化学分析取样方法和样品的前处理

6 取样的国标文献总结
• GB/T 619 化学试剂采样及验收规则 • 1）一般 规定 • 1.1 对周期性生产流程的工艺，以一个工艺周期生产得到 的物料为一批进行采样，对连续性生产流程的工艺，以一 个班次生产得到的物料为一批进行采样。 • 1.2 包装前液体、固体的一批产品，是由多个采样单元所 组成，可根据产品质量的均匀性程度自行决定采样数目。 • 1.3 所用采样器应清洁、干燥。 • 1.4 对易吸潮产品，采样时必须采取具体措施，以防止待 采物料受潮变质。 • 1.5 采样后的样品，应尽快按照产品的技术标准进行检验。
二、 取样理论的基础知识；
• 1 采样误差
• 1.1 采样随机误差 • 采样过程中由一些无法控制的偶然因素所引起的偏差，这是无法避免 的。增加采样的重复次数可以缩小这个误差。 • 1.2 采样系统误差 • 由于采样方案、采样设备、操作者以及环境等因素，均可引起采样的 系统误差。系统误差的偏差是定向的，应极力避免。增加采样的重复 次数不能缩小这类误差。 • 采得的样品都可能包含采样的随机误差和系统误差，因此在通过检测 样品求得的特性值数据的差异中，既包括采样误差 、也包括试验误差。 后者也因试验方法本身或操作技术等的影响而有其随机误差和系统误 差。
一、取样方法的通用原则；
• 1.2：工程理念： • 取样也是一项工程，一个为后续检测工程提 供可行性材料的技术工程。 • • • • •
工程设计的“四个理念”：
①理论上的正确性； ②技术上的可行性； ③操作上的安全性； ④经济上的合理性。
一、取样方法的通用原则；
• 2、 采样目的 • 采样的基本目的为:从被检的总体物料中取得有代 表性的样品，通过对样品的检测，得到在容许误 • 差内的数据，从而求得被检物料的某一或某些特 性的平均值及其变异性。 • 采样的具体目的可分为下列几方面，目的不同， 要求各异，在设计具体采样方案之前，必须明确 具体的采样目的和要求。
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6 取样的国标文献总结
• GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 • 在有些情况下进行采样时，采样者有受 到人身伤害的危险，也可能造成危及他人 安全的危险条件。同时应注意危险品运输 的现行法规。 • 本标准旨在帮助从事采样的操作人员，或 指导采样者业务的人员及采样场所的负责 人，以确保采样操作的安全
• 2.4 法律方面的目的 • 2.4.1 为了检查物料是否符合法令要求; • 2.4.2 为了检查生产过程中泄漏的有害物质是否超 过允许极限; • 2.4.3 为了法庭调查; • 2.4.4 为了确定法律责任; • 2.4.5 为了进行仲裁等。
一、取样方法的通用原则；
• 3、取样方法的通用原则 • 取样的一般原则是：取样程序应使所取原 始样品尽可能有代表性，也要满足分析项 目的特殊要求；取样量应满足样品的代表 性和分析项目的要求，也应考虑产品的数 量，取样量不得少于分析取样、复验和留 样备查的总量。
• ②也要满足分析项目的特殊要求；不同方 法可能处理手段不同，克服内外因的影响 因素也就不同。 • 分析化学的方法： • 处理手段 • 影响因素：内因和外因 • 实验的“三要素”介绍：
实验对象、实验因素、实验效果。
5.取样方法的通用原则的解读 5.取样方法的通用原则的解读
• ③也应考虑产品的数量，取样量不得少于 分析取样、复验和留样备查的总量。此项 非必须的。
第一部分：取样方法
• • • • • 内容： 一、 取样方法的通用原则； 二、 取样理论的基础知识； 三、 方法举例1，（解读）； 四、 方法举例2，（讨论）.
一、取样方法的通用原则；
• 1. 引言： • 1.1： 分析检验过程： • 一般过程包括五个主要步骤：样品的采集、试样 的制备和分解、干扰组分的分离、含量的测定以 及数据处理。 • 简单描述：（三步曲） • ①样品的前处理； • ②测试方法； • ③报告形成。 • 三级跳只要在第一步。三步间互相联系和制约。
• 取样的一般原则是： • ①取样程序应使所取原始样品尽可能有代 表性，减少采样误差，特别是系统误差； • ②也要满足分析项目的特殊要求；不同方 法可能处理手段不同，克服内外因的影响 因素也就不同。 • ③也应考虑产品的数量，取样量不得少于 分析取样、复验和留样备查的总量。此项 非必须的。
一、取样方法的通用原则；
2 物料特性值的变异性类型
• 物料按特性值的变异性类型可以分为两大类，即均匀物料 和不均匀物料，不均匀物料可再细分，如下所示:
• • 物料 • •
• 。
均匀物料 随机不均匀物料 不均匀物料 非随机不均匀物料
定向非随机不均匀物料 周期非随机不均匀物料 混合非随机不均匀物料
3 总体物料特性值的变异性及其类型的推断 • 总体物料特性值的变异性及其类型是设计 采样方案的基础。 • 它们是客观存在的，但要通过检测的数据 来估计它们，所需费用高且操作困难，所 以在设计采样方案时一般不进行实测， • 而是根据经验和已掌握的物料信息来推断 和假设。
• 2.2 商业方面的目的 • 2.2.1 为了确定销售价格; • 2.2.2 为了验证是否符合合同的规定; • 2.2.3 为了保证产品销售质量满足用户的要求等。 • 2.3 安全方面的目的 • 2.3.1 为了确定物料是否安全或危险程度; • 2.3.2 为了分析发生事故的原因; • 2.3.3 为了按危险性进行物料的分类等。
• 5取样方法的通用原则的解读 • ①取样程序应使所取原始样品尽可能有代 表性，减少采样误差，特别是系统误差； • 本质是 消除误差： 本质是： • 系统误差、偶然误差和人为误差。 • 操作者人与人之间可能的误差。 • 新概念：均相样品和非均相样品：（ 如何 处原则的解读
• 1采样单元sampling unit • 限定的物料量，其界限可能是有形的，如一个容器，也可能是设想的， 如物料流的某一具体时间或 间隔时间 。 • 2份样increment • 用采样器从一个采样单元中一次取得的定量物料。 • 3代表样representative sample • 一种与被采物料有相同组成的样品.而此物料被认为是完全均匀的。 • 4 原始样品primary sample • 采集的保持其个体性质的一组样品. • 5 实验室样品laboratory sample • 为送往实验室供检验或测试而制备的样品。 • 6 参考样品reference sample • 与实验室样品同时同样制备的样品，在有争议时可被有关方面接受用 作实验室样品。 • 7 截面样品cross-sectional sample • 一种只有两维是重要的几何样品，其中每一维都与采样单元中物料在 两主轴之一的变异性相关。 • 8 变异性variability • 整个物料在某特性值上的差异。 • 9 均匀物料homogeneous material • 如果物料各部分的特性平均值在测定该特性的测量误差范围内，此物 料就该特性而言是均匀物 • 料。① 组成不均匀性;② 分布不均匀性
6 取样的国标文献总结
• • • • • • • GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 4650 工业用化学产品采样词汇 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6681 气体化工产品采样通则 GB/T 619 化学试剂采样及验收规则
4 均匀物料的采样 • 4.1 均匀物料的均匀性随着规定考察单元大 小的不同而可能有变化。 • 例如: • 4.2 均匀物料的采样原则上可以在物料的任 意部位进行。但要注意: 采样过程中不应带 进杂质。避免在采样过程中引起物料变化 (如吸水、氧化等)。
5 不均匀物料的采样
6 取样的国标文献总结
• GB/T 619 化学试剂采样及验收规则 • 2 ）产品类型： 液、 固、气。 • 3） 盛样容器和采样器械 • 4 ）采样数目 • 按随 机 采 样方法，对同一生产批号、相同包装的产品进行采样。 • 当总 体 物 料的单元数超过1000时，均按1%采样。 • 5 ）采样：分为 包 装 前产品采样和包装后成品采样两种。
一、取样方法的通用原则；
• 分析化学的本质是“放大”。 “ 放大”的概念来自电子学。 就是将样品的特 征信号放大，只有放大了信号才能克服其后续的 失真。 样品的采集、试样的制备和分解； 。（保真） 干扰组分的分离、（除杂，富集等） 含量的测定，（显色等化学手段，仪器的电子手段） 以及数据处理。（保真）
• 2.1 技术方面的目的 • • • • • • • 2.1.1 为了确定原材料、半成品及成品的质量; 2.1.2 为了控制生产工艺过程; 2.1.3 为了鉴定未知物; 2.1.4 为了确定污染的性质、程度和来源; 2.1.5 为了验证物料的特性或特性值; 2.1.6 为了测定物料随时间、环境的变化; 2.1.7 为了鉴定物料的来源等。
6 取样的国标文献总结（通用）
• • • • • • • GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 4650 工业用化学产品采样词汇 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6681 气体化工产品采样通则 GB/T 619 化学试剂采样及验收规则
1.取样方法的通用原则； 1.取样方法的通用原则；
• 5. 取样方法的通用原则的解读 • ①取样程序应使所取原始样品尽可能有代 表性， • ②也要满足分析项目的特殊要求； • ③也应考虑产品的数量，取样量不得少于 分析取样、复验和留样备查的总量。
• 取样的一般原则是： • ①取样程序应使所取原始样品尽可能有代 表性，减少采样误差，特别是系统误差； • ②也要满足分析项目的特殊要求；不同方 法可能处理手段不同，克服内外因的影响 因素也就不同。如减少玷污 • ③也应考虑产品的数量，取样量不得少于 分析取样、复验和留样备查的总量。此项 非必须的。