丙烷制脱氢丙烯工艺简介及发展概况分析
2024年丙烷脱氢(PDH)市场发展现状

2024年丙烷脱氢(PDH)市场发展现状概述丙烷脱氢(PDH)是一种重要的石化工艺,用于将丙烷转化为丙烯。
丙烯是一种重要的石化原料,广泛应用于塑料、橡胶、纺织品等行业。
PDH市场发展迅速,本文将对PDH市场的发展现状进行探讨。
市场规模PDH市场在过去几年中呈现出强劲的增长势头。
根据统计数据,2019年全球PDH市场规模达到了XXX亿美元。
预计到2025年,全球PDH市场规模将进一步扩大,预计达到XXX亿美元。
主要市场丙烷脱氢技术在全球范围内得到广泛应用。
目前,亚太地区是全球PDH市场的主要推动力量,占据了市场份额的XX%。
亚太地区的快速工业化和城市化进程推动了丙烷脱氢市场的快速发展。
此外,北美和欧洲也是丙烷脱氢市场的重要地区,占据了XX%和XX%的市场份额。
市场驱动因素PDH市场的快速发展受到以下几个因素的驱动:1.增长的丙烯需求:随着塑料、橡胶等行业的快速发展,对丙烯的需求不断增加,推动了PDH市场的增长。
2.丙烷资源丰富:丙烷是PDH生产丙烯的原料,世界各地都存在丰富的丙烷资源,保证了PDH市场的稳定供应。
3.技术进步:PDH技术在过去几年中获得了显著的进展,降低了生产成本,提高了生产效率,推动了市场的发展。
4.环保需求增加:PDH技术相比传统的生产丙烯的工艺更加环保,能够降低二氧化碳排放和能源消耗,符合现代社会对绿色生产的要求,受到重视。
市场挑战尽管PDH市场发展迅速,但仍面临一些挑战:1.市场竞争加剧:随着PDH技术的不断成熟,市场上出现了越来越多的PDH项目,竞争日益激烈。
2.原料供应不稳定:尽管丙烷资源丰富,但是供应链中的原料供应仍面临一些不稳定因素,如政策限制、自然灾害等。
3.环保压力增加:尽管PDH技术相对环保,但仍要满足日益严格的环保标准,这对企业提出了更高的要求和挑战。
市场前景尽管面临挑战,丙烷脱氢(PDH)市场的前景仍然看好。
1.技术升级:随着技术的进步,PDH技术将进一步提高产能和生产效率,降低成本,增强市场竞争力。
丙烷催化脱氢制丙烯工艺研究分析

2017年12月丙烷催化脱氢制丙烯工艺研究分析张玉新祁小亮(天津渤化石化有限公司,天津300452)摘要:随着国家经济实力的不断提升,国家对丙烯的要求量越来越大,传统的丙烯制造工艺方法,开发潜力已经不大,其产量已经无法跟上时代发展的要求。
丙烷催化脱氢技术是近些年来发展比较快的技术,因其产量高、生产工艺比较简单,越来越受到化工生产企业的关注。
本文将对现有的丙烷催化脱氢制丙烯工艺技术进行简要介绍,并对他们进行简单对比分析,指出他们各自的优缺点,希望对推广丙烷催化脱氢制丙烯技术的应用可以起到帮助。
关键词:丙烷;丙烯;催化脱氢丙烯是一种重要的化工原材料,是生产聚丙烯、丁醇、环氧丙烷等化学品的必要原材料,市场上对其需要量每年都在增加。
丙烯主要来源于石油裂解生产乙烯的副产品,据统计其产量达到丙烯总产量的66%,其他主要来源是炼油厂的催化裂化装置,只有很少量的丙烯是通过丙烷脱氢制丙烯工艺得到的。
随着市场对丙烯的需求越来越大,传统的生产方式已经不能满足市场的要求,因此丙烷催化脱氢制乙烯技术已经成为了制丙烯研究中的重点。
1丙烷脱氢制丙烯技术的简单介绍丙烷脱氢制丙烯技术是一门综合性比较高的技术,它包括丙烷催化脱氢技术、丙烷氧化脱氢技术、丙烷膜内反应脱氢技术。
丙烷氧化脱氢制丙烯技术能耗比较低,非常符合国家现今节能减排的要求,但由于它的反应过程控制比较难,产量相对比较低。
丙烷膜内反应脱氢技术,可以有效利用催化剂的活性,进一步提升丙烯的生产效率,但是该技术工艺相对比较复杂,对无机膜的要求比较高,反应中的吸热、放热、热传导过程也不好控制。
丙烷脱氢与水煤气逆变反应生产丙烯能大大降低对技术工艺的要求,但是现今并还没有发现一种比较高效的催化剂,产量相对比较低。
本文将对各种丙烷脱氢制丙烯各种工艺进行简单介绍,希望对各丙烯生产企业具体选择技术时能起到帮助作用。
2丙烷催化脱氢制丙烯工艺的简单介绍目前国际上比较先进的生产工艺有Oleflex 工艺、Catofin 工艺、Star 工艺、Linde 工艺。
(完整版)丙烷脱氢制丙烯工艺流程(精)

丙烷脱氢制丙烯工艺流程丙烷脱氢制丙烯技术及经济分析<<隐藏丙烷脱氢制丙烯经济及技术分析许艺〔金陵石油化工有限责任公司,106204摘要丙烯是重要的有机化工原料,除用于生产聚丙烯外,还是生产丙烯睛,丁醉、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、碳基醇及壬基酚等产品的主要原料,丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分,丙烷催化脱氢制丙烯比烃类燕气裂解能产生更多的丙烯。
当用燕气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有3%、3而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达7%一6用唯一原料生产唯一产品,48%,催化脱氮的设备投资比烃类蒸气裂解低3%。
并且采用催化脱氢的方法,3能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃。
关健词丙烷丙烯脱氢丙烯是最早采用的石油化工原料,也是生产石袖化工产品的重要烯烃之一。
各种分析表明,丙烯的需求增长速度已超过乙烯,而且这种趋势一直会延续。
全球丙烯的消费量将由19年的49780万t0增加到20年的50万t000020及21年的7万t50。
其中, 0亚洲的增长速度最高。
19年到19年亚太地区丙烯91 96衍生产品的需求以年均9%的速度增长,而全球年均需求增长率为55.%a丙烯除用于生产聚丙烯外,还大量地作为生产丙烯睛、丁醇、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、拨基醇及壬基酚等产品的主要原料,另外丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分。
丙烯与其它化学品不一样,它一般是以联产品或副产品得到。
目前全球丙烯大约有7%来自蒸气裂0解乙烯的联产,82%来自炼厂(主要是催化裂化装置精炼副产,0自2世纪9年代以来由于现有来源不敷0需要,丙烷脱氢已成为第三位的丙烯来源,9年丙189烷脱氢生产的丙烯约占世界丙烯总产量的2%。
全、户、加‘小户,球现有丙烷脱氢生产装置概况见表l a丙烷催化脱氢制丙烯比烃类蒸气裂解能产生更多的丙烯。
当用蒸气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有3%、3而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达7%一9用唯一原料生产唯一产品,48%,催化脱氢的设备投资比烃类蒸气裂解低3。
丙烷脱氢制丙烯技术分析

丙烷脱氢制丙烯技术分析摘要:目前全球丙烯及其衍生物需求量不断增长,为了满足对丙烯日益增长的需求,丙烷脱氢制丙烯技术越来越受到重视。
本文介绍了各种丙烷脱氢工艺技术的现状,主要从工程的角度,对催化脱氢工艺从操作方式、供热方式、操作条件、反应器、催化剂以及能耗和固定投资等不同方面进行对比分析,指出了各种工艺的优点和不足,并提出了发展方向。
关键词:丙烷丙烯脱氢工艺技术丙烯是一种重要的有机化工原料,用于生产聚丙烯、丙烯睛、丁醇、辛醇、环氧丙烷、异丙醇、丙苯、丙烯酸等产品[1]。
目前,丙烯的供应主要来自石脑油裂解制乙烯和石油催化裂化过程的副产品,世界上有66%的丙烯来自烃类蒸汽裂解制乙烯装置,32%来自炼油厂催化裂化装置,少量由丙烷脱氢和其他的烯烃转化和裂化反应得到[2-3]。
本文重点对各种丙烷脱氢制丙烯工艺从操作方式、供热方式、操作条件、反应器、催化剂以及能耗和固定投资等方面进行对比和评述。
目前已工业化的丙烷脱氢技术有UOP公司的Oleflex工艺、鲁姆斯公司的Catofin工艺、林德公司的Linde工艺、菲利浦石油公司的Star工艺、俄罗斯雅罗斯拉夫尔研究院与意大利Snamprogetti工程公司联合开发的FBD-3脱氢工艺[4,5],下面将分别从不同角度对其进行对比介绍。
1 操作方式丙烷催化脱氢各工艺按操作方式分为间歇式操作和连续式操作。
其中,Oleflex和FBD-3工艺属于连续性工艺,Catofin、Linde和Star工艺属于间歇式生产工艺[6-9]。
连续式操作在反应性能上要比间歇式操作优越。
连续式操作,无论是移动床还是流化床反应器,都能够保持反应均匀稳定,催化剂的活性和反应温度不随反应时间的推移而改变,可以通过连续补充催化剂的方式维持催化剂的稳定。
从装置结构上,连续式操作只需要一些小型控制阀门安装在再生器管路上,减少了操作人员和维修人员的工作量。
从安全角度上,间歇式操作需要周期性的反应器的切换,其装置设计的安全系数要求比较高。
丙烷脱氢制丙烯工艺技术

•1丙烷脱氢制丙烯工艺技术多产丙烯的丙烷脱氢技术具有一系列的优点:首先一套装置只生产丙烯一种产品,因此可以直接用于生产丙烯衍生物;其次,该装置的生产费用只受制于丙烷的价格;最后,丙烯衍生物装置的最合适建造地点可以不临近丙烯,建设地点灵活。
但是该技术也存在一定的缺点:丙烷脱氢是一种强吸热反应,受热力学平衡限制,单程转化率难以提高,高温又导致副反应增多,丙烯选择性低,催化剂容易结焦失活,需要及时再生,因此导致装置投资大,能耗高,生产成本高。
为了解决这些问题,正在开发丙烷氧化脱氢和采用膜反应的技术。
丙烷脱氢技术目前工业化应用不多,除了以上原因外,关键是必须有廉价的丙烷资源,否则将使该工艺无法与其他增产丙烯的技术相竞争。
丙烷脱氢技术的最大优势在于只产丙烯,在丙烷资源较多、价格稳定的中东地区的发展前景很好,也是对中东乙烷裂解装置缺少丙烯的一种补充,如沙特阿拉伯Alujain公司将在Yanbu地区建一套42万t/a聚合级丙烷脱氢制丙烯装置。
AI Zamil公司最近计划在AI Jubail地区建一套采用丙烷脱氢生产45万t/a丙烯的装置。
因此,丙烷脱氢技术在特定的地区,如中东地区等,对特定的石化厂商,具有独特的竞争力。
目前韩国、马来西亚、泰国和沙特阿拉伯等已经建成或正在建设的丙烷脱氢工业化装置有l5套以上,总生产能力已超过300万t /a。
最大丙烷脱氢装置规模为46万t/a,由沙特阿拉伯聚烯烃公司采用ABB鲁姆斯公司的Carotin工艺已于2004年在沙特阿拉伯的朱拜勒建成投产。
丙烷脱氢制丙烯技术一直在持续不断地改进。
工艺方面,主要是通过优化设计降低投资和减少操作费用、通过操作条件和设计的优化提高工艺收率。
催化剂方面,不断开发了新一代催化剂。
如UOP 公司已经开发出第四代、正在研制第五代催化剂体系。
新的催化剂体系铂含量降低,但收率和使用寿命提高。
丙烷脱氢装置规模也不断提高,工业化初期的规模为l0万t/a左右,20世纪末期达到25万t/a,到本世纪初期进一步提高到30~35万t/a,从2004年开始一些40万t/a以上的大型丙烷脱氢装置开始建设,UOP公司正在建设的3套装置其中有2套在40万t/a以上[6]。
丙烷脱氢制丙烯

丙烷脱氢制丙烯摘要:丙烷广泛存在与天然气和原油中,利用方法一般都是直接做燃料,造成了资源的极大浪费,同时也污染了环境,对丙烷的资源化利用具有深远意义。
丙烯是一种重要的有机化工原料,目前全球对于丙烯的需求量逐年上涨,传统的生产方法已不能满足要求,人们正在寻求更加广泛更加经济的丙烯来源。
丙烷脱氢制备丙烯原料来源广泛,设备投资低,能够充分利用油田气,已经引起了重视。
本文主要就几种丙烷脱氢制备丙烯的研究进展进行论述,介绍丙烷脱氢制备丙烯的各种工艺。
关键词:丙烷资源化利用;丙烯;丙烷催化脱氢引言原油或天然气处理后,可以从成品油中得到丙烷。
丙烷通常用来作为发动机、烧烤食品及家用取暖系统的燃料。
天然气和石油资源中含有大量的丙烷,油田气中丙烷约占6%,液化石油气约占60%,湿天然气约占15%,这些丙烷必须除去,因为丙烷缩合后会堵塞天然气管道,炼厂气为石油炼厂副产的气态烃,不同来源的炼厂气其组成各异,主要含有C4以下的烷烃[1]。
这些来源广泛的丙烷大部分被用作民用燃气,浪费了资源并造成了污染,所以对丙烷的资源化利用引起了广泛关注。
目前丙烷的利用主要为制备丙烯和丙烯衍生物如丙烯腈、丙烯醛、丙烯酸以及马来酸酐等,其中丙烯是三大合成原料的基本原料,通过丙烯的聚合、氧化、氨氧化、卤化、烷基化、水合、羰基化、齐聚等反应,可以得到大量的有机化工产品,如聚丙烯、环氧乙烷、丙烯腈、丙烯酸、丙烯醛、丙酮、甘油、乙丙橡胶等[2]。
其中聚丙烯增长量最大,具有较高的耐冲击性,机械性质强韧,抗多种有机溶剂和酸碱腐蚀,在工业界有广泛的应用[3]。
目前生产丙烯的方法主要为蒸汽裂解乙烯联产丙烯和催化裂化炼厂气,已经不能满足丙烯市场的缺口,所以丙烷脱氢制丙烯具有广阔的发展前景和充分的现实意义。
表1 2010-2014年丙烯产品供需平衡表(单位:万吨/年)年份2010年2011年2012年2013年2014年产能1610 1810 1888 2096.5 2501产量1368 1502 1520 1525 1650进口量152 176 215 264 305表观消费量1520 1678 1735 1789 1955 当量需求2150 2310 2400 2600 2970注:丙烯出口量较小,2014年出口丙烯30.76吨,不做统计。
丙烷脱氢

一、概述丙烯主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、丁辛醇、丙烯酸等产品,目前,丙烯供应主要来自石脑油裂解制乙烯和石油催化裂化。
2004-2010年间,乙烯产能增长34%,而丙烯产能仅增长25%。
随着丙烯下游产品需求量不断增长,丙烯资源短缺的状况还会进一步加剧。
因此,近年开发扩大丙烯来源的丙烷脱氢(PDH)制丙烯生产工艺成为备受关注的热点。
二、丙烷脱氢制丙烯技术情况丙烷脱氢制丙烯技术主要包括催化脱氢制丙烯、氧化脱氢制丙烯、膜反应器脱氢制丙烯以及CO2逆水煤气法脱氢制丙烯技术[2]。
2.1 丙烷催化脱氢技术丙烷催化脱氢技术根据催化剂体系的不同主要有铬系催化剂、铂系催化剂。
2.1.1 铬系催化剂丙烷催化脱氢的Catofin 工艺就采用Cr203/Al2O3催化剂,由于铬系催化剂稳定性差,且具有毒性,随着环境保护呼声的日益提高,开发低Cr含量的催化剂才有一定的前景。
2.1.2 铂系催化剂丙烷Oleflex催化脱氢工艺,采用贵金属Pt催化剂,Pt催化剂对热更稳定,可在更苛刻条件下操作。
铂催化剂对环境友好,活性较高,但其稳定性选择性还不是很理想。
2.2 丙烷氧化脱氢技术丙烷氧化脱氢为放热反应,无需外界加热,不必向过程提供热能,可节省能源,同时反应不受热力学平衡的限制。
因此氧化脱氢具有诱人的前景。
但该技术面临的困难之一是在氧化脱氢的反应条件下,很容易发生丙烷的完全氧化反应,一旦发生完全氧化反应,将放出大量热量,使温度急剧上升,不仅丙烷完全氧化,而且所产生的丙烯更容易氧化成CO~CO2(因为丙烯比丙烷更不稳定)。
因此,开发低温型高选择性催化剂是丙烷氧化脱氢的研究方向。
两种技术比较丙烷催化脱氢的选择性较高,其缺点是要耗费大量的能量。
若能把催化脱氢和氧化脱氢的优点结合起来,设计双功能型催化剂。
在催化脱氢体系引入少量氧,氧在活化丙烷的同时实现对氢气高选择性氧化,实现化学平衡移动的同时自身提供热量。
这个过程可能打破脱氢反应热力学限制,同时解决氧化脱氢反应在高烷烃转化率下的低碳烯烃选择性问题。
丙烷制脱氢丙烯工艺简介及发展概况分析

丙烷制脱氢丙烯⼯艺简介及发展概况分析丙烷制丙烯⼯艺简介及发展概况分析⼀、丙烷制丙烯简介1.优点⽐较传统的裂解技术制丙烯,丙烷脱氢技术具有三⼤优势:⾸先是进料单⼀、产品单⼀(主要是丙烯);其次,受原料价格波动影响⼩,其⽣产成本只与丙烷的市场价格有关,与⽯脑油价格、丙烯市场没有直接的关联,这可以帮助⽣产⼚家合理调节原料的成本,规避市场风险;第三,是对于外购丙烯的衍⽣物⼚家,可以通过在市场波动时,低价购进丙烷⽣产丙烯,极⼤的节省了原料和运输成本。
除此之外,丙烷脱氢技术还有以下优点:(1)来源⼴,天然⽓和⽯油资源中含有⼤量的丙烷,油⽥⽓中丙烷约占6%,液化⽯油⽓约占60%,湿天然⽓约占15%。
(2)需求⼤,⽬前全球对于丙烯的需求量逐年上涨,传统的⽣产⽅法已经不能满⾜丙烯市场的缺⼝,所以丙烷脱氢制丙烯具有⼴阔的发展前景和充分的现实意义。
(3)意义⼤,丙烷⼴泛存在与天然⽓和原油中,利⽤⽅法⼀般都是直接做燃料,造成了资源的极⼤浪费,同时也污染了环境,丙烷制丙烯对丙烷的资源化利⽤具有深远意义。
(4)技术成熟,丙烷脱氢制丙烯技术问世迄今已有20多年历史,经过不断完善,⼯业应⽤⽇趋成熟。
2.缺点(1)丙烷制丙烯装置的原料主要是以丙烷为主,⽽国内丙烷量有限,⽽且指标参差不齐,⽆法满⾜装置对丙烷的要求,装置原料需从国外进⼝。
⽬前国内进⼝⽓⼏乎全部是海运,⽽进⼝码头配套设施有限,要建设丙烷制丙烯装置,⾸先要解决的是丙烷供应。
新建和规划丙烷制丙烯项⽬,要么有其配套码头设施,要么距离液化⽓码头较近。
(2)技术⽅⾯,⽬前⽤来丙烷脱氢制丙烯的两种技术均来⾃于国外,装置规模⼤,投资⾼,建设周期相对较长,因此准⼊门槛⾼。
(3)尽管⼤量的丙烷脱氢催化剂被开发出来,但是这些催化剂的性能(活性,选择性和稳定性)仍需要提⾼。
(4)⽣产过程中会⽣成⼀些易燃、易爆物质,主要有丙烷、丙烯、氢⽓以及甲烷、少量⼄烷和⼄烯。
氢⽓作为甲类易燃物,爆炸范围宽,点⽕能量低,⾼压氢⽓泄漏遇静电就可能发⽣燃烧或爆炸;丙烷、丙烯⽐重较空⽓重,会在地⾯积累并向四周扩散,遇空⽓可形成爆炸性⽓体,遇⾼热、明⽕容易发⽣⽕灾爆炸。
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丙烷制丙烯工艺简介及发展概况分析一、丙烷制丙烯简介1.优点比较传统的裂解技术制丙烯,丙烷脱氢技术具有三大优势:首先是进料单一、产品单一(主要是丙烯);其次,受原料价格波动影响小,其生产成本只与丙烷的市场价格有关,与石脑油价格、丙烯市场没有直接的关联,这可以帮助生产厂家合理调节原料的成本,规避市场风险;第三,是对于外购丙烯的衍生物厂家,可以通过在市场波动时,低价购进丙烷生产丙烯,极大的节省了原料和运输成本。
除此之外,丙烷脱氢技术还有以下优点:(1)来源广,天然气和石油资源中含有大量的丙烷,油田气中丙烷约占6%,液化石油气约占60%,湿天然气约占15%。
(2)需求大,目前全球对于丙烯的需求量逐年上涨,传统的生产方法已经不能满足丙烯市场的缺口,所以丙烷脱氢制丙烯具有广阔的发展前景和充分的现实意义。
(3)意义大,丙烷广泛存在与天然气和原油中,利用方法一般都是直接做燃料,造成了资源的极大浪费,同时也污染了环境,丙烷制丙烯对丙烷的资源化利用具有深远意义。
(4)技术成熟,丙烷脱氢制丙烯技术问世迄今已有20多年历史,经过不断完善,工业应用日趋成熟。
2.缺点(1)丙烷制丙烯装置的原料主要是以丙烷为主,而国内丙烷量有限,而且指标参差不齐,无法满足装置对丙烷的要求,装置原料需从国外进口。
目前国内进口气几乎全部是海运,而进口码头配套设施有限,要建设丙烷制丙烯装置,首先要解决的是丙烷供应。
新建和规划丙烷制丙烯项目,要么有其配套码头设施,要么距离液化气码头较近。
(2)技术方面,目前用来丙烷脱氢制丙烯的两种技术均来自于国外,装置规模大,投资高,建设周期相对较长,因此准入门槛高。
(3)尽管大量的丙烷脱氢催化剂被开发出来,但是这些催化剂的性能(活性,选择性和稳定性)仍需要提高。
(4)生产过程中会生成一些易燃、易爆物质,主要有丙烷、丙烯、氢气以及甲烷、少量乙烷和乙烯。
氢气作为甲类易燃物,爆炸范围宽,点火能量低,高压氢气泄漏遇静电就可能发生燃烧或爆炸;丙烷、丙烯比重较空气重,会在地面积累并向四周扩散,遇空气可形成爆炸性气体,遇高热、明火容易发生火灾爆炸。
此外,生产过程还会产生有毒有害物质,主要为氯气和硫化氢,氯气主要用在CCR再生时的Pt分散,氯为高毒物质,常温常压为气体,易经呼吸道,眼睛,皮肤等进入人体导致人中毒,严重时造成人员死亡;硫化氢主要来自于高温管道保护剂二甲.基二硫的分解,作为高毒物质,H2S易经呼吸道进入人体,引起中枢神经系统机能改变,导致人员中毒伤亡。
PDH主要物料危险特性见表1。
3.主要原材料由于国内丙烷主要来源于炼厂气或者液化气,含量低而且储存分散,硫含量也较高,所以用于丙烷脱氢制丙烯装置的丙烷原料主要依赖中东进口。
进口丙烷主要来自油田伴生气和湿性天然气凝析液。
此部分丙烷纯度较高。
4.主要用途(1)丙烷通常用来作为发动机、烧烤食品及家用取暖系统的燃料。
原油或天然气处理后,可以从成品油中得到丙烷。
丙烷通常用来作为发动机、烧烤食品及家用取暖系统的燃料。
天然气和石油资源中含有大量的丙烷,油田气中丙烷约占6%,液化石油气约占60%,湿天然气约占15%,这些丙烷必须除去,因为丙烷缩合后会堵塞天然气管道,炼厂气为石油炼厂副产的气态烃,不同来源的炼厂气其组成各异,主要含有C4以下的烷烃。
这些来源广泛的丙烷大部分被用作民用燃气,浪费了资源并造成了污染,所以对丙烷的资源化利用引起了广泛关注。
(2)丙烯是石化工业主要的烯烃原料之一,是重要的有机化工原料。
丙烯是石化工业主要的烯烃原料之一,是重要的有机化工原料,用于生产聚丙烯、异丙苯、羰基醇、丙烯腈、环氧丙烷、丙烯酸、异丙醇等。
通过丙烯的聚合、氧化、氨氧化、卤化、烷基化、水合、羰基化、齐聚等反应,可以得到大量的有机化工产品,如聚丙烯、环氧乙烷、丙烯腈、丙烯酸、丙烯醛、丙酮、甘油、乙丙橡胶等。
其中聚丙烯增长量最大,具有较高的耐冲击性,机械性质强韧,抗多种有机溶剂和酸碱腐蚀,在工业界有广泛的应用。
市场需求方面,随着我国居民消费结构的不断升级,对丙烯各类深加工产品的需求将不断增长。
按照消费分类,丙烯下游主要行业包括聚丙烯、丁辛醇、环氧丙烷、丙烯腈、苯酚和丙烯酸。
其中,丙烯用量最大的是生产聚丙烯,约占68%。
中国丙烯行业下游消费结构占比统计情况聚丙烯是由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂,具有良好的物理性能和化学性能,加工性能良好,被广泛应用于农业、工业、卫生、医药、日常生活用品等领域。
我国聚丙烯主要消费领域为拉丝、共聚、注塑、薄膜、纤维等。
中国聚丙烯行业下游主要应用占比统计情况(3)氢气作为清洁能源,在石油化工、电子工业、冶金工业、食品加工、浮法玻璃、精细有机合成、航空航天等方面有着广泛的应用。
氢是主要的工业原料,也是最重要的工业气体和还原剂,在石油化工、电子工业、冶金工业、食品加工、浮法玻璃、精细有机合成、航空航天等方面有着广泛的应用。
--氢气在轻工业中的应用在轻工业中,使用氢气对人造黄油、食用油、洗发精、润滑剂、家庭清洁剂及其它产品中的脂肪氢化--氢气在石油化工产业的应用氢气广泛用于石油化工、冶金、钢铁、食品、石油、医疗卫生等领域,但在石油化工产业的作用最为明显。
石油化学加工过程中,氢气是炼油工业和化学工业的基本原料之一,利用加氢工艺可以改善石油化学品的质量,增加最有价值的石油化学品的产量,减少重油残渣和焦油的生产,降低结碳量,提高石油加工厂的适应性,从石油加工废物中可以得到很多有价值的石油化学产品,净化一系列产品,除去有害杂质。
石油炼制过程中,氢气主要用于石脑油加氢脱硫、粗柴油加氢脱硫、燃料油加氢脱硫、改善飞机燃料的燃烧性能和加氢裂化等方面;在石油化工领域,氢气主要用于C3馏分加氢、汽油加氢、C6~C8馏分加氢脱烷基以及生产环己烷等方面。
催化重整加氢是为除去石脑油中的硫化物、氮化物、铅和砷等杂质,是石油炼制工业中最早使用的过程。
加氢裂化是在氢气存在下进行的催化裂化过程,反应主要特征是C-C键断裂。
选择性加氢主要用于高温裂解产物,对乙烯馏分进行气相加氢,对丙烯馏分采用液相加氢。
加氢精制是除去有害化合物的过程,除硫化氢、硫醇、总硫之外,炔烃、烯烃、金属和准金属等均可在加氢过程中除去。
此外,氢具有高燃料性以及清洁性,航天工业常使用液氢作为燃料,汽车工业中也加大了对于使用氢气的新能源汽车的研发。
根据中国氢能联盟统计,中国2018年氢气产量约为2100万吨,换算热值占终端能源总量的份额为 2.7%。
目前中国处于氢能市场发展初期,氢气年均需求约2200万吨,2030年中国将处于氢能市场发展中期,氢气年均需求将达到3500万吨,预计到2050年,处于氢能市场发展远期的中国氢气需求量将达到6000万吨,换算热值占终端能源总量的份额达到10%。
5.主要工艺和生产流程丙烷脱氢制丙烯技术问世迄今已有20多年历史,经过不断完善,工业应用日趋成熟。
开发丙烷催化脱氢工艺成功的有: UOP公司的Oleflex工艺、Lummus公司的 Catofin工艺、Snamprogetti公司的流化床( FBD)工艺、Uhde的蒸汽活化重整( STAR)工艺、林德公司的PDH工艺。
采用较多的是美国UOP公司的Oleflex工艺和Lummus的Catofin工艺。
两种丙烷脱氢制丙烯工艺大体相同,所不同的只是脱氢和催化剂再生部分。
(1)、Oleflex 工艺UOP公司的Oleflex工艺是20世纪80年代开发的,1990年首先在泰国实现了工业化,1997年4月韩国投产250 kt/a丙烯的联合装置采用第2代Oleflex技术。
目前,全世界Oleflex丙烷脱氢制丙烯总生产能力达2500 kt /a。
在国内烟台万华建成最大的750 kt/a PDH 装置。
Oleflex工艺利用富含丙烷的液化气( LPG )作原料,在压力为3.04 MPa,温度为525℃,铂催化剂作用下脱氢,经分离和精馏得到聚合级丙烯产品。
进料前需要预处理。
Oleflex采用移动床技术,由反应区、催化剂连续再生区、产品分离区和分馏区组成。
将预处理的C3液化气原料进入脱丙烷塔中,C3液化气中一些丁烷或较重组分从脱丙烷塔底部排出,脱丙烷塔塔顶馏出物送入Oleflex装置,生产出富含丙烯的液体产品和富含氢气的气体产品。
纯净氢气可直接输出,浓缩成化学级产品,也可作为联合装置内的燃料。
来自 Oleflex 装置的液体产品送入选择氢化( SHP )装置,除去二烯烃、乙炔。
SHP 产品送入脱乙烷塔,除去在Oleflex装置生成的或新鲜C3液化气含有的轻质尾气,以及溶解在Oleflex液体产品中或进入SHP装置的少量氢气。
脱乙烷塔底部纯净的产品直接送到丙烷-丙烯(P-P)分离塔,在此把丙烯产品和未转化丙烷分开。
在P-P 分离塔底部的未转化丙烷经过C3液化气原料脱丙烷塔循环到Oleflex装置。
P-P分离塔出来的丙烯产品纯度通常达99.5%~99.8%。
丙烯产率约为85%,氢气产率约为3.6%。
Oleflex 工艺设计的主要特点是采用移动床反应器,反应均匀稳定,催化剂活性长久保持不变,催化剂再生时反应器不需要关闭或循环操作,同时,连续补充催化剂。
氢气为稀释剂,用以抑制结焦、抑制热裂解和作载热体维持脱氢反应温度。
含有烃类的反应器部分和含有氧气的再生部分是一体化,但还安全地保持着分离。
使用铂催化剂,具有高活性、高选择性和低磨损率,由于可靠和精确 CCR再生控制,Oleflex催化剂具有很长的服务寿命并提供优良的产量稳定性。
Oleflex技术使用无铬(Cr)无致癌催化剂。
该技术移动床技术复杂,投资和动力消耗较高。
为了增强Oleflex工艺的竞争能力,UOP公司进行了多次改进,主要集中在催化剂方面,已有DeH-8、DeH-10、DeH-12等3代新催化剂工业化,DeH-12催化剂在选择性和寿命有较大的提高,铂含量比DeH-10少25%,比DeH-8少40%。
使用新催化剂操作空速提高20%,减小反应器尺寸,待再生催化剂上的焦含量低,可使再生器体积缩小50%,可减少投资,降低成本。
(2)、Catofin 工艺Lummus公司的Catofin工艺是ABB Lummus公司开发的 C3~C5烷烃脱氢生产单烯烃技术。
目前,全世界有10家采用Catofin工艺生产烯烃,生产量超过3200 kt/a。
Catofin工艺分为 4个工段: 丙烷脱氢制丙烯、反应器排放料的压缩、产品的回收和精制。
Catofin工艺利用逆流流动技术改变了反应物料流向,空气向下、烃类直接向上,能以较少的原料获得较多的产品,从而减少了投资及操作费用。
采用铬/铝催化剂,其组分包括质量分数大于 18% 的氧化铬,这种催化剂的脱氢性能稳定,烷烃转化率高,循环量少,每100t丙烷原料可制得 76~86 t丙烯。