有机化学常见疑难解答

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有机实验常见问题

有机实验常见问题

有机化学实验常见问题1、如何查阅有机化合物的物理常数?答:在进行或设计一个有机合成实验之前,必须首先弄清楚反应物料和生成物的物理常数,这样在反应、分离纯化时,才能设计出合理的工艺路线,操作时才能做到心中有数。

通常查找物理常数有四个途径:(1)在教材书中,每一章的物理性质都列出了一些常见化合物的物理常数。

另外,在多数实验教材书的附表中,也列有一些常见溶剂和物料物理常数。

(2)在图书馆中,查阅相关的手册。

主要查阅有机化合物手册、有机合成手册、化学手册、物理化学手册等。

(3)在网上查找,有些网站和化学品电子手册专门提供物理常数。

(4)在实验室的试剂瓶上,一般都列有主要物理性质的常数。

2、有机化学反应加热有哪些方法?答:有机反应最常用的是通过石棉网上加热,不能直接用火加热。

否则仪器容易受热不均匀而破裂。

如果要控制加热的温度,增大受热面积,使反应受热均匀,避免局部过热而分解,石棉网加热仍很不均匀,故在减压蒸馏、或回流低沸点易燃物等操作中不能适用,最好用适当的热浴加热。

(1)水浴:适用于加热温度不超过100℃的反应。

如果加热温度在90℃以下,可浸在水中加热。

如果加热温度在90-100℃时,可用沸水浴或蒸汽浴加热。

(2)油浴:加热温度在100℃-250℃时,可用油浴。

油浴的优点是可通过控温仪使温度控制在一定范围内,容器内的反应物料受热均匀。

容器内的反应温度一般要比油浴温度低20℃左右。

常用的油类有液体石蜡、植物油、硬化油、硅油和真空泵油,后两者在250℃以上时仍较稳定。

(3)砂浴:当加热温度必须达到数百度以上时,往往使用砂浴。

将清洁而又干净的细砂平铺在铁盘上,反应容器埋在砂中,在铁盘下加热,反应液体就间接受热。

(4)熔盐浴:当反应温度在几百度以上时,也可采用熔盐浴加热。

熔盐在700℃以下是稳定的,但使用时必须小心,防止溅到皮肤上造成严重的烧伤。

(5)电热套:电热套加热已成为实验室常用的加热装置。

尤其在加热和蒸馏易燃有机物时,由于它不是明火,因此具有不易引起着火的优点,热效率也高。

王积涛主编《有机化学》第七章疑难解答问答问:答:

王积涛主编《有机化学》第七章疑难解答问答问:答:

王积涛主编《有机化学》第七章疑难解答张力学答问:习题7.2(5)中顺式1,2-二氯环丙烷与习题7.2(7)顺式1-甲基-4-异丙烯基环己烷,反式1-甲基-4-异丙烯基环己烷都没有光学活性,它们有什么不同?ClCl答:习题7.2(5)中顺式1,2-二氯环丙烷是有两个相同手性碳的,凡是手性碳都可以标出构型。

分子有对称面,无光学活性,是内消旋体。

习题7.2(7)顺式1-甲基-4-异丙烯基环己烷,反式1-甲基-4-异丙烯基环己烷都没有手性碳。

分子有对称面,无光学活性,但是谈不上“内消旋体”之类,它本来就没有导致旋光的因素。

问:怎样分析132页习题7.3 ?答:3(1) 详细说明:本题有对称面。

环B所在平面是环A的对称面,也是整个分子的对称面。

所以分子无旋光性。

对比:33H3(2) 详细说明:本题有对称面。

环A所在平面是环B的对称面,也是整个分子的对称面。

所以分子无旋光性。

对比:3H3C6H6H5联苯型,本题有旋光性。

无对称面。

C66H5此对比题中,A环是整个分子对称面。

3H3习题7.3(4)这种螺环有光学活性。

无对称面,无对称中心。

习题 7.3(5)有对称面。

无光活性。

习题7.3(6)这种螺环有光学活性。

无对称面,无对称中心。

习题7.3(7)有对称中心。

无光学活性。

Cl答: 习题7.3(8)有对称面。

无光学活性。

问:怎样分析习题7.8(4)?答:习题7.8(4)A 与A ′ 是对映体关系。

补充:(1)和(2)是同一化合物。

丙二烯结构化合物只要构造式相同,只有两种可能:同一化合物或对映异构体。

问:怎样分析习题7.8(6)?Et HBrMeH BrMe HBrEtH Br答: 习题7.8(6)是对映体关系。

张宝申《题解》错。

Me H BrEtH Br问:怎样验证习题7.11推的顺反式两种烯烃都符合要求? 答:第7章11 题顺式9-二十三碳烯加溴的产物是外消旋体。

反式9-二十三碳烯加溴的产物也是外消旋体。

所以两者都合乎要求。

高考高中有机化学中常考的八大问题总结

高考高中有机化学中常考的八大问题总结

高考高中有机化学中常考的八大问题总结1、HBr的水溶液密度小于乙醇溶液吗?答:乙醇的密度小于水,而溴水密度大于水(溴单质分子量160),所以HBr的水溶液密度大于乙醇溶液。

另外,高中阶段有两种物质密度比水小,乙醇及其溶液,氨水,且这两种溶液是浓度越大,密度越小。

2、溴苯溶于水吗?答:溴苯不溶于水,与水混合能够分层,但溴苯不是沉淀,是无色油状液体,密度比水大,在水的下层。

高中有机中学到苯与液溴反应后的产物倒入水中,在水底有褐色油状液体,即溶解了溴单质的溴苯,可用氢氧化钠溶液除去其中的溴单质,得到纯净的溴苯。

3、乙醇与溴水反应吗?答:不反应,现象为不褪色,不分层。

常见于物质鉴别的题目。

4、什么叫有机物的氧化?答:有机物在发生反应时失氢或得氧,发生氧化反应。

高中常见有以下几种类型:(1)有机物燃烧,例如:CxHyOz +(4x+y-2z)/4 O2 →x CO2 + y/2H2O(2)催化氧化,例如:乙醇---〉乙醛(3)强氧化剂氧化,乙烯、乙炔、苯的同系物都可以和酸性高锰酸钾溶液发生反应,能被弱氧化剂氧化的物质诸如醛、醇、酚、乙二酸、葡萄糖等当然也能与酸性高锰酸钾溶液发生反应。

但高中阶段不要求写出方程式。

(4)弱氧化剂氧化,例如银镜反应和氢氧化铜悬浊液的反应。

5、葡萄糖的结构简式要求么?答:《考试说明》中写道:以葡萄糖为例掌握糖的结构。

所以还是看看的好。

6、如何鉴别一个物质是卤代烃?答:通过水解反应看是否放出氯离子,但是如果要求书写规范的话,还是有很多要注意的地方的:溴乙烷水解产物乙醇和HBr都溶于水,而溴乙烷不溶于水且密度比水大,因此反应后如果还有溴乙烷剩余,则出现分层现象。

因此要检验溴离子须取上层水溶液。

另外此实验还特别注意,要先用过量硝酸中和上层水溶液中多余的碱,才能用硝酸银溶液检验,否则会使氢氧化银分解,生成棕黑色氧化银而观察不到所要的现象。

7、高中阶段什么东西能够发生水解?答:按照学习的顺序:卤代烃、酯、二糖(蔗糖、麦芽糖),多糖(纤维素、淀粉)、油脂、二肽、多肽、蛋白质。

高中有机实验中十疑问解析

高中有机实验中十疑问解析

有机实验教学中十疑问解析徐建波(湖北省天门中学,湖北天门,431700,电话189********)在高中有机实验教学中的下列问题是学生和教师经常疑惑的问题,笔者总结了下列十类问题供大家参考。

1、中学实验中经常使用的冷凝管有哪些?各用在什么地方?实验中经常使用的冷凝管有:直形冷凝管,球形冷凝管,空气冷凝管及分馏柱等。

直形冷凝管一般用于沸点低于140℃的液体有机化合物的沸点测定和蒸馏操作中;沸点大于140℃的有机化合物的蒸馏可用空气冷凝管。

球形冷凝管一般用于回流反应即有机化合物的合成装置中(因其冷凝面积较大,冷凝效果好);分馏柱用于精馏操作中,即用于沸点差别不太大的液体混合物的分离操作中。

2、什么时候用气体吸收装置?若反应产生可燃物时应怎样处理?反应中生成的有毒和刺激性气体(如卤化氢、二氧化硫)或反应时通入反应体系而没有完全转化的有毒气体(如氯气),进入空气中会污染环境,此时要用气体吸收装置吸收有害气体。

若反应产生可燃物时也需在回流反应装置冷凝管顶端(或接尾管的支管)处另用导管相连管通入下水道或室外,防止与空气混合遇明火而爆炸。

3、沸石(即止暴剂或助沸剂)为什么能止暴?如果加热后才发现没加沸石怎么办?由于某种原因中途停止加热,再重新开始蒸馏时,是否需要补加沸石?为什么?(1)沸石为多孔性物质,它在溶液中受热时会产生一股稳定而细小的空气泡流,这一泡流以及随之而产生的湍动,能使液体中的大气泡破裂,成为液体分子的气化中心,从而使液体平稳地沸腾,防止了液体因过热而产生的暴沸。

(2)如果加热后才发现没加沸石,应立即停止加热,待液体冷却后再补加,切忌在加热过程中补加,否则会引起剧烈的暴沸,甚至使部分液体冲出瓶外,有时会引起着火。

(3)中途停止蒸馏,再重新开始蒸馏时,因液体已被吸入沸石的空隙中,再加热已不能产生细小的空气流而失效,必须重新补加沸石。

4、如果液体具有恒定的沸点,能否认为它是单纯物质?为什么?如果液体具有恒定的沸点,不能认为它是单纯物质。

有机化学实验思考题问题详解

有机化学实验思考题问题详解

1、蒸馏有何应用?恒沸混合物能否用蒸馏法分离?2、在蒸馏装置中,把温度计水银球插至液面上或温度计水银球上端在蒸馏头侧管下限的水平线以上或以下,是否正确?为什么?3、蒸馏前加入沸石有何作用?如果蒸馏前忘记加沸石,能否立即将沸石加至将近沸腾的液体中?当重新进行蒸馏时,用过的沸石能否继续使用?1、答:蒸馏过程主要应用如下:(1)分离沸点有显著区别(相差30℃以上)的液体混合物。

(2)常量法测定沸点及判断液体的纯度。

(3)除去液体中所夹杂的不挥发性的物质。

(4)回收溶剂或因浓缩溶液的需要而蒸出部分的溶剂。

恒沸混合物不能用蒸馏法分离。

2、答:都不正确。

温度计水银球上端应与蒸馏头侧管的下限在同一水平线上,以保证在蒸馏时水银球完全被蒸气所包围,处于气液共存状态,才能准确测得沸点。

3、答:蒸馏前加入沸石的作用是引入气化中心,防止液体过热暴沸,使沸腾保持平稳。

如果蒸馏前忘记加沸石,决不能立即将沸石加至将近沸腾的液体中,因为这样往往会引起剧烈的暴沸泛液,也容易发生着火等事故。

应该待液体冷却至其沸点以下,再加入沸石为妥。

当重新进行蒸馏时,用过的沸石因排出部分气体,冷却后孔隙吸附了液体,因而可能失效,不能继续使用,应加入新的沸石。

1、测定熔点时,若遇下列情况将产生什么结果?(1)熔点管壁太厚。

(2)熔点管不洁净。

(3)样品未完全干燥或含有杂质。

(4)样品研得不细或装得不紧密。

(5)加热太快。

2、为什么要求熔点的数据要有两个以上的重复?要达到此要求,操作上须注意些什么?3、两个样品,分别测定它们的熔点和将它们按任何比例混合后测定的熔点都是一样的,这说明什么?1、答:结果分别如下:(1)熔点管壁太厚,将导致所测熔点偏高。

(2)熔点管不洁净,将导致所测熔点偏低,熔程变宽。

(3)样品未完全干燥或含有杂质,将导致所测熔点偏低,熔程变宽。

(4)样品研得不细或装得不紧密,将导致所测熔点偏高,熔程变宽。

(5)加热太快,将导致熔点偏高。

大学有机化学难题、易错题目解题技巧

大学有机化学难题、易错题目解题技巧

大学有机化学卤代烃取代、消去反应专题难题、易错题目解题技巧分题1:卤代烃取代反应活性的比较•在SN2亲核反应中,亲核体的亲核性与其碱性具有平行的趋势,但这一趋势并非总是成立。

那么什么情况下亲核体的亲核性可以根据其碱性来衡量,而什么时候不可以呢?有些亲核体提供的价电子的原子和另外一些亲核体提供价电子的原子不是同一种原子。

这些亲核体中心原子提供价电子能力比另外的那些亲核体的要强,但这些亲核体与质子结合能力较弱。

这些亲核体的亲核性(与碳核结合能力)比另外亲核体较强,这是由于亲核性主要衡量依据为亲核体中心原子提供价电子的能力,而并非亲核体与质子的结合能力(体现于碱性强弱)。

所以这一情况下不能用亲核体的碱性强弱来衡量。

例如,CN-和OH-这两种亲核体中,由于C原子的有效核电荷数比O原子的要小,CN-的C 原子中价电子受到C原子核的吸引力比OH-的O原子中价电子受到O原子核的吸引力较弱,所以CN-的中心原子提供电子能力要比OH-的强。

尽管CN-的碱性要比OH-的要弱,其与碳核结合能力却强于OH-的。

而有些亲核体提供的价电子的原子和另外一些亲核体提供价电子的原子是同一种原子,这些亲核体中心原子提供的价电子能力和另外那些亲核体的一样,此时大家可以用碱性强弱来判断其亲核性强弱。

若这些亲核体与氢原子结合力越强,与碳核结合力也越强,即亲核性越强。

例如,CH3COO-和OH-这两种亲核体中,提供的价电子的原子均为O原子,且它们均带一个单位负电荷,因此它们中心原子提供价电子的能力是一样的。

由于OH-与质子结合能力强于CH3COO-的,OH-与碳核结合力也比CH3COO-的强,即OH-亲核性强于CH3COO-的。

•在亲核体的亲核性可以根据其碱性来衡量的情况下,如何比较不同亲核体碱性强弱?不同亲核体与质子的结合能力体现于它们碱性强弱。

亲核体与质子结合所得对应的共轭酸提供质子能力越强,它们与质子结合能力就越弱。

也就是说某一亲核体对应的共轭酸酸性越强,其碱性越弱。

高中化学有机化学中的常见问题解析

高中化学有机化学中的常见问题解析

高中化学有机化学中的常见问题解析化学是一门研究物质结构、性质和变化的科学,而有机化学则是其中的一个重要分支。

在高中化学学习中,有机化学常常是学生们感到困惑的一部分,因此本文将针对高中化学有机化学中的常见问题进行解析,希望对学生们的学习有所帮助。

1. 什么是有机化合物?有机化合物是由碳、氢和其他元素(如氧、氮、硫等)组成的化合物,是生物体中的重要成分。

碳是有机化合物中的基本元素,它与其他元素形成共价键,构成了复杂的有机分子。

2. 什么是结构式?结构式是用化学符号和连接线表示有机化合物分子结构的一种表达方式。

常见的结构式包括平面结构式和空间结构式。

平面结构式只展示了有机分子的平面结构,而空间结构式除了平面结构外还包括了键的空间取向。

3. 什么是同分异构体?同分异构体是具有相同分子式但结构不同的有机化合物。

它们的分子式相同,但原子的排列方式不同,导致性质和反应也有所区别。

同分异构体的存在丰富了有机化合物的种类,如构、链、环等异构体。

4. 有机化合物的命名规则是什么?有机化合物的命名采用一定的规则,主要包括以下几点:(1)根据碳原子数确定烷、烯、炔等前缀;(2)确定侧链的位置和取代基的名称和前缀;(3)在命名中使用适当的前缀和后缀,如醇、酮、醛等。

5. 如何判断有机化合物的性质?有机化合物的性质可以通过以下几个方面进行判断:(1)分子结构:有机分子的结构、键的类型和取向会影响其性质;(2)官能团:不同的官能团有不同的性质,如醇具有亲水性;(3)取代基:取代基的种类和位置也会影响有机分子的性质。

6. 有机化合物的反应有哪些?有机化合物的反应种类繁多,常见的包括以下几类:(1)取代反应:一个原子或原团被另一个原子或原团取代;(2)加成反应:两个或多个物质结合形成一个新的物质;(3)消除反应:一个分子分解为两个或多个小分子。

7. 为什么有机化学反应速度较慢?有机化学反应速度较慢的原因主要有以下几点:(1)有机分子通常比无机分子大且复杂,反应需要克服较高的活化能;(2)有机反应中常出现碳离子的中间体,碳离子的稳定性较差,反应速度较慢;(3)有机反应中通常涉及许多步骤,反应速度受到限制。

高中有机化学中常考的八大问题,记住不丢分

高中有机化学中常考的八大问题,记住不丢分

高中有机化学中常考的八大问题,记住不丢分!)1、HBr的水溶液密度小于乙醇溶液吗?答:乙醇的密度小于水,而溴水密度大于水(溴单质分子量160),所以HBr的水溶液密度大于乙醇溶液。

另外,高中阶段有两种物质密度比水小,乙醇及其溶液,氨水,且这两种溶液是浓度越大,密度越小。

2、溴苯溶于水吗?答:溴苯不溶于水,与水混合能够分层,但溴苯不是沉淀,是无色油状液体,密度比水大,在水的下层。

高中有机中学到苯与液溴反应后的产物倒入水中,在水底有褐色油状液体,即溶解了溴单质的溴苯,可用氢氧化钠溶液除去其中的溴单质,得到纯净的溴苯。

3、乙醇与溴水反应吗?答:不反应,现象为不褪色,不分层。

常见于物质鉴别的题目。

4、什么叫有机物的氧化?答:有机物在发生反应时失氢或得氧,发生氧化反应。

高中常见有以下几种类型:(1)有机物燃烧,例如:CxHyOz +(4x+y-2z)/4 O2 →x CO2 +y/2H2O(2)催化氧化,例如:乙醇---〉乙醛(3)强氧化剂氧化,乙烯、乙炔、苯的同系物都可以和酸性高锰酸钾溶液发生反应,能被弱氧化剂氧化的物质诸如醛、醇、酚、乙二酸、葡萄糖等当然也能与酸性高锰酸钾溶液发生反应。

但高中阶段不要求写出方程式。

(4)弱氧化剂氧化,例如银镜反应和氢氧化铜悬浊液的反应。

5、葡萄糖的结构简式要求么?答:《考试说明》中写道:以葡萄糖为例掌握糖的结构。

所以还是看看的好。

6、如何鉴别一个物质是卤代烃?答:通过水解反应看是否放出氯离子,但是如果要求书写规范的话,还是有很多要注意的地方的:溴乙烷水解产物乙醇和HBr都溶于水,而溴乙烷不溶于水且密度比水大,因此反应后如果还有溴乙烷剩余,则出现分层现象。

因此要检验溴离子须取上层水溶液。

另外此实验还特别注意,要先用过量硝酸中和上层水溶液中多余的碱,才能用硝酸银溶液检验,否则会使氢氧化银分解,生成棕黑色氧化银而观察不到所要的现象。

7、高中阶段什么东西能够发生水解?答:按照学习的顺序:卤代烃、酯、二糖(蔗糖、麦芽糖),多糖(纤维素、淀粉)、油脂、二肽、多肽、蛋白质。

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常见问题解答根据有机化学教研组多年教学经验,常见的问题解答如下:1.价键理论、分子轨道理论有什么区别?[解答]价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。

它们的不同之处在于价键理论是定域的,主要讨论两个原子之间的电子配对成键情况。

而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。

在电子离域的共轭体系中,用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。

2.异丁烷一元氯代时,产生如下两种可能异构体:3.其异构体的相对含量是否与自由基稳定性相矛盾?[解答]:不矛盾。

反应活性是相对的。

叔丁烷中,叔氢有9个而甲基氢只有1个,甲基氢和叔氢的相对反应活性:25/9∶75/1≈1∶27。

说明叔氢的反应活性更大。

与自由基稳定性一致。

另外,氯原子Cl?比较活泼,氯代的选择性比较差,几率因素起作用较大。

如溴代时,溴原子Br?的活性较低,反应的第一步是吸热的,所以选择性更好,主要是活性大的叔氢被取代。

4.烯烃加溴是反式加成,其他加成也是反式吗?[解答]:不一定。

亲电加成反应是分步进行的,首先与亲电试剂反应,生成正离子活性中间体。

烯烃加溴,通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的,所以得到反式加成的结果:其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程,比如加HBr,首先得到碳正离子活性中间体:Cl2可以形成翁离子,也可以形成碳正离子活性中间体,所以产物为顺式和反式两种产物。

5.丙烯与氯气高温下反应,主要产物为α-H的氯代产物(A),为什么不产生亲电加成产物(B)?[解答]:烯烃与卤素在低温或无光照条件下,在液相中主要发生亲电加成反应。

在高温或光照条件下,主要发生自由基取代反应,一般取代在双键的α-H上。

这主要由于C—Cl键键能较小,高温下容易断裂而使反应可逆。

同时,取代反应的活性中间体更稳定。

6.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成,其反应速度哪个最快?为什么?[解答]:乙烯<丙烯<异丁烯。

决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。

7.下列反应如何完成?[解答]:(1)稀、冷KMnO4,OH-(2)CH3COOOH,CH3COOH8.叁键比双键更不饱和,为什么亲电加成的活性还不如双键大?[解答]:叁键碳原子sp杂化,双键碳原子sp2杂化。

电负性C sp>Csp2。

σ键长sp-sp<sp2-sp2叁键中形成两个π键的p轨道交盖的程度比在双键中更大,结合更紧密。

故不易发生给出电子的亲电加成反应。

9.烯烃比炔烃更易发生亲电加成反应(Cl2、HCl、Br2、H2O,H+等),但当这些亲电试剂与炔烃作用时,反应很易停留在卤代烯烃阶段,进一步加成需要更强烈的条件,是否矛盾?[解答]:不矛盾。

叁键发生亲电加成确实没有双键活泼。

如:但在卤代烯烃的结构中,卤素的吸电子作用降低了双键碳上的电子云密度,使得亲电反应不易进一步发生。

所以反应易停留在卤代烯烃阶段。

10.为什么烯烃不能与HCN反应?[解答]:烯烃与HBr、HCl等无机强酸发生亲电加成反应,反应的第一步(速度决定步骤)为质子对π键的亲电进攻生成碳正离子。

HCN是弱酸,没有足够的H+对双键进行亲电进攻。

所以反应不能发生11.为什么烯烃不能与HCN反应,炔烃却可以?[解答]:乙炔与HCN发生的是亲核加成。

碱可以催化反应。

反应中CN—先进攻叁键,生成负离子-CH=CHCN,它再与氢离子作用,完成反应。

烯烃π键不易受亲核试剂进攻,不易发生亲核加成反应。

另一方面,乙烯即使与CN—加成,生成的负离子—CH2CH2CN很不稳定。

所以烯烃,不能与HCN反应。

炔烃却可以。

12.丙炔加水时生成丙酮而不是丙醛,是否符合不对称加成规则?[解答]:产物丙酮是由符合不对称加成规则加成的的中间产物烯醇互变异构而来。

加成取向符合不对称加成规则。

13.反式二取代环己烷是否一定比顺式结构稳定?[解答]:不一定。

取代基在e键上的构象比较稳定。

以二甲基环己烷为例:反式1,2-二甲基环己烷和1,3-二甲基环己烷的顺式结构,取代基都可以在e键上,此种构象是最稳定的。

(反)-1,2-二甲基环己烷(顺)-1,3-二甲基环己烷14.如何判断化合物的芳烃性?[解答]:化合物的芳烃性需要同时符合三个条件:首先π电子数符合4n+2,是一个闭合的大π键,而且在同一个平面上。

15.老师:我记不住第一类和第二类定位基,有没有简单的记忆法?[解答]:与苯环连接的碳原子上如果有重键的话(双键,三健等),一般来说,这个基团就是第二类的定位基。

16.萘的亲电取代反应往往发生在α位,那么如何制备β位取代物?[解答]:萘的α位活性比β位大,所以取代反应一般得到的是α位产物。

原子在空间上有相互干扰作用,因此α-萘磺酸是比较不稳定的,在较高的温度下会转位成β-萘磺酸,因此萘的其他β-衍生物往往通过β-萘磺酸来制取。

17.取代联苯如何进行亲电取代反应的定位?[解答]:联苯可以看作一个苯环是另一个苯环的取代基,苯环是第一类定位基,是使苯环活化的,容易发生亲电取代反应。

当联苯上还有取代基时,首先判断这个取代基是第几类的定位基:如果是第一类的,则亲电取代反应发生在与定位基相连的苯环,因为它受二个第一类定位基的活化,亲电取代反应容易进行。

如果是第二类的,则亲电取代反应发生在不与定位基相连的苯环。

18.为什么叔卤烷易发生SN1反应,不容易发生SN2反应?[解答]:单分子亲核取代(SN1)反应分两步进行,第一步决定反应速度,中间体为碳正离子,由于烃基是供电子基,叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离,子,因而叔卤烷易发生SN1反应。

双分子亲核取代(SN2)反应一步进行,空间位阻决定反应速度,由于叔卤烷空间位阻大,因而叔卤烷不易发生SN2反应。

19.能用于制备相应的Grignard试剂吗?[解答]:不能。

Grignard试剂非常活泼,能发生多种化学反应。

如果遇有活泼氢的化合物(如水、醇、氨等)则分解为烷烃。

20.氯乙烯是卤代烃,为什么不易发生亲核取代反应?[解答]:乙烯型卤代烯烃:P-π共轭,C-X键更为紧密,不易发生一般的取代反应。

氯苯有相似的情况21.如何判断卤代烃在碱性条件下,是发生取代反应还是发生消除反应?[解答]:卤代烃在碱性条件下,水解生成醇的取代反应和消除生成烯烃的反应是相互竞的。

在稀NaOH,乙醇-水条件下,生成醇。

在浓NaOH-乙醇条件下,生成烯烃。

22.经常遇到比较卤化物在无水丙酮与NaI反应活性次序的习题,应该如何比较[解答]:氯代烷或溴代烷在丙酮溶液中可与NaI作用,发生卤原子之间的取代反应,得到碘代烷,反应按SN2历程进行。

由于SN2反应的速度取决于空间位阻,因而反应由快到慢次序为伯卤烷、仲卤烷、叔卤烷。

23.如何比较亲核基团PhO-、H2O、OH-的亲核性大小?[解答]:试剂的亲核性是指它与带正电荷碳原子的结合能力。

对于亲核原子相同的亲核基团,碱性强亲核性也强。

因而亲核性由大到小:OH-、PhO-、H2O24.在卤代烃的特征鉴别方法中,为什么叔卤烷与AgNO3-C2H5OH溶液沉淀立刻生成,而伯卤烷与AgNO3-C2H5OH溶液沉淀需加热才生成?[解答]:卤代烃与AgNO3-C2H5OH溶液作用,可观察到卤化银的沉淀生成,反应按SN1历程进行。

由于决速步中间体为碳正离子,根据碳正离子的稳定性不同,卤化银沉淀生成速度不同,因此可以鉴别不同结构的卤代烃。

25.醚和醇都是含氧化合物,为什么低级醚类比相同碳原子数的醇的沸点要低得多[解答]:这是因为醚分子中没有羟基,不存在由于氢键的生成而发生的缔合现象。

26.硫醇的结构与醇相似,但硫醇的沸点比相应的醇低(虽然硫醇的分子量较大)为什么?[解答]:这是因为硫醇不能形成氢键。

27.苯酚遇三氯化铁会显色,这是发生了什么反应?[解答]:酚及其衍生物、烯醇都能与三氯化铁水溶液反应生成有色的络离子。

28.用Williamson反应制备混合醚,应选择方法1,还是方法2?为什么?[解答]:应选择方法1。

因为Williamson反应属S N2历程,如采用叔卤代烷位阻很大,不利于S N2反应,而有利于E2反应,得到消除产物,所以反应应用伯卤代烷作为反应原料。

29.醇、酚及醚结构中氧原子是采用怎样的杂化状态?[解答]:醇中氧原子SP3杂化;脂肪醚中氧原子SP3杂化,芳香醚中氧原子SP2杂化;酚中氧原子SP2杂化。

30.发生芳环上亲电取代反应,苯酚和苯哪个活性大?为什么?[解答]:苯酚的活性大。

因为酚羟基是个强的供电基,使苯环上的电子云密度增加,有利于芳环上亲电取代反应。

31.环氧丙烷的开环反应,酸催化和碱催化有何不同?[解答]:碱催化反应:烷氧基进攻的是氧环中取代基较少的碳原子;酸催化反应:烷氧基进攻的是氧环中取代基较多的碳原子。

32.怎样分离乙醚(bp34.50C)与正丁烷(bp36.10C)?[解答]:一般醚可与浓酸形成佯盐而溶于酸层,佯盐被水稀释时发生分解而恢复为醚。

所以可先用浓酸萃取,然后分层,酸层加水后再分出醚即可。

33.为什么醛酮易发生亲核加成而烯烃易发生亲电加成?[解答]:醛酮分子中都存在,由于氧的电负性强,碳氧双键中电子云偏向于氧,带部分正电荷的碳易被带负电荷或带部分未共用电子对的基团或分子进攻,从而发生亲核加成。

而烯烃C=C的碳原子对π电子云的束缚较小,使烯烃具有供电性能,易受到带正电或带部分正电荷的亲电试剂进攻,易发生亲电加成。

34.醛酮发生亲核加成活性顺序怎样?[解答]:醛酮发生亲核加成活性与羰基的活性(电子效应,位阻效应)和亲核试剂有关,在亲核试剂相同情况下,羰基碳原子上正电荷越多,位阻越小,亲核加成活性越大。

如下列化合物加成活性顺序为:35.哪些化合物能顺利地和NaHSO4反应?[解答]:醛、脂肪族甲基酮和低级环酮(环内碳原子在8个以下)能与NaHSO3加成,非甲基酮和苯乙酮及环内碳原子在8个以上环酮不能顺利地和NaHSO4反应。

36.哪些化合物能发生碘仿反应?有什么应用?[解答]:醛、酮分子中的α氢原子容易被卤素取代,生成α-卤代醛、酮,凡具有结构的醛、酮(即乙醛和甲基酮)与卤素的碱溶液(亦即次卤酸盐溶液)作用时,总是生成三卤甲烷,因而称为卤仿反应。

由于卤素的碱溶液(次卤酸)本身是氧化剂,能把基团氧化成基团,因而具有的伯醇、仲醇也能发生卤仿反应。

因为碘仿是不溶于水的亮黄色固体,且有特殊气味,由此可以很易识别是否发生碘仿反应,以此鉴别乙醛、甲基酮以及含有的醇。

37.哪些化合物能发生羟醛缩合反应?条件是什么?[解答]:羟醛缩合反应是指有α氢的醛、酮在稀碱作用下形成烯醇负离子,与另一个分子的醛或酮的羰基发生亲核加成反应。

羟醛缩合反应的产物为β-羟基醛酮化合物,或脱水生成α,β-不饱和醛酮化合物。

羟醛缩合反应的条件是(1)有α氢的醛、酮(2)稀碱作用38.哪些化合物能发生Cannizzaro反应?条件是什么?[解答]:Cannizzaro反应是指不含α-H的醛在浓碱条件下发生的氧化还原反应,一分子氧化成羧酸,另一分子还原成伯醇。

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