锂离子电池正极材料的结构及性能
锂离子电池的结构和性能
锂离子电池的结构和性能锂离子电池，是当前电池技术中最为普及并应用广泛的电池之一。
它具有高能量密度、较长的使用寿命、低自放电、低污染等优点，因此被广泛应用于消费电子、电动汽车、储能等领域。
本文将简述锂离子电池的结构和性能。
一、结构锂离子电池的基本结构由正极、负极、隔膜和电解液组成。
正极通常采用的材料有：钴酸锂、三元材料（氧化镍锰钴）、锰酸锂等。
其中，钴酸锂是目前使用最广泛的电极材料，具有高能量密度，但价格昂贵；三元材料能够在一定程度上平衡能量密度和安全性，价格相对较为适中；而锰酸锂则具有较低的成本，但能量密度和安全性相对较差。
负极则通常采用石墨材料，其结构稳定性高、价格较低，但能量密度相对较低。
也有一些新型材料如硅、锡等被研究并应用于锂离子电池中，这些材料可以显著提高电池的能量密度，但由于其结构不稳定，导致电池寿命较短。
隔膜是分隔正负极的关键部分，其必须具有高导电性和高的电化学稳定性。
目前，多数锂离子电池采用的是聚丙烯膜，它具有较高的电化学稳定性和良好的隔离性能。
电解液是电池中的重要组成部分，其主要作用是传递离子，维持电池的稳定性。
常用电解液为有机电解液，包括碳酸酯类、丙酮类、乙二醇类等。
同时，也有一些新型电解液如固态电解液等被研究并应用于锂离子电池中。
锂离子电池还有其他组成部分如电极集流体、绝缘垫等，这里不再赘述。
二、性能锂离子电池的性能主要体现在能量密度、输出功率、循环寿命、安全性等方面。
能量密度是衡量电池性能的重要指标，指单位体积或单位质量的电量。
当前，锂离子电池的能量密度已经达到了200Wh/kg以上，而且还在不断提升。
输出功率指电池可以在单位时间内输出的能量，其大小由电池内部电阻和电子迁移速度等因素决定。
很多应用中需要高输出功率的电池，如电动汽车等，因此锂离子电池的输出功率也成为了一个重要的性能指标。
循环寿命指电池可以充放电多少次后仍然能够保持其性能，即电池的使用寿命。
目前，锂离子电池可以经过上千次充放电循环后仍能保持良好的性能，这也是它在储能等长周期使用领域的主要优势之一。
锂离子电池正极材料
锂离子电池正极材料引言：随着现代科技的迅猛发展，电子设备如手机、平板电脑和电动汽车等的普及，锂离子电池成为最流行的充电电池电池之一、而其中重要的组成部分就是正极材料，它决定了电池的性能和容量。
本文将详细介绍锂离子电池正极材料的种类和性能。
一、锂离子电池正极材料的种类目前，常用的锂离子电池正极材料主要包括以下几种：1.氧化物类：锰酸锂（LiMn2O4）、三元材料（LiNiCoMnO2）和钴酸锂（LiCoO2）等；2.磷酸盐类：磷酸铁锂（LiFePO4）；3.硅材料类：石墨（C）和硅（Si）等。
二、锂离子电池正极材料的性能1.锰酸锂（LiMn2O4）：锰酸锂是一种较为常见的锂离子电池正极材料，具有高比能量和较低的价格。
然而，它的循环寿命相对较短，容量下降较快，并且在高温下容易发生热失控的情况。
2.三元材料（LiNiCoMnO2）：三元材料是近年来新开发的一种锂离子电池正极材料，具有高比能量、低自放电率和良好的循环寿命等优点。
然而，由于其中含有镍和钴等较昂贵的金属，使得成本相对较高。
3.钴酸锂（LiCoO2）：钴酸锂是最早被商业化应用的锂离子电池正极材料，具有高比能量和较好的电化学性能。
然而，其中含有昂贵的钴金属，并且容量衰减较快，几经充放电后容易发生安全问题。
4.磷酸铁锂（LiFePO4）：磷酸铁锂是一种较为安全和稳定的锂离子电池正极材料，具有良好的循环寿命和高温稳定性，但其比能量相对较低。
三、锂离子电池正极材料性能改善的研究和发展为了改善锂离子电池正极材料的性能，科研人员进行了大量的研究和开发。
以下是一些常见的改进策略：1.掺杂元素：通过对材料中的一些元素进行掺杂，可以提高材料的电导率和循环稳定性，减少容量衰减速度。
2.表面涂层：对材料表面进行涂层处理，可以增加材料与电解液的接触面积，提高电化学活性，从而提高电池性能。
3.纳米材料：使用纳米材料作为电极材料，可以增加电极材料的比表面积，提高离子的扩散速率和电池的能量密度。
ncm三元材料
ncm三元材料NCM三元材料，即镍钴锰三元材料，是一种新型的高能量密度锂离子电池正极材料。
随着新能源汽车市场的迅速发展，NCM三元材料作为锂离子电池的重要组成部分，备受关注。
本文将就NCM三元材料的结构特点、性能优势以及应用前景进行详细介绍。
首先，NCM三元材料的结构特点主要体现在其由镍、钴、锰三种金属元素组成的化学配方上。
这种特殊的化学配方使得NCM三元材料具有较高的比容量和能量密度，能够满足电动汽车对于高能量密度的需求。
同时，NCM三元材料还具有较好的循环稳定性和热稳定性，能够有效延长电池的使用寿命。
其次，NCM三元材料在性能优势方面表现突出。
相比于传统的钴酸锂正极材料，NCM三元材料在比容量、循环寿命和安全性等方面都有明显的优势。
特别是在提高电池能量密度和降低成本方面，NCM三元材料更是具备了巨大的潜力。
这也是为什么越来越多的电池制造商和汽车厂商开始采用NCM三元材料作为电池正极材料的原因之一。
最后，NCM三元材料的应用前景十分广阔。
随着新能源汽车市场的快速增长，对于高能量密度、高循环寿命和安全性能优异的锂离子电池需求不断增加。
而NCM三元材料正是能够满足这些需求的理想选择。
因此，可以预见，NCM三元材料在电动汽车、储能系统等领域的应用将会越来越广泛。
综上所述，NCM三元材料作为一种新型的高能量密度锂离子电池正极材料，具有明显的结构特点、性能优势和广阔的应用前景。
随着技术的不断进步和市场需求的持续增长，相信NCM三元材料必将在未来发展中发挥重要作用，成为新能源汽车领域的重要材料之一。
锂离子电池正极材料的晶体结构及电化学性能
极材料主要是安全性好 ,但其导电率低 ,高倍率放电 性能差 。已经广泛商业化的二维层状结构正极材料
Li MO2 在电化学性能方面比较优越 , 缺点是热稳定
图 1 锂离子二次电池正极材料的理论充放电电压和理 论比容量 [ 1 ]
+ 供 L i 嵌入的单元结构 ) 。其中 , 离子通道 ( “ 脱嵌 / 嵌入 ” 路径 ) 就是由晶格中间隙空位相互连接形成 + 的连续空间 , 它的空间分布形式直接影响着 L i 的 [9] 可嵌入性 。 + [1]
1 引言
锂离子电池 ( lithium ion battery, L I B )是继铅酸 电池 、 镉镍电池以及镍氢电池之后新一代二次电池 , 具有工作电压高 、 容量高 、 自放电小 、 循环寿命长 、 无 记忆效应 、 无环境污染及工作温度范围宽等显著优 点 ,作为电源更新换代产品 , 被认为是高容量 、 大功 率电池的理想之选 ,是 21 世纪的绿色环保电源 。自 问世以来已广泛应用于移动电话 、 笔记本电脑等便 携式电子设备以及电动汽车中 , 预计在未来的航空 航天领域 、 人造卫星以及区域电子综合信息系统等 诸多领域中 ,大容量的锂离子电池将会在能源技术 ( energy technology, ET)方面得到广泛应用 [ 1, 2 ] 。作 为提供大量自由“ 脱嵌 /嵌入 ” 锂离子的正极材料 , 对于提高锂离子电池的工作电压 、 比能量 、 循环寿命 等电化学性能至关重要 , 是研究的重点 。国内外研 究人员都在积极研究开发具有高电压 、 高容量和良 [ 3, 4 ] 好可逆性能的正极材料 。 锂离子电池正极材料主要由过渡金属的嵌锂化 合物组成 , 根据锂离子“ 脱嵌 /嵌入 ” 路径方式的不 同 ,大致可以分为一维隧道结构正极材料 (如 L iFe2 PO4 等 ) 、 二维层状结构正极材料 (如 L iCoO2 、 L i1 + x V3 O8 、 L i2 FeSiO4 等 ) 和三维框架结构正极材料 (如
锂离子电池正极材料的研究及其性能优化
锂离子电池正极材料的研究及其性能优化随着人们对环保意识的不断提高，电动汽车、能源存储以及便携式电子设备等需求愈发增长，锂离子电池作为一种高能量密度、轻量化、环保的电池类型备受瞩目。
而锂离子电池的性能，尤其是其正极材料的性能，是影响整个电池性能的关键因素。
本文将从锂离子电池正极材料的基础结构入手，通过对正极材料的组成元素以及内部作用机制的探究，分析其性能特点，并结合当前的研究进展，探讨锂离子电池正极材料的性能优化方向。
一、锂离子电池正极材料的基础结构锂离子电池是一种以锂离子在电解液中的扩散为工作原理的电池。
正极材料是锂离子电池中最重要的组成部分之一，其主要作用是存储锂离子和提供电子传导。
正极材料的基础结构一般由三个部分组成：金属氧酸化物、导电剂和粘结剂。
其中，金属氧酸化物是正极材料的主要成分，占正极材料的大部分重量，其在电池中起到存储锂离子的作用。
导电剂主要是为了提高正极材料的导电性，增加正极材料对锂离子的传导和储存能力，减小电极极化和电池内阻。
而粘结剂则是为了保证正极材料的结构牢固稳定，能够经受反复的充放电循环。
二、锂离子电池正极材料的组成元素及其作用机制1. 金属氧酸化物目前市场上主要使用的锂离子电池正极材料主要有三种金属氧酸化物：三元材料（如LiCoO2、LiMn2O4等）、锰酸锂材料（如LiMnO2）和钴酸锂材料（如LiFePO4）。
三元材料是较早研究和应用的正极材料之一，其磷酸根结构稳定，特别是在高温下稳定性好，同时其储能能力和功率密度优秀。
但是其中的钴含量高，钴资源稀缺，同时钴价格昂贵，因此其成本较高。
锰酸锂材料具有环保、价格低廉和锂离子传输速度快等优点，同时其钠离子掺杂还可提高其稳定性和循环寿命。
但是锰酸锂材料的能量密度较低，且容量随循环次数的增加而逐渐减小。
钴酸锂材料被认为是一种具有高安全性、优异的循环性能以及适合大电流放电的正极材料。
该材料的选择主要基于其晶体结构的稳定性和高的电子导电率。
磷酸铁锂的结构特点
磷酸铁锂的结构特点
磷酸铁锂是一种重要的锂离子电池正极材料，具有以下几个结构特点。
1. 结构稳定性：磷酸铁锂的晶体结构属于正交晶系，由于其稳定的结构，使得磷酸铁锂具有良好的电化学性能和循环稳定性。
磷酸铁锂晶体结构中的铁离子和磷酸根离子通过共价键和离子键连接在一起，形成了稳定的晶体结构。
2. 具有层状结构：磷酸铁锂的结构由层状的正极材料和锂离子层组成。
正极材料层由铁离子、磷酸根离子和氧离子组成，锂离子层则由锂离子组成。
这种层状结构使得锂离子在充放电过程中可以在正极材料层和锂离子层之间移动，实现锂离子的嵌入和脱嵌，从而完成电池的充放电反应。
3. 离子通道的连通性：磷酸铁锂的结构中存在着连通的离子通道，使得锂离子能够在正极材料中快速传输。
磷酸铁锂的层状结构中，正极材料层和锂离子层之间存在着通道，锂离子可以沿着这些通道进行传输。
这种离子通道的连通性有利于锂离子在充放电过程中的快速传输，提高了电池的性能。
4. 单负电荷特性：磷酸铁锂的结构中含有两种离子，铁离子和磷酸根离子，它们的电荷数分别为+2和-3。
这种结构特点使得磷酸铁锂具有单负电荷特性，可以有效降低电池的电荷不平衡现象，提高电
池的循环寿命。
5. 抗过度放电特性：磷酸铁锂的结构中的磷酸根离子具有较高的稳定性，能够有效抵抗过度放电。
在电池过度放电时，磷酸根离子不易分解，能够维持电池的结构稳定性，防止电池发生过度放电导致的损坏。
磷酸铁锂具有结构稳定性、层状结构、离子通道的连通性、单负电荷特性和抗过度放电特性等特点，这些特点使得磷酸铁锂成为一种优良的正极材料，被广泛应用于锂离子电池中。
高压密磷酸铁锂
高压密磷酸铁锂是一种新型的锂离子电池正极材料，具有高能量密度、长循环寿命和良好的安全性等特点。
本文将详细介绍高压密磷酸铁锂的结构、工艺制备方法、电化学性能以及应用前景等方面内容。
一、高压密磷酸铁锂的结构高压密磷酸铁锂的化学式为LiFePO4，其晶体结构属于正交晶系。
其晶格参数与常温下的磷酸铁锂相比略有差异，晶格常数较小，导致晶胞体积减小，颗粒尺寸变小。
这种结构特点使得高压密磷酸铁锂具有更高的理论比容量和更好的离子传输性能。
二、高压密磷酸铁锂的工艺制备方法高压密磷酸铁锂的制备主要分为固相法和溶液法两种。
1. 固相法：该方法是通过固相反应将适当比例的碳酸锂、亚铁酸铵和磷酸铁反应得到LiFePO4。
其中，碳酸锂和亚铁酸铵是原料，磷酸铁是反应产物。
该方法制备的高压密磷酸铁锂具有晶粒细小、分布均匀的特点。
2. 溶液法：该方法是通过将适量的锂盐与磷酸铁溶解在有机溶剂中，再经过脱水、干燥和热处理等工艺步骤得到高压密磷酸铁锂。
溶液法制备的样品具有较好的结晶性能和电化学性能。
三、高压密磷酸铁锂的电化学性能高压密磷酸铁锂具有许多优异的电化学性能，使其成为理想的正极材料。
1. 高能量密度：高压密磷酸铁锂的理论比容量为170mAh/g，实际比容量可达到140-160mAh/g。
相比传统的三元材料（如LiCoO2），高压密磷酸铁锂具有更高的能量密度，可提供更长的续航里程。
2. 长循环寿命：高压密磷酸铁锂具有较好的循环稳定性，经过改良后的样品可以实现数千次的循环寿命。
这是由于其晶体结构的稳定性和离子传输的良好性能。
3. 良好的安全性：高压密磷酸铁锂相比其他正极材料，具有更低的热失控风险和更好的热稳定性。
在高温或过充放电情况下，高压密磷酸铁锂不容易发生热失控反应，提高了电池的安全性能。
四、高压密磷酸铁锂的应用前景高压密磷酸铁锂作为一种新型的正极材料，具有广阔的应用前景。
1. 新能源汽车：高压密磷酸铁锂作为电动汽车的正极材料，具有高能量密度和长循环寿命的优势，可以满足电动汽车对于续航里程和使用寿命的要求。
磷酸锰铁锂结构
磷酸锰铁锂结构磷酸锰铁锂是一种重要的锂离子电池正极材料，具有高能量密度、高容量和较长的循环寿命等优点。
本文将从磷酸锰铁锂的结构、性质和应用等方面进行介绍。
1. 磷酸锰铁锂的结构磷酸锰铁锂的化学式为LiFeMnPO4，其晶体结构属于正交晶系。
在晶体结构中，磷酸根离子(PO4)与锰铁锂离子(LiFeMn)交替排列，形成层状结构。
每个层中的锰铁锂离子由六个氧原子和六个磷酸根离子包围，形成八面体配位。
磷酸锰铁锂晶体中的锂离子(Li+)位于八面体间隙中，与晶体结构中的氧原子形成强烈的配位作用。
2. 磷酸锰铁锂的性质磷酸锰铁锂具有良好的化学稳定性和热稳定性，不容易发生结构变化或分解。
它的晶体结构稳定，能够有效抑制锂离子的迁移和枝晶生长，从而提高电池的循环寿命和安全性能。
同时，磷酸锰铁锂具有较高的比容量和较低的自放电速率，能够提供更长的使用时间和更高的能量密度。
3. 磷酸锰铁锂的应用磷酸锰铁锂是目前商业化程度较高的锂离子电池正极材料之一。
它广泛应用于电动汽车、混合动力车、便携式电子设备和储能系统等领域。
磷酸锰铁锂电池具有高能量密度、长循环寿命、低自放电率和较好的安全性能等优点，是替代传统镍氢电池和镍镉电池的理想选择。
4. 磷酸锰铁锂电池的工作原理在充放电过程中，磷酸锰铁锂电池的锂离子(Li+)在正极和负极之间进行迁移和嵌脱。
充电时，锂离子从正极材料(磷酸锰铁锂)中脱嵌，经过电解液中的离子传导剂迁移到负极材料(石墨)上嵌入，同时电池的正极材料发生氧化反应，形成锰、铁和磷酸根离子。
放电时，锂离子从负极材料中脱嵌，返回正极材料，并使正极材料还原为锰、铁和磷酸根离子，同时电池的负极材料发生还原反应。
5. 磷酸锰铁锂电池的优缺点磷酸锰铁锂电池具有高能量密度、长循环寿命、低自放电率和较好的安全性能等优点。
相比于其他锂离子电池正极材料，磷酸锰铁锂的价格相对较低，生产成本也较低。
然而，磷酸锰铁锂电池在高温下容易发生热失控反应，对温度敏感，需要进行严格的温度控制和保护。
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主要内容
锂离子电池的结构与工作原理 锂离子电池的特点及应用 锂离子电池正极材料的要求及影响因素 锂离子电池正极材料的结构与性能研究 锂钴氧（ LiCoO2 ）正极材料 锂镍氧（ LiNiO2 ）正极材料 锂锰氧（ LiMn2O4）正极材料 新型正极材料磷酸铁锂（ LiFePO4 ） 其他正极材料 发展前景
为提高LiCoO2 的容量、改善其循环性能、降低成 本,人们采取了以下办法: (1) 加入Ni 、Mn、Al 、In、Sn 等元素,制成锂钴 镍或锂钴锰等复合氧化物正极材料,不但可以稳定材 料结构、延长循环寿命,而且可以降低成本、增强实 用性； (2) 引入P、V 等杂原子以及一些非晶物如H3PO3 、 SiO2 、Sb 的化合物等, 可以使LiCoO2 的晶体结构 部分发生变化,以提高LiCoO2电极结构变化的可逆性, 从而增强循环稳定性和提高充放电容量。
(3) 加入Ca + 或用酸洗涤LiCoO2 电极材料可以提 高电极导电性,从而提高电极材料利用率和快速充 放电性能。 (4) 加入过量的Li ,制备高含锂化合物Li1 + xCoO2 (x 一般小于2) 和Li6 CoO4 等,可以增加电 极的可逆容量。 (5) 与LixMnO2 共混制成共混电极,可以抵消两种 材料在嵌锂时不同的体积效应,从而改善电极材料 的循环性能,当这两种化合物的摩尔比为1 : 1 时 效果最好。
图2 锂离子电池的工作原理示意图
锂离子电池的特点
锂离子电池的特性与其他传统的二次电池 相比，锂离子电池有许多的优点，这些优点主 要表现在以下几个方面： (1)能量密度高，为传统锌负极电池的2-5倍; (2)输出功率大，可大电流放电; (3)平均输出电压高(-3.6V)为Ni-Cd, Ni一H电 池的3倍; (4)自放电小，不到Ni-Cd, Ni-H电池的一半; (5)储存时间长，预期可达10年; (6)循环性能优越;
锂离子电池正极材 料的结构及性能
严红 2007年4月
前言
锂离子电池由于具有比能量高、工作电压 高、循环寿命长、无记忆效应及污染少等优 点，现已广泛应用于移动电话、便携计算机 、数码相机、便携音乐播放器等通讯与数码 产品中。而其在电动工具、电动车、航天卫 星、武器装备以及各种储能装置等领域的应 用开发也逐渐被提到议事日程上来。
锂离子电பைடு நூலகம்的应用
目前市场上应用的锂离子电池主要有两 种，一种是圆柱形锂离子电池，一种为方 形锂离子电池。从趋势上看，方形锂离子 的生产大大快于圆柱型锂离子电池的生产 ，主要原因在于其体积可以更小，容量密 度更大，有利于电子组件的轻便化。下图 分别是圆柱形电池和方形电池的结构示意 图。
图3 圆柱形锂离子电池示意图
图4方形锂离子电池示意图
锂离子电池是真正的绿色高能可充电池， 深受社会和用户的欢迎。主要应用于电子产 品方面，，即通讯、便携计算机、和消费电 子产品方面，包括手机、笔记本电脑、电子 翻译器等。由于锂离子电池所具有的优越性 ，因此目前已用于火星着陆器和火星漫游器 ，在今后的系列探测任务也将采用锂离子电 池。以下是小型锂离子离子电池市场应用分 布情况。如图所示。
图LiCoO2的晶体结构图
LiCoO2的性能特点及改性研究
目前商品化锂离子电池几乎全部采用LiCoO2 作 为正极材料, 具有工作电压高(3.6V) 、放电平稳 、适合大电流放电、比能量高、循环性好、制备工 艺简单等优点。但其也存在以下两个缺点： （1）在充放电过程中,Li+反复嵌入与脱出会造成 LiCoO2 的结构在多次收缩和膨胀后发生从三方晶系 到单斜晶系的相变,同时还会导致LiCoO2发生粒间松 动而脱落,使内阻增大,容量减小。 （2）LiCoO2 安全性差且Co 价格昂贵、资源短缺、 污染大,因此急需开发比能量高、稳定性好、成本 低廉的新型正极材料。
为满足以上条件，锂离子电池正极材料的发 展方向一方面是对现有材料进行改性以提高其电 化学性能，另一方面是开发新的正极材料以提高 其化学性能。 锂离子电池正极材料不仅作为电极材料参与 电化学反应，而且是锂离子源。常见的可作为锂 离子电池正极的活性材料，相对于锂离子的电位 及金属锂和嵌锂碳的电位示于图1-2。由图可见 ，大多数可作为锂离子电池正极材料的物质是过 渡金属化合物，而且以氧化物为主。目前研究最 多的有钴系、镍系、钒系、锰系材料以及具有橄 榄石结构的磷酸铁锂，许多新型的无机化合物材 料也正在研究之中。
(4)具有大量的界面结构和表观结构，有利于增加
嵌锂的空间位置，提高嵌锂容量; (5)正极材料具有极小的极性，以保证良好的可逆 性，使可循环次数提高； (6)正极材料需具有大孔径隧道结构， 以便锂离 子在“隧道”中有较大的扩散系数和迁移系数， 并具有良好的电子导电性.提供最大工作电流; (7)在电解质溶液中溶解性很低，同电解质有良好 的热稳定性，以保证工作的安全; (8)具有重量轻，易于制作适用的电极结构，提高 理离子电池的性能价格。
3. 粒度 粒度影响材料的比表面积。如果粒径过大，则比表面积 较小，粒体的吸附性相对较差，正极活性材料可能会脱 离基体，游离在电解质中，一旦和负极材料接触，造成 局部电池短路；同时，正极活性材料-正极活性材料间 相互吸附较为困难，难以形成均匀、连续的多层膜结构 。这样不仅使粘附的活性物质的量减少，而且易引发表 面裂痕的缺陷，降低电池的寿命；如果粒径过小，则比 表面积过大，粉体极易团聚，难以在有机溶剂中分散开 ，电极片活性物质分布不均匀，电池性能不降；同时粒 体过细，易引起表面缺陷，诱发电池极化，降低正极的 电化学性能。较理想的正极粒体粒径应控制在亚微米级 而且分布较窄。
80 70
千 万
60 50
安 40 时 30
20 10 0 2001 2002 2003 2004 年份 2005 2006 2007
全球动力锂离子电池近几年需求发展需求
锂离子正极材料的要求
一般说来，作为一种嵌入电极(My) : xA+AMy==AxMy下极材料(正极材料必须具有的性质 是： (1)锂离子电池的充放电过程存在关系式△G=-nFE ，为了使正负极之间保持一个较大的电位差(E)， 以保证高的电池电压(高比功率)，应要求反应的吉 布斯自由能(△G)大; (2)广阔的x范围，提供高的电池容量; (3)在x范围内，锂离子电池嵌入反应的△G改变量 小，即锂离子嵌入量大且电极电位对嵌入量的依赖 小，以确保里离子电池工作电压稳定;
导致电极容量衰退快,在分解为电化学活性较差的 Li1-xNi + xO2 时,排放的O2 可能与电解液反应, 使安全性较差,而且LiNiO2 在高脱锂状态下热稳定 性也较差。 （3）LiNiO2 的工作电压为3.3V 左右，相比较低, 可逆循环性能较差且Ni 有较弱的毒性。 以上这些缺点都使LiNiO2 的应用受到限制。 目前通过在LiNiO2 正极材料中掺杂Co 、Mn、Ga 、F、Al 等元素制成复合氧化物正极材料以增强 其稳定性, 提高充放电容量和循环寿命。
锂离子电池的电化学性能主要取决于所 用电极材料和电解质材料的结构和性能,尤其 是电极材料的选择和质量直接决定着锂离子 电池的特性和价格,因此,廉价高性能正负极 材料的开发一直是锂离子电池研究的重点。 近几年来,碳负极性能的改善和电解质的选择 都取得了很大进展,相对而言,锂离子电池正 极材料的研究较为滞后,成为制约锂离子电池 整体性能进一步提高的重要因素。因此,正极 材料的研究正受到越来越多的重视。
锂离子电池的结构
电锂 解离 质子 、电 隔池 膜主 以要 及包 外括 壳正 等极 。、 其负 结极 构材 见料 图， 图1. 圆筒型锂离子电池结构示意
锂离子电池的工作原理
锂离子电池实质上是一个锂离子浓差电池，正负 电极由两种不同的锂离子嵌入化合物组成．充电时， 锂离子从正极化合物中脱出并嵌入晶格，正极处于 贫锂状态；放电时锂离子从负极脱出并插入正极， 正极处于富锂状态。在正常的充放电情况下，锂离 子在层状结构氧化物中的嵌入和脱出，一般只会引 起层间距的变化，而不会引晶体结构的破坏，因此， 从充放电反应的可逆性来讲，锂离子电池反应是一 个理想的可逆反应。
以石墨//LiCoO2 锂离子电池为例，其电 极反应方程式如下;
充电时外界电流从负极流向正极，相应的锂 离子从LiCoO2 中脱出，经过电解液，透过隔膜 ，到达负极，嵌入负极材料中；放电时，锂离 子从负极材料中脱出，经过电解液和隔膜，嵌 入正极材料中，相应的电流从正极经过外界负 载流向负极。在正常充放电的情况下，锂离子 在石墨和 LiCoO2中脱嵌，影响其层间距的变化 ，但是不影响其晶体结构的破坏。如图2所示。
锂镍氧化物正极材料
LiNiO2的晶体结构 锂镍氧化物主要是指LiNiO2，理想 LiNiO2 晶体为a-NaFeO2 型菱方层状结构, 属于R3m 空间群,其中6c位上的O 为立方密 堆积,3a 位的Ni 和3b 位的Li 分别交替占 据其八面体空隙,在[111 ]晶面方向上呈层 状排列 。如图所示。
锂钴氧化物正极材料
LiCoO2的晶体结构 LiCoO2是最早用于商品化的锂离子电池 正极材料，具有基于氧原子的密堆的二维层 状结构，适合锂离子的嵌入和脱出。如图所 示LiCoO2 为α-NaFeO2 菱方层状结构，属 于R3m 空间群，其中 O 原子构成立方密堆 积，而 Co 和 Li 则分别交替占据八面体的 3a 和 3b 位置。
表1 锂离子电池与一些二次电池的性能比较
当然锂离子电池也有一些不足之处: (1)制备条件要求高; (2)成本高，主要是LiCoO2电池成本高; (3)为提高安全性，防止正负极短路及过充电 ，必须有特殊的保护电路; 虽然锂离子二次电池也有一些不足之处， 但是与其他种类二次电池相比，锂离子二次 电池仍为首选，也必将在21世纪的能源市场 上占有举足轻重的地位。
笔记本电脑 6%
数码相机 6%
数码摄相机 5%
手机 83%
图 5 锂离子电池市场应用分布图