分子筛改性
分子筛改性可降解材料聚乳酸的研究
学
Ｘ 程 －
师
Ｃ ｅ ｉａ ｎｉｅｒ ｈ ｍｃｌ Ｅ ｇｎｅ 文章编号：０ ２ １２ （０ ０）５ ０ １— ３ １０ — １４ ２ １ ０ — ０ ４ ０
２１ ０ ０年第 ５期
科 研
与 开 发
分子 筛改性 可降解材料
聚 乳 酸 的研 究
高 姣， 郭 晔 ， 建 荣 ， 昊天 ， 徐 马 胡 薇 ， 秀成 张
关 键 词 ： 乳酸 ； 聚 分子 筛 ； 降解
中图分 类 号 ： ６ ３６ ０ ２ ．１ 文献 标 识 码 ： Ａ
Ｓｕ ｙｏ ｅ ｒ ｄ ｂｅｐ ｌ １ｃｉ ｃｄ）ｍｏ ｉｅ ｙｍｏｅ ｕａ ｉｖ ｓ ｔｄ ｆ ｇ ａ ａ ｌ ｏｙ（ａ ｔ ａ ｉ ｄ ｃ ｄｆ ｄ ｂ ｌｃ ｌｒｓｅ ｅ ‘ ｉ
通 用塑料 如 聚乙烯 、 聚丙烯 等不降 解不易 回收 ，
焚烧 或填 埋等 处理 方式 都 会对环 境 造成 巨大 污染 ， 因此 ， 人们 对 完全 降解 材料 的开 发 和应用 给 予越 来 越多 的关 注…。聚乳 酸是 降解塑 料家 族 中 比较成 熟
１ 实 验部 分
１１ 原 材 料 及 主 要 仪器 设 备 ．
公 司 ） 。
分 子筛 具 有 由硅 酸盐 或 硅 铝 酸盐 通 过 氧桥 键
相连 而 成 的 晶体 结 构 ， 结 构 的缺 陷 是密 度 较 低 ， 该
Ｒ 一 ８高速粉碎机 （ Ｔ０ 北京鑫环亚科技有 限公 司 ） ； Ｄ Ｘ ３真空 干燥 箱（ 海福 玛实 验设 备有 限公 司 ） Ｚ一 上 ； Ｓ Ｊ２ 双螺杆挤出造粒机（ Ｈ一０ 南京杰亚挤出装备有限公
力 ， 用其 生产 的餐 具 、 使 容器 、 文具 等 制 品都 已经 实 现 了商 品化 。
Y型分子筛复合材料的改性及其裂化性能
长 分 公 司生 产 ； 岭 土 ， 山牌 ， 国高岭 土 公 司 高 阳 中
生 产 ； 溶 胶 ， Ａ１ ＝ １ ～ ２ ％； 铝 Ｗ（ ， ） ２ ％ Ｏ ３ 拟薄 水铝 石， 山东 淄博 ５ １ 生 产 ， 溶指 数大 于 ９ ％。混 ０厂 胶 ５
公 司 ＡＳ ４ ０ ２ ０ ＡＰ２ ０ 、 ４ ５自动 吸 附 仪 测 定 比 表 面 积、 体 积 和 孔 分 布 。采 用 Ｔ 孔 Ａ公 司 Ｔ ０ ０ Ａ５ ０ 、 ＤＳ ２ １ Ｃ ９ ０差热 分析仪 测定 分子筛 的崩塌 温度 。 ２３ 分子 筛改性 ．
ＮＳ Ｙ复 合 材料 经过 滤 后 ， 用 ＮＨ Ｃ 和 混 合 采 １
收 稿 Ｅ期 ： ０ ９ １—Ｏ ｔ ２ ０ ．１３ ；修 改 稿收 到 日期 ： ０００ —２ ２ １ ．１１ 。 作者 简介 ： 周继 红， 博士， 男， 主要从事催化材料的研究和开发
工作。
合材 料 【］ ５ 。为 了开 发应 用 这 种新 材 料 ， 课题 探 本
讨 了 ＮＳ 复合材料 的 改性处 理 ， 改性 后的 ＮＳ Ｙ 将 Ｙ 复合 材料 制 备成 Ｆ Ｃ催化 剂 ， Ｃ 采用 小 型 固定 流化
ＮＳ Ｙ复合材料具有较好 的焦炭选择性 和高的液化气收率 。 关键词：Ｙ型分子筛 改性 催 化裂化
１ 前
言
床研 究其催 化裂化 性能 。
我 国 催 化 裂 化 加 工 能 力 占 原 油 处 理 能 力 的 １， ／ 而原 油不断 的劣 质化和石 油价 格的 不断攀 升 ， ３ 促 使炼 油 工业 向深 度发 展 ， 炼渣 油和 多炼 重 油 、 掺
ZSM-12分子筛改性及其在正已烷临氢异构化中的应用的开题报告
ZSM-12分子筛改性及其在正已烷临氢异构化中的应
用的开题报告
一、题目意义
ZSM-12分子筛因其三维十字形的通道嵌入结构和优异的分子筛性能，在炼油、化工等领域得到了广泛的应用。
在催化剂领域，ZSM-12分子筛主要用于稠环分子的裂解、烷基化、异构化等反应中，具有良好的选择
性和高的催化效率。
然而，ZSM-12分子筛具有微孔结构和表面羟基，因此在一定程度上限制了其催化活性和选择性，因此需进行改性以提高其
催化性能。
本次研究将以ZSM-12分子筛为研究对象，通过不同的改性方法来改善其催化性能，进一步探索其在正已烷临氢异构化反应中的应用。
二、研究内容
1.制备ZSM-12分子筛：采用水热法或溶胶-凝胶法等方法制备ZSM-12分子筛。
2.改性ZSM-12分子筛：采用有机质合成、离子交换、物理淀积等方法，将金属、贵金属、酸性氧化物等物质引入ZSM-12分子筛中，以改善其催化性能。
3.正已烷临氢异构化反应的研究：探究不同改性方法对ZSM-12分子筛催化正已烷临氢异构化反应的影响，研究反应条件（温度、压力、催
化剂用量等）对反应的影响。
4.催化剂表征：通过XRD、FT-IR、TG、SEM等表征方法对改性催
化剂的物化性质和微观结构进行分析。
三、研究意义
通过对ZSM-12分子筛的改性研究，可以探究催化剂改性的方法和
效果，为催化剂的研究提供新思路和新方法。
同时，正已烷临氢异构化
反应是炼油工业中的重要反应，能够提高原油的利用率和产品的质量，因此对该反应的研究也具有实际应用价值。
1改性HMS分子筛的性质及催化性能
1改性HMS分子筛的性质及催化性能主要包括:铝元素、钦元素、钒元素、错元素、铜元素、铬元素、钨元素、硼元素、铁元素等9种改性。
1.1铝元素改性Tuel等川以Al ( N03 )，为铝源，制备了铝元素含量不同的一系列Al一HMS 分子筛。
表1给出不同Si/Al物质的量比(分别是根据原料配比的计算值和实际检测值)的Al 一HMS分子筛孔结构特征，由此可见，经过改性的分子筛的孔径和孔容与纯硅分子筛非常接近。
毗吮吸附测试结果则表明，A1一HMS上存在B酸和L酸两类酸中心，其中B酸中心较弱，其酸强度与无定形的Alz 03一SiOz凝胶类似。
表1不同A1含f的A1一HMS分子筛孔结构特征Pauly等[’〕以A1一HMS分子筛为催化剂，研究在60℃低温反应条件下，2,4一二叔丁基苯酚和肉桂醇的烷基化反应。
反应时间6h的肉桂醇转化率达到100%，目的产物的选择性为74.2% oOnak。
等[[3]将Al一HMS用于二烯亲和物a,p-不饱和醚与1,3一二烯之间的Diels一Alder加成反应，发现A1一HMS对该反应的催化性能与均相催化剂A1C13相当。
同样他们采用A1一HMS为催化剂研究了1,3一二烯与甲基丙烯酸醋和丙烯酸醋之间的Diels一Alder加成反应，得到了类似的结果。
这些应用的成功都与AI一HMS分子筛上Al 提供的很强的L酸中心有关。
A1一HMS不仅可以用作催化剂也可以作为催化剂载体，Yan 沙〕以A1一HMS分子筛为载体制备负载型Fe催化剂，用于NO的光降解反应，并且研究了反应动力学。
1. 2钦元素改性由于巧一1分子筛在低温氧化反应中应用的成功，钦元素对全硅分子筛改性的研究引起了人们的重视。
M. Kruk等〔’]以Ti( OiPr)4为钦源制备了一系列不同钦含量的Ti一HMS 分子筛。
表征研究结果显示，Ti一HMS分子筛保持了HMS固有的六角形中孔结构，孔径分布较窄。
但是，其孔径大小比纯HMS有所增大，并且随钦含量增加更加明显(见表2)。
ZSM-11分子筛改性及其在苯、甲醇烷基化反应中的应用
ZSM-11分子筛改性及其在苯、甲醇烷基化反应中的应用任广成;闻振浩;梅园;朱学栋【摘要】采用NaOH溶液碱处理、HCl溶液酸处理、负载Mg等方法对ZSM-11分子筛进行改性.采用XRD,FE-SEM,NH3-TPD,N2吸附-脱附等方法对改性前后的分子筛及催化剂进行表征,结果表明:改性后的分子筛中引入了大量的介孔,但最大限度地保留了分子筛ZSM-11的晶型和微孔,负载Mg后,容易产生积炭副反应的强酸中心被覆盖.将改性后的分子筛催化剂用于苯、甲醇的烷基化反应中,在反应温度为460℃、反应压力为0.2 MPa、质量空速为3h-1、n(苯):n(甲醇)=1的条件下,苯转化率达到52.60％,甲苯、二甲苯总选择性达到89.91％,二甲苯选择性达到34.08％.苯、甲醇烷基化反应的稳定性实验结果表明,改性后分子筛催化剂在200 h内保持了反应活性的相对稳定.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2015(046)005【总页数】5页(P56-60)【关键词】ZSM-11;改性;苯;甲醇;烷基化【作者】任广成;闻振浩;梅园;朱学栋【作者单位】华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心,上海200237;华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心,上海200237;华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心,上海200237;华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心,上海200237;华东理工大学化学工程联合国家重点实验室【正文语种】中文对二甲苯(PX)是重要的有机化工原料，主要用于制备对苯二甲酸(PTA)，进而生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，还可用作溶剂以及医药、香料、油墨等行业的生产原料，用途十分广泛[1]。
随着我国聚酯产能的增加，PX需求量持续增加，处于供不应求的状态。
工业上制备PX的技术主要有甲苯歧化与烷基转移、甲苯甲醇烷基化、二甲苯异构化和二甲苯吸附分离[2]。
分子筛改性研究进展
ｆ ａ ｃ ｅ ｍｏ ｄ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ． Ｖａ ｒ ｉ ｏ ｕ ｓ ｍｏ ｄ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ ａ ｎ ｄ ｐ ｒ ｉ ｎ ｃ ｉ ｐ ｌ ｅ ｓ ａ ｒ ｅ ｒ ｅ ｖ ｉ ｅ ｗｅ ｄ。ｗｈ ｉ ｃ ｈ ｐ ｒ ｏ ｖ ｉ ｄ ｅ ｓ ａ ｎ ｅ ｗ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ａ ｐ — ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｆ ｉ ｅ ｌ ｄ ｏ ｆ ｎ ｅ ｗ ｉ ｎ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ，ａ ｎ ｄ ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｉ ｅ ｖ ｅ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｆ ｕ ｔ ｕ ｒ ｅ ｉ ｓ ｐ ｒ ｏ ｓ —
ｃ ｈ ａ ｎ ｇ ｅ ｍｏ ｄ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ，ｄ ｅ ａ ｌ ｕ ｍｉ ｎ ｕ ｍ ｍｏ ｄ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ，ｍｉ ｓ ｃ ｅ ｌ ｌ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ａ ｔ ｏ ｍｉ ｃ ｃ ｒ ｙ ｓ ｔ ａ ｌ ｒ ｅ ｐ ｌ ａ ｃ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｍｏ ｄ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ，ｐ ｏ ｒ ｅ ａ ｎ ｄ ｓ ｕ ｒ —
（ Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ，Ｋｕ ｎ ｍｉ ｎ ｇ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ，Ｋｕ ｎ ｍｉ ｎ ｇ ６ ５ ０ ２ ２ ４ ）
ｐ ｅ ｃ ｔ ｅ ｄ ．
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ
分子筛改性-6
另一方面具有弱酸性的A1H4C6O6OH又类似于A1C13，可以插入分子筛表面缺陷位起到补铝的作用。可见，柠檬酸补铝兼顾了NaOH或KOH及A1C13两种补铝机理。
3.6 金属对沸石分子筛的改性
种增加了HZSM-5分子筛表面可以稳定存在的且对还原剂有较高活性的双齿硝酸盐物种(1585cm-1)的含量；同时在Y/HZSM-5表面出现了另一个新的活性含氮物种-硝酸钇(1609cm-1)。由此认为高度分散的忆物种可有效增加能够稳定存在于催化剂表面的高活性的硝酸盐物种的含量，从而可显著地促进催化剂上目标反应进行。
3
沸石分子筛的改性方法
实际也包含着骨架溶硅的过程。在实际过程中，两种途径一般会相伴相生，最终达到降低骨架硅铝比的目的。对于不同的补铝方法，其机理也有所不同。
以A1C13和HCl处理的分子筛补铝遵循表面反应机理，按补铝的位置分为晶格缺陷位补铝和非骨架位补铝两种机理。Wu[20]等认为以AlCl3和HCl处理分子筛时的补铝机理为晶格缺陷位补铝，并发现进入ZSM-5骨架中的Al在A1C13蒸气温度达923K时，达到饱和值，且该值与从分子筛脱落的Si量无关。因此，推测Al原子是插入表面羟基窝形成的晶格缺陷位来达到补铝作用的。Chang[21]在低温下(<623K)也得到类似的机理
①表面反应
nSi-OH+AlCl3 (SiO)nAlCl3-n+nHCl(n=l-3)
zsm-5分子筛改性方法概述
ＤＯＩ:１０.１９３９２/ｊ.ｃｎｋｉ.１６７１￣７３４１.２０１９３４１４６ＺＳＭ￣５分子筛改性方法概述梁晓彤㊀范晶晶杨凌职业技术学院药物与化工分院㊀陕西杨凌㊀７１２１００摘㊀要:概述了ＺＳＭ￣５分子筛的结构特性ꎬ并阐明了其改性的必要性和紧迫性ꎬ重点总结了水热改性㊁酸碱改性㊁金属改性㊁磷改性这几种常见改性方法的特点和应用重点ꎬ为ＺＳＭ￣５分子筛的探究方向提供一定的借鉴作用ꎮ关键词:ＺＳＭ￣５分子筛ꎻ水热改性ꎻ金属改性ꎻ酸碱改性ꎻ磷改性㊀㊀ＺＳＭ￣５分子筛作为人工合成出来的一种新型结晶硅铝酸盐沸石ꎬ其具有较大的硅铝比(常见２０￣４００之间ꎬ甚至达３０００以上)㊁比表面积以及独特的三维孔道结构ꎬ使得它拥有良好的耐酸碱性㊁热和水热稳定性㊁择形性ꎮ近年来ꎬＺＳＭ￣５分子筛除了在石油化工领域的应用以外ꎬ在精细化学品生产㊁光电催化㊁生物质能源㊁生物材料㊁纳米材料等方面的应用也逐渐广泛和成熟ꎬ正因如此ꎬ进一步开发利用ＺＳＭ￣５分子筛对工业技术的发展具有十分重要的意义ꎮ研究表明改性ＺＳＭ￣５分子筛能够很好地调节硅铝比㊁孔道结构㊁表面酸密度及强度分布ꎬ有可能引入新的活性中心ꎬ有效地解决传统ＺＳＭ￣５分子筛应用的局限性ꎬ下面对常见的几种改性方法进行概述ꎮ１(高温)水热改性安良成[１]等研究发现ꎬ在４８０ħ㊁空速０.５ｈ￣１条件下对ＺＳＭ￣５进行水热处理后ꎬ分子筛总酸量减少ꎬ酸强度降低ꎬ目标产物丙烯选择性提高８.５％ꎬ催化剂寿命从１８０ｈ延长到３００ｈꎻ李永泰等[２]发现水热处理的温度和时间对ＺＳＭ￣５分子筛的骨架结构影响不大ꎬ但在５５０ħ以下ꎬ随着水热处理温度越高ꎬ时间越长ꎬ酸度降低越明显ꎻＺＳＭ￣５分子筛是工业生产甲醇转化制丙烯(ＭＴＰ)工艺中的最主要的催化剂ꎬ但是在实际使用中由于ＺＳＭ￣５分子筛酸性太强导致裂解副反应过多ꎬ反应不易控制ꎬ不仅使原料利用率降低ꎬ还因为副反应产物在分子筛孔道中的积碳作用导致催化剂很快失活ꎬ面对这种状况工业上常采用水热处理ＺＳＭ￣５分子筛对其进行改性ꎮ众多研究表明:通过水热改性的ＺＳＭ￣５沸石表面骨架铝和非骨架铝都有所减少ꎬ结构发生重排ꎬ强酸减少ꎬ催化剂稳定性提高ꎬ而且分子筛的孔径有所增加ꎬ减少了反应过程中的传质阻力[３]ꎮ２酸碱改性低浓度的酸处理液主要脱除分子筛中的骨架铝ꎬ而酸液浓度超过某个浓度时ꎬ非骨架铝也会开始溶解ꎬ适量的酸处理能够脱除分子筛骨架铝而不会造成其骨架坍塌ꎬ还能有效调控其孔径分布ꎬ暴露更多的活性位点ꎮ石岗等[４]通过０.２ｍｌ/Ｌ的ＮａＯＨ溶液处理ＺＳＭ￣５ꎬ发现分子筛中的硅量减少ꎬ而骨架铝元素和分子筛的酸性几乎没变化ꎬ骨架结构也并未损坏ꎮ研究还发现ꎬ特定条件下的碱处理可以有效增加ＺＳＭ￣５中介孔数量ꎬ甚至形成阶梯分布的孔道结构ꎬ这极大促进了反应物㊁中间物和产物在ＺＳＭ￣５分子筛的晶内扩散ꎮ但是当碱液浓度过大时ꎬ碱溶液会溶解部分分子筛导致其结构的崩塌ꎬ因此合理控制碱处理条件是保持孔道结构完整㊁形貌统一必须要考虑的因素ꎮ３金属改性金属改性常用的金属有碱金属(碱土金属)㊁过渡金属㊁稀土金属ꎮ引入碱金属可以将分子筛结构中的部分强酸位转变为弱酸位ꎬ这十分有利于轻烃催化裂解生产低碳烯烃反应的进行ꎻ碱金属还可以增加ＺＳＭ￣５表面的碱度ꎬ减少低碳烯烃的吸附ꎬ增加低碳烯烃的选择性ꎮ过渡金属由于具有空电子ｄ轨道ꎬ非常有利于形成配合物ꎬ过渡金属的改性使用较多的主要是Ｃｕ㊁Ｆｅ㊁Ａｇ㊁Ｎｉ这几种金属的化合物ꎮ稀土元素具有其独特的电子排布结构ꎬ通过其改性可增强分子筛Ａｌ￣Ｏ之间的相互作用ꎬ这种强的相互作用可以有效阻止分子筛水热处理过程中骨架铝的流失ꎬ提高水热稳定性ꎬ还可以增加强酸量ꎬ使得催化剂裂化性能提高[５]ꎮ４磷改性目前ꎬ关于磷改性对催化剂影响的研究有很多ꎬ结果发现磷改性能显著提高分子筛的水热稳定性ꎮ由于实际工业生产中(例如ＭＴＯ/ＭＴＰ工艺㊁乙醇制乙烯㊁甲苯歧化反应)使用催化剂时很难避免高温水热环境ꎬ磷改性无疑对催化反应体系的稳定性十分有利ꎮ通过固体核磁共振表征磷改性的ＺＳＭ￣５分子筛ꎬ发现磷改性能够一定程度的补充分子筛中的中强酸位ꎬ弥补水热处理脱铝造成的影响ꎻ质量分数为１％的磷改性催化剂ꎬ甲醇制芳烃反应产物中苯㊁甲苯㊁二甲苯的选择性和收率都有所提高[６]ꎮ５小结综上所述ꎬ对ＺＳＭ￣５沸石分子筛进行改性其最终结果是改变了分子筛上的硅铝比㊁Ｂ酸及Ｌ酸酸量的分布㊁酸强度分布㊁孔径分布ꎬ以达到提高分子筛抗积碳能力㊁延长使用寿命㊁提高目标产物选择性的目的ꎮ为了满足工业生产更多需求ꎬ还需要对ＺＳＭ￣５沸石分子筛改性方法进行更细致的研究ꎬ深入挖掘其应用潜力ꎮ参考文献:[１]安良成ꎬ王林ꎬ雍晓静ꎬ等.水热处理前后ＺＳＭ￣５分子筛ＭＴＰ反应催化性能研究[Ｊ].天然气化工 Ｃ１化学与化工ꎬ２０１６ꎬ４１(３):７￣１０.[２]李永泰ꎬ田阳ꎬ孟祥兰ꎬ等.ＺＳＭ￣５沸石分子筛水热处理特性研究.第十一届全国青年催化会议论文集.[３]李剑ꎬ谭猗生ꎬ杨彩虹ꎬ等.水对两段法合成汽油中ＨＺＳＭ￣５分子筛稳定性及油相产物的影响[Ｊ].燃料化学学报ꎬ２０１０ꎬ３８(１):９６￣１０１.[４]石冈ꎬ林秀英ꎬ范煜ꎬ等.ＺＳＭ￣５分子筛的脱硅改性及加氢改质性能[Ｊ].燃料化学学报ꎬ２０１３ꎬ４１(５):５８９￣５６０.[５]任丽萍ꎬ赵国良ꎬ滕加伟ꎬ等.Ｌａ修饰ＺＳＭ￣５分子筛催化剂用于Ｃ４烯烃催化裂解制丙烯[Ｊ].工业催化ꎬ２００７ꎬ１５(３):３０￣３４.[６]刘巍ꎬ乔健ꎬ贾臻龙ꎬ等.磷改性ＺＳＭ￣５分子筛在甲醇制芳烃反应中催化性能的固体核磁研究[Ｊ].工业催化ꎬ２０１３ꎬ２１(６):７１￣７５.作者简介:梁晓彤(１９８９￣)ꎬ女ꎬ助教ꎬ从事煤化工和催化剂方面的教学与研究ꎮ２６１机械化工科技风２０１９年１２月。
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分子筛的改性主要方法有：加入模板剂（控制含量），老化时间（温度）、搅拌速度、晶化时间（温度）以及碱度控制，吸附一些金属离子等
硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂
改性方法：利用分子模拟技术，筛选分子大小合适的硅烷模板化含物A对ZSM-5分子筛进行表面修饰，并对改性分子筛性质进行了表征
改性结果：在改性温度50℃，硅烷化合物A质量分数为5%的条件下，可制备选择性良好的改的ZSM一5分子筛。
将其用于制备新型催化脱蜡催化剂，在压力为6.5 MPa，氢气／原料油(体积比)为500，空速为1．0 h-1的条件下，与未改性者相比，前者柴油收率提高了2．7个百分点，凝点降低了2℃。
改性后的分子筛对正己烷的吸附选择性增加，对环己烷的吸附含量减小。
刘丽芝，郭洪臣.硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂;[J]石化技术与应用，2009，27（3），242-245
直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响
改性方法：以十二胺为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，钛酸四丁酯为钛源，直链烷烃正己烷或正辛烷为有机添加剂，在室温下合成出具有较大孔径的Ti-HMS分子筛。
结果：研究了烷烃对Ti-HMS分子筛的扩孔作用及对分子筛结晶度和催化性能的影响,结果表明，加入的烷烃越多，分子筛的孔径越大；烷烃链长越长，对Ti-HMS的扩孔作用越显著, 将加入烷烃所得的Ti-HMS用于模拟燃料中)，4,6-二甲基二苯并噻吩的氧化脱除反应，结果发现，Ti-HMS的催化氧化活性有所提高，对4,6-二甲基二苯并噻吩的脱除速率增大
孙德伟，李钢，金长子，赵丽霞，王祥生；直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响；[J]催化学报，2007,28（5）,479-483
小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究
改性方法：通过调整反应物凝胶的老化条件和原料配比，制备了亚微米级晶粒尺寸的SAPO-11 分子筛。
以二正丙胺和二异丙胺的混合物为模板剂
单胺法：选用二正丙胺(DPA)和二异丙胺(DIPA)两种有机模板剂，将两种有机胺分别进行合成。
双胺法：是以DPA和DIPA为混合模板剂合成SPAQl 1分子筛的方法
结果：以小晶粒SAPO-11分子筛为载体的催化剂与以常规SAPO-11 为载体的催化剂相比，不仅正十六烷异构化反应的转化率有大幅度提高，而且异构化的选择性也得到的明显改善，表现出了良好的长链烷烃异构化性能。
张胜振，陈胜利，董鹏，袁桂梅，小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究，中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室
小晶粒ZSM-35分子筛的合成
改性方法：原料中加入适量的十二烷基苯磺酸钠和聚乙二醇400，可使ZSM-35分子筛的粒度减小；较短的晶化时间和较高的合成釜转速有利于合成小晶粒ZSM-35分子
结果：小晶粒ZSM-35具有较高的骨架异构烯烃选择性和较少的副反应产物。
谢素娟，李玉宁，刘盛林，王清遐，徐龙伢，小晶粒ZSM-35分子筛的合成，[J].石油学报,2006,10,64-67
新型复合分子筛的制备及其吸附脱硫性能研究
改性方法：用碱处理沸石ZSM-5的浆液作为硅铝源．合成了一系列新型微孔-介孔复合分子
筛。
复合分子筛的最佳合成条件如下：n(Si02)：n(CTAB)：n(H20)为1．00：0．15：60．00，在80℃水浴中用1．0 moL／L NaOH溶液处理l h，控制体系pH值为10．50，品化温度为100℃，品化时间为24 h，在550℃马弗炉中焙烧6 h。
结果：所制备的复合分子筛具有较好的脱硫性能，其饱和吸附量为16．82 mg／g；负载过渡金属离子后其脱硫效果更佳，其中Fe3+改性吸附剂的脱硫效果最好，Ag+次之，Ni2+和Co2+
的改性效果稍差，经Fe3+改性后饱和吸附量可高达37．74 mg／g。
李倩，宋春敏，王云芳，郑冬菊,新型复合分子筛的制备及其吸附脱硫性能研究,[J].石化技术与应用,2009,27(5),395-399
小晶粒NaY分子筛的合成
合成方法：考察常规方法合成NaY分子筛的影响因素。
发现合成晶种胶时，当温度不高于20℃时，可以得到小而多的胶粒。
随着晶种胶老化时间的延长，产生的晶核增多。
但当老化时间超过4天以后，添加晶种胶合成的NaY分子筛粒度不再明显减小。
晶化温度对分子筛的合成有很大的影响。
在传统水热合成NaY分子筛的基础上，通过向合成体系中添加乙酸作为铝离子络合剂和添加吐温系列非离子表面活性剂两种方法合成了小晶粒NaY分子筛。
向NaY分子筛合成体系中添加乙酸，晶化时乙酸根会与氢氧根～起与凝胶中的铝形成配合物，增大溶液中的铝离子浓度，有利于晶核的产生。
但过量的乙酸会降低合成体系的碱度，不利于小晶粒NaY分子筛的形成。
赵文江, 大连理工大学, 硕士学位论文
含氮SAPO-34分子筛
合成方法：采用水热法合成。
将模板剂(吗啉、三乙胺、四乙基氢氧化胺、六氢吡啶或环己胺)、铝源(拟薄水铝石或异丙醇铝)、硅源(硅溶胶)、磷源(正磷酸)和去离子水按照配比关系式，计算物料用量并按一定顺序混合，充分搅拌均匀后，老化，然后将混合物装入以聚四氟乙烯为内衬的不锈钢高压釜内，在一定温度下晶化一定时间，产品经过滤、洗涤，在80～l00。
C干燥过夜，马弗炉中550℃下焙烧6小时除模板剂，得到所需分子筛。
改性：氮化—称取一定量的分子筛，平铺在石英舟中，放入管式电阻炉等温区内，真空泵抽真空约0．5小时，通入NH3，调节NH3流速，待气流稳定后开始加热，升至所需温度开始计时。
反应一定时间后，关闭管式炉，用真空泵抽空约0．5小时，通入N2，冷却至室温。
结果：将高温氮化处理得到的含氮SAPO-34分子筛用于甲醇制烯烃反应中，由氮化这种方法得到的分子筛对低碳烯烃的选择性有所提高(MTO)。
关新新，含N微孔分子筛的制备、表征及应用研究，南开大学，博士学位论文
SAPO-34分子筛的合成、改性及在MTO中的应用
研究SAPO-34分子筛的合成和改性，分别考察了不同单模板剂、双模板剂、单一金属离子和双金属离子改性对于SAPO-34分子筛结构的影响，考察了吗啡啉(MOR)、三乙胺(TEA)和四乙基氢氧化胺(TEAOH)三种模板剂及MOR和TEA双模板剂对于SAPO-34分子筛合成的影响。
结果：(1)三种模板剂合成的催化剂晶粒大小由大到小为
MOR-SAPO-34>TEA-SAPO-34>TEAOH-SAPO-34；(2)催化剂寿命由长到短为
TEAOH-SAPO-34>TEA-SAPO-34>MOR-SAPO-34；(3)采用MOR和TEA双模板剂两种模板剂混合使用可调节控制分子筛的晶粒大小和强、弱酸的比例，达到改善分子筛催化性能的目的。
尽管以TEAOH为模板合成SAPO-34分子筛寿命最长，但是由于TEAOH价格昂贵不适合。
(4)以TEA和MOR为双模板剂合成了晶化度较高的SAPO-34，酸性及晶粒大小都通过两种模板
剂有效的得到控制，提高了催化剂的寿命。
韩敏，大连理工大学，硕士学位论文。