对苯酚-水混合物和苯酚二聚体的基质隔离的研究
苯酚分子印迹聚合物的制备及吸附性能研究
苯酚分子印迹聚合物的制备及吸附性能研究陈晶晶;李曼【摘要】以苯酚为模版分子,甲基丙烯酸（MAA）做功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯（EDMA）为交联剂,偶氮二异丁腈（AIBN）做引发剂,采用本体聚合法制备了苯酚分子印迹聚合物。
用扫描电子显微镜（SEM）对分子印迹聚合物的形貌进行了表征。
并用分子印迹聚合物进行了吸附实验,结果表明苯酚浓度为0.15 g/L,振荡时间为4 h,溶液p H值为6.0时吸附率达到90.7%,且对苯酚有显著的选择性。
苯酚分子印迹聚合物重复使用6次吸附性能没有明显损失。
【期刊名称】《武汉轻工大学学报》【年(卷),期】2016(035)001【总页数】4页(P53-55,60)【关键词】分子印迹聚合物;本体聚合;选择性吸附;苯酚【作者】陈晶晶;李曼【作者单位】武汉轻工大学化学与环境工程学院,湖北武汉430023【正文语种】中文【中图分类】O631.3苯酚是一种重要的化工原料，主要用于酚醛树脂等石油产品的生产，苯酚也用于许多杀虫剂、除草剂、防腐剂以及杀菌剂的合成，卷烟生产中产生的烟气也含有苯酚，容易对环境带来污染，危害人体健康。
分子印迹技术可以将识别模板分子的结合位点引入到聚合材料分子中，利用这种技术制备出的聚合物含有与模板分子结构极为相符的空间结构性孔穴，拥有特异识别能力，目前是最有发展潜力的新型材料之一[1-4]。
分子印迹聚合物有良好的选择性[5-9]，可以消除相似成分的干扰，富集模板分子可以应用到废水中微量组份的消除。
本研究以苯酚为目标分子，甲基丙烯酸做功能单体，二甲基丙烯酸乙二醇酯做交联剂，偶氮二异丁氰为引发剂，采用本体聚合反应制备出苯酚分子印迹聚合物(MIPs)和非印迹聚合物(NIPs)，并考察了分子印迹聚合物吸附效果的影响，将已经吸附过的苯酚分子印迹聚合物进行再生实验。
2.1 仪器和试剂超声波清洗仪(KQ-800KDE，舒美昆山市超声仪器有限公司)；高效液相色谱仪(安捷伦1260)；电子扫描显微镜(日本HITACHI，S-3000N)。
光催化电化学联合降解水中苯酚的
环境工程学报
Chinese Journal of Environmental Engineering
Vol． 5 ，No ． 10 Oct． 2 0 1 1
光催化电化学联合降解水中苯酚的研究
张 峰1，4 李文奇2 冯传平1 郭 旭3
（ 1. 中国地质大学（ 北京） 水资源与环境学院，北京 100083； 2． 中国水利水电科学院水环境研究所，北京 100038； 3． 筑波大学生命与环境科学院，日本筑波 305-8572； 4． 太原理工大学环境科学与工程学院，太原 030024）
电化学氧化技术因无需添加氧化还原剂、反应 条件可控性 较 强 等 特 点，被 称 作“环 境 友 好 型 处 理 技术”［6］。目 前 电 化 学 降 解 苯 酚 的 报 道，主 要 集 中 在开发新型电极，提高降解率。而利用现有高级氧
化技术组合工艺，提高降解能力的报道较少。TiO2 光催化氧化技术有成本低、氧化能力强的优点。但 催化剂固载方法复杂及电子空穴复合率高等难题， 制约了其工业化应用前景。
3. School of Life and Environmental Sciences，University of Tsukuba，Tsukuba 305-8572，Japan； 4. College of Environmental Science and Engineering，Taiyuan University of Technology，Taiyuan 030024，China）
Abstract In this study，a phenol wastewater was treated by the combined process of independent photocatalysis and electrolysis． Based on the analysis of the reaction kinetics and the mechanism of combined degradation，the influence of NaCl dosage，current density and pH on the degradation rates was investigated． The results showed that the synergetic enhancement effect was produced in the combined process，and promoted significantly in the presence of sodium chloride． The combined degradation of phenol followed the pseudo-first order reaction kinetics． The optimum pH range for combined degradation was in weak acidic． With the current density of 30 mA / cm2 ，NaCl dosage of 0. 3 g / L and pH 6，50 mg / L phenol was completely degraded after 2． 5 h，and 75% of TOC were removed after 6 h．
二氧化氯稳定性相关基本性质及影响因素综述
第53卷第3期2021年3月Vol.53No.3Mar.,2021无机盐工业INORGANIC CHEMICALS INDUSTRYDoi:10.11962/1006-4990.2020-0233开放科学(资源服务)标志识码(OSID)二氧化氯稳定性相关基本性质及影响因素综述刘宇鹤1,2,3，吴明松1,2,3，王欣舒1,2,3，黄楠楠1,2,3，周秀艳1,2,3（1.东北大学资源与土木工程学院，辽宁沈阳110819；2.东北大学秦皇岛分校资源与材料学院;3.秦皇岛市节水治污与生态修复重点实验室）摘要:二氧化氯作为一种广谱、高效消毒剂已得到广泛应用。
但是，其自身活泼的性质难以制备成稳定制剂，对应用推广造成了限制。
综述了二氧化氯稳定相关的基本化学性质以及pH、光、温度及其他共存物质的影响。
指岀二氧化氯无法在水中稳定存在，只能通过调整环境条件减缓分解、歧化过程，也可以利用平衡原理保持浓度稳定。
此为高纯即用稳定二氧化氯的产品开发提供理论依据。
在此基础上,应进一步进行二氧化氯转化的动力学研究，或尝试络合等方法提高二氧化氯相关产品的稳定性。
关键词:二氧化氯；稳定性；歧化；消毒剂中图分类号:TQ124.43文献标识码：A文章编号：1006-4990(2021)03-0018-06Review of basic properties and influence factors related to stability of chlorine dioxideLiu Yuhe1'2'3,Wu Mingsong1'2'3,Wang Xinshu1'2'3,Huang Nannan1，2,3,Zhou Xiuyan1'2'3(1.School of R esources and Civil Engine e ring,Northe a s t-e rn University,Shenyang,110819,China；I.School of R esourcesand Materials,Northeastern University at Qinhuangdao；3.Qinhuangdoo Key Laboratory of Water Conservation andPollution Control and Ecological restoration)Abstract:Chlorine dioxide has been widely used as a kind of high effective broad-spectrum and disinfectant.However, it is difficult to be prepared to stable formulations because of its active properties,which limits its application and promotion.The chemical properties and effects of pH,light,temperature and chlorinated substance to the stability of chlorine dioxide were re-viewed.It is pointed out that ClO2cannot exist stably in water.It can only slow down the decomposition and disproportionation process by adjusting the environmental conditions or use the principle of equilibrium to keep the concentration stable,which provides a theoretical basis for the development of high purity and ready-to-use stable ClO2products.On this basis,the kinetics of ClO2conversion should be further studied,and methods such as complexation should be tried to improve the stability of ClO2related products.Key words: chlorine dioxide；stability；disproportionation；disinfectant二氧化氯（ClO2）是一种高效、广谱、安全、pH 适用范围广的氧化剂和消毒剂。
聚环糊精的制备及其对苯酚的吸附性能研究
2003 年 10 月
2 实验部分
2.1 试剂及仪器 二甲基亚砜 (DMSO)，分析纯，天津化学试剂一厂，使用前经减压蒸馏处理；甲苯二 异氰酸酯 (TDI)，分析纯，上海化学试剂站中心化工厂，使用前用沸石分子筛脱水干燥； β-环糊精 (β-CD)，分析纯，上海化学试剂站中心化工厂，使用前进行重结晶纯化。 红外光谱仪：FTIR 3DX，美国 Nicolet 公司；紫外-可见分光光度计，160A，日本岛津 公司；元素分析仪，Vanio-EL，德国 Heraeus 公司；化学吸附仪：CHEMEBET-3000，美 国 QUANTACHROME 公司； 超级恒温水浴振荡器： HZS-H 型， 哈尔滨东联电子技术公司。 2.2 聚环糊精 (CDP) 的制备 将 4.4mmol â-CD、35mmol TDI 和 50ml DMSO 加入 100ml 三口烧瓶中，通 N2 保护， 70℃，搅拌下反应 8h~10h。反应结束后用丙酮洗涤反应体系，所得的固体沉淀物再依次用 沸水、热乙醇洗涤后，40℃下真空干燥 24h，产物收率 98.0%。 2.3 聚环糊精 (CDP) 对苯酚的吸附性能实验 将上述制备好的 CDP 用二次蒸馏水充分溶胀，并用滤纸吸去表面水分。称取溶胀后 的 CDP 0.1g (湿重)，置于 100ml 锥形瓶中，加入 40ml 一定浓度、一定 pH 的苯酚水溶液。 将锥形瓶置于超级恒温水浴振荡器中，一定温度，振荡频率 150rpm 下进行吸附实验。在 一定时间间隔内取样，每次取样 2ml，离心后取上清液，用紫外-可见分光光度计测定苯酚 含量，测定波长为 272.5nm。 CDP 对苯酚的吸附量由下式计算：
1 1 1 1 = + qe Q0 bQ0 Ce
Q0(mg/g) 和 b (l/mg) 为 Langmuir 常数。 将 1/qe 对 1/Ce 作图，由所得直线的斜率和截 距可得模型参数 (表 1)。
沸石分子筛对水中2,4-二甲基苯酚的吸附特性研究
，
１ ． Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｔ ｉ ｉ ｆ ｃ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｎ ｏ ｖ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｂ ａ ｓ ｅ ｏ ｆ Ｕ ｒ ｂ ａ ｎ Ｗａ ｔ ｅ ｒ Ｅｎ ｖ ｉ ｏｎ ｒ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ａ ｃ ａ ｄ ｅ ｍｙ
魏健 ， 孔 明昊 ， 宋永会 ， 等． 沸石分子筛对水中 ２ ， ４一二 甲基苯酚的吸附特性研究［ Ｊ ］ ． 环境工程技术学报 ， ２ ０ １ ５， ５ （ ４） ： ２ ６ ５ － ２ ７ ０ ． ＷＥ Ｉ Ｊ ， Ｋ Ｏ Ｎ Ｇ Ｍ Ｈ，Ｓ Ｏ Ｎ Ｇ Ｙ Ｈ，ｅ ｔ １． ａ Ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ｏ ｆ ２， ４ － ｄ ｉ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｐ ｈ ｅ ｎ ｏ ｌ ｂ ｙ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｚ ｅ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ｉ ｎ ａ ｑ ｕ ｅ ｏ ｕ ｓ ｐ ｈ ａ ｓ ｅ ［ Ｊ ］ ． Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ｌ ａ
Ｖｏ １ ． ５，Ｎｏ． ４
环
境
工
程第 ５卷 ， 第 ４期
２ ０ １ ５年 ７月
Ｊ ｕ ｌ ｙ ，２ ０ １ ５
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｅ ｎ ｉ ｇ ｎ ｅ ｅ ｉ ｒ ｎ ｇ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
磁性HRP-CLEAs处理苯酚废水的研究
磁性HRP-CLEAs处理苯酚废水的研究磁性HRP-CLEAs 处理苯酚废水的研究唐维(天津广播电视大学，天津 300191)摘要：苯酚废水对水生环境及人类健康造成危害，辣根过氧化物酶(HRP)对催化降解废水中该类污染物具有良好的效果。
本文将Fe 3O 4纳米粒子与辣根过氧化物酶(HRP)通过混合、共沉淀、交联的方法，制备磁性辣根过氧化物酶交联酶聚集体(HRP-CLEAs)，并对磁性HRP-CLEAs 的催化性能和处理苯酚废水的应用进行了探索。
关键词：辣根过氧化物酶；交联酶聚集体；Fe 3O 4纳米粒子；苯酚0 引言辣根过氧化物酶(Horseradish Peroxidase，HRP，EC.1.11.1.7)是一种工业化生产较早的植物过氧化物酶之一，在处理工业废水中含酚化合物具有效率高、反应条件温和且操作简便、受环境影响小等优点，成为过氧化物酶家族中应用最广泛的酶之一[1]。
但游离酶具有操作稳定性差、储藏稳定性差、对环境敏感、酶分子易失活和难以回收利用的缺点，致使其在工业上的应用受到了限制。
较游离酶而言，固定化酶具有低致敏性、高稳定性和良好的重复使用性[2]。
2000年荷兰Delft 大学Sheldon 小组提出了用盐、有机溶剂或非离子型聚合物沉淀酶蛋白，得到酶聚集体，再用交联剂交联的无载体固定化方法—交联酶聚集体(Cross-linked enzyme aggregates，CLEAs)技术[3]。
交联酶聚集体(CLEAs)技术具有较高的催化效率、酶活回收率和重复使用率，这使得CLEAs 成为工业生物催化中不可或缺的催化剂[4]。
纳米级磁性材料是一种新型材料，因为材料尺寸为纳米级别，故其具有特殊的理化性质，还可通过表面修饰的方法在Fe 3O 4粒子表面引入各种官能团，例如氨基、羧基、醛基等。
除此之外，磁性Fe 3O 4粒子还具有很好的生物相容性，可通过共价结合的方式与游离酶、抗体等生物活性催化物质进行结合。
蒸馏沉淀法制备扑热息痛亲水核-壳分子印迹微球及其吸附性能研究
蒸馏沉淀法制备扑热息痛亲水核-壳分子印迹微球及其吸附性能研究鲁佩佩;王兵;郭聪;于鹏飞【摘要】选取扑热息痛(PR)作为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,通过蒸馏沉淀聚合制得聚合物内核;以丙烯酰胺(AM)作为亲水单体,采用不同的壳交联剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、3-羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)、Ⅳ,Ⅳ'-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)通过自由基聚合枝接亲水层外壳,成功制得一系列亲水核-壳分子印迹聚合物微球(CS-MIPs),并对比其对聚合物性能的影响.通过紫外光谱(UV)、红外(FT-IR)光谱、扫描电镜(SEM)以及吸附实验进行表征,并进行了亲水性能测试.结果表明,采用MBA作交联剂的印迹微球吸附性能以及亲水性能最好,吸附量达120 μmol/g,接触角23.3°.本研究为检测水溶液中扑热息痛含量,提供了一种新思路.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2017(045)001【总页数】8页(P89-96)【关键词】亲水性;核壳;蒸馏沉淀聚合;自由基聚合;分子印迹;扑热息痛【作者】鲁佩佩;王兵;郭聪;于鹏飞【作者单位】天津工业大学省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室,环境与化学工程学院,天津300387;天津工业大学省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室,环境与化学工程学院,天津300387;天津工业大学省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室,环境与化学工程学院,天津300387;天津工业大学省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室,环境与化学工程学院,天津300387【正文语种】中文扑热息痛(Paracetamol,PR)作为解热和镇痛剂效果温和，是乙酰苯胺类药物中最好的品种，广泛用于对阿司匹林过敏、不耐受或不适于应用阿司匹林的病例。
但是过量服用扑热息痛的副作用已见报道，如急性肝衰竭、子宫内胎儿生长迟缓、参与大脑血清素激活、发烧等其它问题[1]。
因此，有必要检测和计算扑热息痛在人体血清和尿液的含量。
HQEE和BDO扩链XDI型聚氨酯弹性体的制备及表征
不同于常规的一次性加料法，本研究以XDI和
聚碳酸酯二醇(PCD)为原料，对苯二酚二轻乙基k
(HQEE)或1，4-丁二醇(BDO)为扩链剂，采用分批 加料的方法制备XDI型聚氨酯弹性体，并对其结 构、分子量及分布、动态力学性能和热稳定性等进行 了研究。
吸收峰，1 730 cm-处是氨基甲酸酯和聚碳
酸酯二醇中C= O的
吸收峰，1 520 处 cm-
C—N
吸收峰，1128 cm-为C—0—C
的非对称
吸收峰⑷。上结
，采用
分批 的方法制得了 XDI型聚氨酯弹性体。 2.2 GPC分析
聚合物材料的分子 其分 接决定了材料
的加工及力学性能。由于 下XDI型聚氨酯弹
[6] 张留成.新型聚酯型热塑性聚氨酯弹性体的合成与性能研究 [D].济南:济南大学，2017.
收稿日期 2021-01-21 修回日期 2021-04-20
Preearation and Characterization of XDI Polyurethane Elastomere Chain-cxtendee with HQEE or BDO
2可
以看出，HQEE ： 的XDI型聚氨酯弹性体的玻璃
化转
度(4)
，尤其 ?= 1-02 4为
-14. 9 C。这是因为？= 1.02时,HQEE扩链的
XDI型聚氨酯弹性体分子量最高，而且HQEE分子
结构中
环，会
分子链的刚性所致。
2和 3可以看出，与BDO扩链的XDI型聚氨
表3 XDI型聚氨酯弹性体的热失重特征温度
分子量分布指数为2. 72；HQEE扩链的XDI型聚氨酯弹性体的储能模量和玻璃化转变温度均高于
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IR absorption spectra : 4000–400 cm1
实
验
•用DFT B3LYP和MP2进行比较
•GAUSSIAN 09
•基组 6-311++G(2d,2p)
•强度计算用了harmonic和double harmonic 估算法
•DFT B3LYP方法更接近实验值
实
验
Monomer
PW1 PP
PW2
PW3
实
验
DFT B3LYP 基组 6-311++G(2d,2p) 水的红移和强度差不多，但是苯酚中OH键的红移比较多，伸缩振动强度也更大
实
验
实
验
• 苯酚单体 3639 and 3634 cm1是单体在机制隔离中的一
种效应，随温度升高，分裂会明显，加大了指认的难度 • 苯酚二聚体用星号表示 二聚体：氢键OH伸缩振动：3493 and 3488 cm1
• 1260 cm1 (C–O stretch) 位置也是二聚物的特征峰，和理论计算也有 很好地吻合
结
论
1.在苯酚-水实验中，计算出了三种模型，只有最强的PW1出现在实验中
2.在苯酚二聚物实验中，计算和实验都只有一种
3.因为苯酚-水中氢键更强，说明苯酚-水的影响更大 4.实验光谱的变化和用B3LYP光谱计算的比较相近 5.实验中两个体系的氢键形成都比较明显，在实验中应始终考虑氢键的 存在
1100–1400 cm1 region
少量的三聚体：3442 cm1
实
验
以前的相关研究中，用不同的算法计算过相关数据，本实验与之相比PW1最为符合，除△E的能量
有些偏差
Байду номын сангаас
实
验
• 另外，在实验与理论计算中有部分区域偏差较大，但是不是物质的特
征峰位置，可以忽略
• OH自由伸缩振动的位置理论计算和实验值吻合较好
低温基质隔离是一种研究反应过程的很有效的方法，该实验中降到了8.5K
实
验
苯酚 (VWR, 99.3%) 氩气 (AGA, 99.9999%) 放入一个容器（bulb）中 水先于氩气在另一个容器中混合，再和苯酚混合
15，28，35 K下沉积，测红外时将回到8.5K
仪器 Nicolet 60SX FTIR spectrometer (resolution 1 cm1)
Matrix-isolation study of the phenol–water complex and phenol dimer
对苯酚-水混合物和苯酚二聚体的基质隔离的研究
背
景
在生物系统中，分子间的氢键普遍存在且有很重要的作用 苯酚是一种最简单的芳族醇，而且在反应中可以提供质子或接受质子 苯酚的衍生物在生活中有很广泛的应用，如苯坐卡因苯酚用于镇痛剂等