓ Ｚｆ ， ｅｚ Ｎ ｕ Ｋ ｒｚｎｋ， ｄｍ Ｋ ｃ ｕ ａ， ｏｉ Ｚｓ， ａ ， ａ Ｐ ｌｅｈ ｅ １６；ｏ．０１２ １４ ｐｌ （ ．Ａ ｏｔｃ Ｃ ｍ， ９９ Ｎ ５ ：９ ｉ ｈ ９ ｏ） Ｃ ．