电解液对锂离子电池性能的影响
电解液对锂离子电池性能的影响

电解液对锂离子电池性能的影响随着现代科技的发展,锂离子电池作为一种高效、可靠的储能装置得到了广泛的应用。
而电解液作为锂离子电池中的重要组成部分,对其性能起着至关重要的影响。
首先,电解液的选择对锂离子电池的循环性能有着重要的影响。
循环性能指的是锂离子在电池充放电循环过程中的稳定性。
一些常用的有机电解液,如碳酸酯类、醚类和腈类溶剂,虽然具有较高的电导率,但是其分解电压较低,易引起电解质的分解和锂的析出,从而导致电池的循环性能较差。
相比之下,无机电解液,如聚合物电解质,由于其较高的分解电压和较好的化学稳定性,能够提高锂离子电池的循环寿命。
其次,电解液的选择也会对锂离子电池的安全性造成重要影响。
电解液中含有大量的溶剂和溶质,其在电池充放电过程中会产生热量和气体,如果温度过高、压力过大,会引发电池的热失控和爆炸等危险情况。
因此,对于电解液来说,安全性是非常重要的一个考量指标。
近年来,一些新型电解液的研发也取得了一定的进展。
例如,固态电解质可以有效提高电池的安全性,因为其具有较高的熔点和耐高温性,可以有效防止因温度过高引发的安全问题。
另外,电解液的导电性也是影响锂离子电池性能的重要因素。
导电性指的是电解液中离子的传递能力,决定了电池的充放电速率和功率性能。
一般来说,电解液越导电,电池的性能越好。
然而,在实际应用中,为了提高电解液的离子传输速度,往往需要添加一些盐类溶质,如锂盐。
锂盐可以提高电池的离子扩散速率,从而提高电池的导通性。
但是,过高的盐浓度也会导致电池内部的浓差极化增大,从而降低锂离子的传输速率。
因此,在电解液中添加适量的盐浓度,是提高电池性能的关键。
最后,电解液中的成分对锂离子电池的电化学性能也有重要影响。
电化学性能包括电压平台、比容量和倍率性能等指标。
电压平台指的是电池充放电过程中电压变化的范围,过高或过低的电压平台都会导致电池性能下降。
比容量指的是电池单位体积或单位质量的存储电荷量,影响电池的能量密度。
锂离子电池对电解液量需求及电解液量对电池性能的影响

锂离子电池对电解液量需求及电解液量对电池性能的影响1前言通用的锂离子电池电解液由无机锂盐电解质和有机碳酸酯组成,作为锂离子迁移和电荷传递的介质,是锂离子电池不可或缺的重要组成部分,是锂离子电池获得高电压、高能量密度、高循环性能等优点的基础。
电解液开发和设计过程中,可以通过提高电解液纯度、调节锂盐浓度和溶剂组成、使用功能添加剂来控制和改善电解液的杂质含量、导电率、粘度、温度窗口等理化性能。
在电池设计过程中,不可忽略正负极材料与电解液的兼容性,针对不同的正负极体系选择恰当的电解液体系是电池获得优异性能的前提。
选择了恰当的正负极与电解液体系,并不能保证电池具备高能量密度、长循环寿命和高安全性等优点,还要确定恰当的电解液量。
本文考察了电解液量对锂离子电池容量、循环性能、安全性能的影响以及不同正极材料体系对电解液量的需求差异。
2实验方法选取523450方型铝壳型号作为实验电芯型号,正极活性物质相应分别采用钴酸锂、镍钴锰酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂,设计压实密度分别为3.9g/cm3、3.45g/cm3、2.8g/cm3、2.3g/cm3;/(EC/EMC/DEC/MPC/负极采用人造石墨,设计压实密度为1.55g/cm3,电解液体系为1M LiPF6添加剂),密度为1.23g/cm3。
其中钴酸锂电芯1C倍率的标称容量为1000mAh,镍钴锰酸锂电芯1C倍率的标称容量800mAh,锰酸锂电芯1C倍率的标称容量为600mAh,磷酸铁锂电芯1C倍率的标称容量为600mAh。
根据不同正极,按照工艺分别制成523450铝壳方型电芯100只。
相应各取只未注液电芯,采用真密度仪测试封口前后的体积,计算电芯内部的空间体积,此体积乘以电解液的密度,即可得到电芯的最大注液量。
根据电芯内部空间测试结果,制定注液梯度,进行对比实验。
将剩余电芯平均分配后,按照注液梯度进行注液,再按正常工艺完成化成、封口等工序后称量电芯的重量,电芯老化后留待测试。
锂离子电池电解液的优化及其性能研究

锂离子电池电解液的优化及其性能研究随着电子科技的不断发展,锂离子电池的应用越来越广泛,从智能手机到电动汽车都有它的身影。
而电解液作为锂离子电池的重要组成部分,直接影响着锂离子电池的性能。
因此,研究锂离子电池电解液的优化及其性能是十分必要的。
一、电解液的组成锂离子电池电解液由溶剂、锂盐和添加剂三个部分组成。
其中,溶剂是主要组成部分,一般采用有机溶剂,如碳酸乙烯、二甲基碳酸酯等。
锂盐则是电离的主要来源,不同的锂盐对电解液的性能影响不同。
添加剂是一些辅助组分,如氟化物、硫酸酯等,可起到调节电极反应、提高电极材料电化学稳定性以及优化电解液界面等作用。
二、电解液性能电解液的性能对锂离子电池的运行、寿命、安全性均具有影响。
以下介绍一些常用的电解液性能指标。
1. 锂离子电导率锂离子电导率是指电解液中离子输运的速率。
电解液的离子传递速度越快,电池输出功率就越高。
目前,常用的电解液主要采用含有配位膜的锂盐来提高电解液的离子传递速率。
2. 耐受低温性能电解液在低温下的性能对电池的运行很关键,因为低温下锂离子电池的输出功率和充放电效率均会受到影响。
因此,电解液的耐受低温性能也是重要的考评指标之一。
3. 热稳定性热稳定性是指电解液在高温下的耐受性,也是锂离子电池的一个安全性能指标。
电池在使用过程中,有时会遭受一些温度异常的情况,如果电解液不能够耐受这些极端的高温,则会导致电池安全性能下降。
4. 漏电流漏电流指电池在长时间放置后的失效现象,率先表现在电解液中。
漏电流过大会导致锂离子电池自放电加快、寿命缩短以及安全性下降。
三、电解液的优化为了优化锂离子电池的性能,可从以下几个方向进行电解液的优化。
1. 选择锂盐不同的锂盐具有不同的离子传递能力和溶解度,选择合适的锂盐可提高电解液的导电性能。
2. 利用添加剂添加剂对电解液的粘度、稳定性以及电化学稳定性等方面均有一定作用。
添加适量的添加剂,可有效地提高电解液的性能。
3. 引入浓度梯度电解液传统的锂离子电池中,电解液浓度是均匀分布的。
锂离子电池中电解液的功能

锂离子电池中电解液的功能锂离子电池是一种可充电电池,其中的电解液在整个电池中起着至关重要的作用。
电解液通常是由有机溶剂和锂盐组成的液体,它是连接正极和负极之间的重要介质。
本文将详细介绍锂离子电池中电解液的功能及其重要性。
1.提供离子传递通道电解液是锂离子电池内部正极和负极之间的媒介,它提供了锂离子在电池内传输的通道。
在充电过程中,离子从正极经过电解液传输到负极,充满了电池。
当电池放电时,锂离子通过电解质从负极传输到正极,放电电池。
因此,电解液在整个电池充放电过程中的重要性不言而喻。
2.稳定电池电解液还具有稳定电池的能力。
电池中的电解液可以确保锂离子始终稳定地传输。
如果电解液的质量不高,电池会出现不稳定和电压波动。
这可能对电池的寿命和性能产生负面影响。
因此,电解液的质量和稳定性对锂离子电池的功能至关重要。
3.调节电池温度电解液也可以在电池中发挥冷却作用,这对电池的正常运行非常重要。
在使用电池时,由于能量变化和反应热的影响,电池会发热。
优质电解液可以发挥降低电池温度的作用,这也是锂离子电池中电解液重要功能之一。
4.保持电池活性有些电解液还可以对电池内活性材料(通常是正极材料)进行保护。
例如,某些电解质可以有效保护电池中的锂钴氧化物正极材料,并延长电池寿命。
这种电解液还可以降低电池电压衰减(容量衰减),从而使电池的性能更加持久。
5.提高电池效率电池电解液还可以通过提高电池的效率来提高电池性能。
优质电解液可以提高电池的放电容量和能量密度,从而使电池在长期使用中表现得更出色。
电池电解液中不同种类的溶剂和盐也可以影响电池的内阻和互补性,从而影响电池的功率输出和寿命。
总之,电解液对锂离子电池的性能和寿命有着极为重要的影响。
锂离子电池的创新发展与电解液的创新密不可分,因此电解液的质量、稳定性,设计和配方对锂离子电池行业的发展具有至关重要的作用。
液态电解质对锂离子电池安全性能的影响因素

液态电解质对锂离子电池安全性能的影响因素锂离子电池是目前应用广泛的电池之一,随着电动汽车、无人机、智能手机等应用领域的不断扩大,对锂离子电池的安全性能要求也越来越高。
而液态电解质作为锂离子电池中重要的组成部分,直接影响着锂离子电池的安全性能。
本文将介绍液态电解质对锂离子电池安全性能的影响因素。
1. 电解液种类液态电解质的种类对锂离子电池安全性能有着重要的影响。
当前主流的液态电解质种类有有机电解质和聚合物电解质两种。
1.1 有机电解质有机电解质是锂离子电池中应用最广的电解质,其具有导电性能好、工艺成熟、加工方便等特点。
但是,由于有机电解质本身的易燃性、挥发性等问题,使得锂离子电池在过充、过放、过温等情况下容易引起熔融、燃烧等危险事件。
1.2 聚合物电解质聚合物电解质是近年来发展起来的一种新型电解质。
相比有机电解质,聚合物电解质具有高温、高条件下较好的稳定性,不易燃、不挥发等优点。
但是,聚合物电解质的导电性能相对较差,还存在使用寿命短、加工工艺复杂等问题。
2. 电解液浓度电解液浓度是指电解液中含有的盐类的浓度,是锂离子电池中另一个非常重要的安全性能参数。
过高或过低的电解液浓度都可能导致电池的安全性能下降。
过高的电解液浓度会增加电池的内阻、降低电池的比能量和比功率,导致电池的功率性能下降,安全性能也会受到影响。
同时,过高的电解液浓度还会导致电池内部产生气体,从而增大了电池发生爆炸、火灾等危险事件的概率。
过低的电解液浓度也会影响电池的安全性能。
过低的电解液浓度会使得电解液中锂离子浓度不足,从而降低了电池的比能量和比功率,同时会导致电池内部的过电势增大,从而增大了电池的发生过充或过放的危险。
因此,确定适当的电解液浓度是锂离子电池安全性能优化的重要环节之一。
3. 电解液添加剂添加剂是指向电解液中加入的一些辅助物质,可以改善电池的性能和稳定性,从而提高电池的安全性能。
常见的电解液添加剂有以下几种:3.1 碳酸二甲基碳酸二甲基是有机碳酸酯化合物,常用于锂离子电池的电解液中作为添加剂。
电解液组成对锂离子电池电化学性能的影响_张君才

【材料物理与化学研究】收稿日期:2006-10-23基金项目:咸阳师范学院科研基金项目(04XSYK109)。
作者简介:张君才(1963-),男,陕西岐山县人,咸阳师范学院化学系副教授,主要从事物理化学教学和电分析化学的研究。
2006年12月咸阳师范学院学报Dec.2006第21卷第6期JournalofXianyangNormalUniversityVol.21No.6锂离子电池因其具有较高的电位和高能量密度而得到广泛的实际应用[1-4]。
为了使电池在容量、电位、可逆性、安全性等诸方面进行改良[5-6],如今在以LiMn2O4为代表的一般电极材料构造基本骨格的基础上,新合成出了许多毒性较小,价格便宜的锂的复合氧化物[7-10],LiMn1.5Ni0.5O4就是其中的一种,其电位在5V附近。
为此,我们选用以LiMn1.5Ni0.5O4为5V电池备选的正极活性物质,研究有机电解质溶液组成对电池电化学性能的影响。
1实验部分1.1试剂和药品1.1.1溶剂本研究所使用的有机溶剂的结构和物理化学特性如表1所示。
碳酸乙烯酯(EC),碳酸丙烯酯(PC),碳酸二乙酯(DEC),碳酸二甲酯(DMC)。
这些物质按一定的体积比混合,作为电解质溶剂来使用,这些有机溶剂都直接使用岸田化学的电池用溶剂。
1.1.2电解质盐LiPF6(日本富山药品工业特级试剂),LiBF4(森田化学特级试剂)。
1.1.3活性物质(LiMn1.5Ni0.5O4)所使用的化学试剂和药品是由田中化学研究所提供的。
1.2电极的制作方法活性物质LiMn1.5Ni0.5O4[田中化学]、导电剂乙烯炭素材料(AB)和结着剂聚偏氟乙烯(PVdF)按质量比80:10:12混合,适量添加1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP,ALDRICH),在直径为11mm的Al基板上(厚度0.20mm)上涂以上混合物,于80℃的温度下干燥1小时,120℃的温度下半减压干燥5个半小时,即为电极。
电解液对锂离子电池性能的影响分析

电解液对锂离子电池性能的影响分析锂离子电池作为现代电子产品采用的主要电池种类之一,在电子产品日益广泛应用的今天,其性能的提升和稳定性的保障具有非常重要的意义。
而其中一个影响锂离子电池性能的因素,就是电解液。
电解液在锂离子电池中的作用锂离子电池的正负极分别由阳极和阴极、电解液和隔膜构成。
电解液是锂离子电池中重要的组成部分,因为它能够将锂离子在电池的正负极间传输,保证整个电池系统的稳定性和循环性。
目前,电解液主要有无机电解液和有机电解液两种。
无机电解液的电导率高、稳定性强、较能耐高温,但容易产生副反应,导致电池寿命缩短。
有机电解液则具有低温下的好电化学性能、导电性高、稳定性强,但是其耐高温性相对较差。
因此,有机电解液更适用于追求高性能的锂离子电池,而无机电解液更适用于要求长寿命的锂离子电池。
电解液对锂离子电池性能的影响1、电导率电解液的电导率是影响锂离子电池性能的一个重要因素。
高电导率的电解液有利于电池的充放电速度及放电容量的提高。
目前,磷酸酯盐和聚醚电解质等高电导率的有机电解液已得到广泛使用。
2、耐温性电解液的耐温性直接影响电池进行高温快速充放电和低温起动等特殊工作要求时的稳定性。
有机电解液温和电池正常工作温度差别较大,稍有过热会导致电池性能严重下降,降低电池的寿命和安全性,因此其在使用时需要特别注意。
3、耐环境锂离子电池的环境适应性也取决于电解液的耐环境性。
电解液应具有一定的耐化学性、耐湿度和防漏性能。
尤其是电液中的溶剂对锂离子电池稳定性的影响特别大,溶剂必须具备很好的物化性质、电化学稳定性及对电池正负极性能均无损害性。
4、物化稳定性电解液应具有良好的稳定性。
在电池循环中,电解液会持续充放电,因此电解液应具有能够承受多次循环充放电过程的稳定性。
此外,电解液还能影响锂离子电池的密封性和寿命。
因此,在电解液的研究和选择过程中,稳定性也是需要考虑的一个参数。
5、电池效率电解液对于锂离子电池效率也有影响。
电解液配方对锂离子电池性能的影响

电解液配方对锂离子电池性能的影响锂离子电池是现代移动电子设备、电动汽车以及可再生能源储存等领域中最重要的电池之一。
而电解液作为锂离子电池中起到传导离子的介质,直接影响着电池的性能,包括能量密度、循环寿命和安全性等方面。
一、电解液中溶剂的选择电解液的主要成分是溶剂和盐类。
在溶剂的选择上,理想的溶剂应具备一定的溶解性、良好的湿润性和电化学稳定性。
常见的溶剂有碳酸酯类、醚类和腈类等。
这些溶剂的相互作用力不同,从而对电解液的性能产生不同的影响。
碳酸酯类溶剂如乙碳酸二甲酯(EC)和乙碳酸丙二酯(PC)具有较高的电化学稳定性和较低的导电性,对电池的循环寿命和安全性有积极影响。
而醚类溶剂如二甘醚(DME)和丁二醇醚(BDE)导电性较好,但其电化学稳定性较差,容易被氧化,降低电池的循环寿命。
腈类溶剂如氰基乙腈(AN)和丙腈(CN)是导电性和电化学稳定性的良好平衡,被广泛应用于锂离子电池。
二、盐类的选择电解液中的盐类主要起到离子传导的作用。
常见的盐类有LiPF6、LiBF4和LiClO4等。
在选择盐类时,需要考虑其溶解度、电化学稳定性和锂离子的移动性。
LiPF6是目前应用最广泛的锂盐,具有较好的溶解性和电化学稳定性,但在高温、高压条件下会分解产生有害氟化物,降低电池的安全性。
LiBF4和LiClO4在高温下较稳定,但其溶解度较低,需要通过增加共溶剂来提高电导率,同时也增加了电池的成本。
三、添加剂的作用除了溶剂和盐类,电解液中常添加一定量的添加剂以改善电池的性能。
添加剂可以提高电池的充放电容量、循环寿命和安全性。
例如,添加锂盐络合剂能够稳定电解液中的锂盐,减少锂盐的析出,提高电解液的电导率和锂离子的传输性能。
添加抑制金属锂析出的剂可有效降低电池的热失控风险,提高电池的安全性。
四、电解液配方的优化为了进一步提高锂离子电池的性能,研究人员通过调整溶剂、盐类和添加剂的组合配比来优化电解液的配方。
在电解液中添加适量的溶剂可以改善电池的低温性能和安全性,增加电池的循环寿命。
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电解液对锂离子电池性能的影响郭米艳;李静【摘要】锂离子电池的性能与电解液有着密切的关系.电解液的组成主要是:有机溶剂、锂盐、添加剂.本文综述了电解液组成对锂离子电池电化学性能的影响规律;探讨了电解液量对锂离子电池性能的影响以及不同正极材料锂离子电池对电解液量的需求.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2012(000)001【总页数】5页(P16-20)【关键词】锂离子电池;电解液;有机溶剂;电解质锂盐;添加剂【作者】郭米艳;李静【作者单位】盐光科技(武汉)有限公司,湖北鄂州 436000;华烁科技股份有限公司,湖北鄂州 436000【正文语种】中文锂离子电池具有高能量密度、高电压、循环性能好等优点,被广泛应用于电子产品,并将扩大到电动汽车领域,是当今国际公认的理想化学能源[1-3]。
锂离子电池由正极、负极、隔膜、电解质四大关键材料组成,锂离子电池电解质多为液态即电解液。
电解液在电池正负之间起到传到电子的作用。
电解液的性能直接影响锂离子电池的综合性能[4-6]。
本文就电解液的组成、电解液量对锂离子电池性能的影响规律进行初步探索。
一、电解液的组成由于锂离子电池充放电电位高,且正极嵌有化学活性较大的锂,因此电解液必须满足以下几个要求:化学稳定性高,离子导电率高,温度范围较宽,安全无毒,对正负极呈惰性[7-9]。
电解液组成一般包括三个部分:有机溶剂、电解质锂盐、必要的添加剂[10-15]。
1.有机溶剂(1)组成有机溶剂是电解液的主体部分,主要是提供锂离子迁移的媒介和条件。
有机溶剂分三大类:质子溶剂、非质子溶剂和惰性溶剂。
由于锂离子电池负极的电位与锂接近,非常活泼,必须使用非水、非质子性有机溶剂[16]。
为了保证锂离子电池良好的电化学性能,组成电解液的溶剂体系要求具有高介电常数、低粘度、高沸点、低熔点等特点[17]。
锂离子电池电解液常用溶剂有EC(碳酸乙烯酯)、DEC(碳酸二乙酯)、DMC(碳酸二甲酯)、PC(碳酸丙烯酯)、EMC(碳酸甲乙酯)等。
图1 电解液的成分与结构表1 有机溶剂的物理化学特性物质还原电位V (vs Li+/Li)氧化电位V (vs Li+/Li) 溶点℃ 沸点℃ 粘度CP 介电常数ρ/(g.cm-3) EC 0.045 6.245 37 238 1.9 90 PC 0.045 6.645 -49 242 1.2 65 DEC 0.045 6.745 -43 127 0.98 2.8 DMC 0.045 6.745 3 90 0.59 3.1 EMC 0.045 6.745 -55 108 0.65 2.9从图1看有机溶剂的结构分线型和环状两类。
从表1中看,环状碳酸酯(EC、PC)较线型脂肪碳酸酯(DMC、DEC、EMC)具有较高的粘度、介电常数、沸点。
单一溶剂很难同时具有高的介电常数和低的粘度,因此可将有机溶剂混和使用。
EC由于性能稳定,在石墨负极表面不发生分解,成为锂离子电池电解液的基础组分。
谭玲生[18]等人考察了以PC、EC、DEC、DMC等组成的混合溶剂体系电解液对锂离子电池性能的影响。
结果表明:EC+PC+DEC溶剂体系容量低于EC+DEC+DMC,自放电率和低温放电性能明显高于EC+ DEC+DMC,循环性能和寿命相对较差。
张君才[19]等人通过实验得出锂离子电池的电极特性很大方面受到溶剂的影响,放电容量的顺序是:EC+DEC(1:1)>EC +DMC(1:1)>EC+DEC(3:2)>EC+DEC(2:3)>EC +PC(1:1),并且EC+DMC(1:1)循环容量衰减幅度最小,EC+DMC(1:1)循环伏安法得出的氧化还原电位差最小。
可见有机溶剂的组成、配比不一样导致电池的电化学性能明显差异。
由于有机溶剂EC+DMC使用温度范围广,与碳负极相容性好,安全系数高,有好的循环寿命和放电特性而使用最多[20]。
(2)纯度溶剂的纯度与稳定电压之间有密切关系[21],见表2。
有机溶剂的氧化电压能防止电池过充,提高安全性。
因此必须严格控制有机溶剂的质量,保证电池的电化学性能和安全。
表2 溶剂纯度与耐氧化电压的关系溶剂纯度/% 还原电压/V EC 99.91 99.97 4.87 5.5 PC 99.85 99.98 4.91 5.4 DEC 99.36 99.98 4.78 5.15 DMC 99.51 99.98 4.9 5.32.电解质锂盐有机溶剂的导电性能不好,通过加入可溶解的导电盐可提高电解液的导电率。
导电盐主要有LiClO4、LiPF6、LiBF6、LiAsF6四类。
性能优良的锂盐应具有以下几个特点(1)易溶于有机溶剂和解离,保证电解液的导电性能。
四类锂盐的导电率依次为LiAsF6>LiPF6>LiClO4>LiBF6,LiAsF6离子导电率较高且稳定性较好,但含有毒的元素As;(2)较好的热稳定性,热稳定性依次为LiAsF6>LiBF6>LiPF6>LiClO4;(3)较好的氧化稳定性,耐氧化性依次为LiAsF6>LiPF6>LiBF4>LiClO4[22],LiClO4具有较高的氧化性容易出现安全问题而受限制;(4)对环境友好。
LiBF6稳定性和导电率都不好,相对而言LiPF6对负极稳定,电导率高,虽然对水份和HF酸及其敏感但是实际应用中电池水分和酸度能够得到控制,因此目前锂离子电池基本上是使用LiPF6[23-26]。
新型的锂盐研究和开发主要包括如下几个方面: LiN(SO2CF3)2及其类似物;络合硼酸锂;络合磷酸锂。
通过控制阴离子在分子中引入其他吸电子基团,从而控制锂盐的化学稳定性和电化学稳定性[27]。
有些新型的锂盐逐步得到应用:LiBOB、LiODFB、Li(CF3SO2)2N等,但这些锂盐性能上还不能完全取代LiPF6[28]。
不同的溶剂组合适用不同的锂盐,不同的电解质与溶剂组合的电解液适用于不同的正负极材料。
常用的电解液体系有:LiPF6-EC+DMC、LiPF6-EC+DMC +EMC、LiClO4-PC+DME、LiAsF6-EC+THF等[29]。
3.添加剂在电解液中加入少量添加剂能改善锂离子电池性能,添加剂的种类主要分为以下几种:SEI成膜添加剂在锂离子电池充放电过程中锂离子电池的极性非质子溶剂在电极与电解液界面上反应,形成覆盖在电极表面上的钝化膜,即SEI膜。
SEI膜具有有机溶剂不溶性,因而大大提高了电极的循环性能和使用寿命。
气体成膜添加剂是主要的SEI成膜添加剂。
Y.Ein-Eli[30]等报道,在电解液中气体成膜添加剂如SO2、CO2、CO,使电池具有良好的导电能力和循环性能。
陈辉[31]用二硫化碳作为成膜添加剂能够改善电池的充放电性能。
碳酸亚乙烯酯(VC)用于成膜添加剂是目前报道的最佳成膜添加剂[32]。
它的还原电位高,在碳负极上可优先被还原,从而较好的抑制循环过程中容量衰减。
在锂离子电池电解液中加入苯甲醚或其卤代衍生物,能够改善电池的循环性能,减少电池的不可逆容量损失,能够延长电池的放电平台[33]。
阻燃添加剂锂离子电池的安全问题是目前制约其应用发展的重要因素,提高电解液的稳定性是改善锂离子电池安全性的一个重要方法。
阻燃添加剂的目的是切断或抑制燃烧反应。
基本原理是:<1>阻燃添加剂受热时,释放出具有阻燃性能的自由基,使有机电解液的燃烧无法进行或难以进行。
<2>加入无闪点或高闪点的添加剂,使有机溶剂的闪点提高。
<3>添加剂吸热分解生成不燃性气体降低电解液温度。
其中自由基捕获是最普遍的[34]。
锂离子电池电解液阻燃添加剂大多为含磷有机物、含氟有机物和含磷氟的复合有机物[21]。
磷氟化合物具有P和F两种阻燃元素,F元素的存在有助于电极界面形成优良的SEI膜,F元素还可消弱分子间的粘性力,改善电解液的电导率[35]。
烷族阻燃添加剂也有涉及,王蓁[22]研究了在电解液中添加TPOS(四丙氧基硅烷)和TMOS(四甲氧基硅烷),结果显示添加TPOS电池热稳定性优于未添加的,添加TMOS电池的热分解温度提高。
过充电保护添加剂锂离子蓄电池的过充电保护是通过外加专用的过充电保护电路来实现的。
通过添加剂来实现电池的过充电保护,对简化电池制造工艺,降低电池生产成本具有重要的意义。
目前所用的过充添加剂主要有电聚合添加剂和氧化还原对添加剂两种。
电聚合原理是当电池充电到一定电压时电聚合反应,阴极表面生成导电聚合物造成电池内部短路而放电。
氧化还原是当充电电压超过截止电压时添加剂在正极上氧化,氧化产物扩散到负极被还原[36]。
联苯已经广泛应用于锂离子电池中,与PTC、防爆安全阀联用效果更好。
三咪唑钠、二甲基溴代苯应用于部分锂离子电池[37]。
控制电解液中酸和水含量的添加剂目前用的锂盐多是LiPF6,而LiPF6对水份和HF酸及其敏感。
因此锂离子电池对电解液中的水和酸要求非常严格。
在电解液中添加对水和酸起稳定作用的稳定剂是解决水对电池性能破坏的有效途径之一。
稳定剂的作用原理是能与水或HF分子反应形成氢键或者与PF6-/PF5形成络合物。
因此有机胺或亚胺类物质兼具吸附型和反应型稳定剂的双重特点,所以研究的较多[38]。
碳化二亚胺类化合物能与水形成较弱的氢键,阻止水与锂盐反应生产HF酸[39]。
二、电解液量不同的正负极材料选择合适的电解液体系,并不能保证电池具备好的电化学性能,还要根据不同正极材料需求确定恰当的电解液量。
1.电解液量需求的判断标准电解液作为锂离子迁移和电荷传递的介质,为确保活性物质得到充分应用,要求电芯卷芯各空隙充满电解液。
各正极材料压实密度不一样,对电解液量的需求互有差异。
一般情况是压实密度大的钴酸锂正极材料电解液的需求小,压实密度低的三元和锰酸锂正极体系电池电解液需求最大。
2.电解液量对电池性能的影响(1)电解液量对电池容量的影响图2 不同电解液量扣式电池充放电曲线图2是同种极片滴加不同电解液量制作扣式电池在不同倍率0.1C、0.2C、0.5C、1C下的充放电曲线图。
从图2看滴加很少的电解液充放电曲线不正常,充电容量远大于其他值,放电容量远小于其他值。
容量随着电解液量的增加而增加,容量最好的电池是隔膜刚好浸润。
可见电解液量不够,正极片浸润不充分,隔膜未浸润,导致内阻偏大,容量发挥较低。
电解液量的增加有利于充分利用活性物质的容量。
由此说明,电池容量与电解液量有较大关系,电池容量随着电解液量的增加而增加,但最后基本趋于恒定。
(2)电解液量对电池循环性能的影响从图2看随着倍率的增加容量差别更明显,电池的循环性能变差。
电解液量较少,导电率降低,循环后内阻增大快,加速电池局部电解液的分解或挥发,是电池循环性能的恶化速度逐渐加快[40]。
电解液过多导致电芯的副反应也相对增加,产气量较多,导致电芯的循环性能下降。