液晶中间体3，4，5-三氟苯酚的纯化方法
一种间氟苯酚制备方法
一种间氟苯酚制备方法引言间氟苯酚，也称为3-氟苯酚，是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料和化学品等领域。
目前，市场上生产间氟苯酚的方法主要是通过化学合成，然而这些方法往往存在较高的成本、环境污染和操作困难等问题。
因此，开发一种更加高效、环保的制备方法具有重要的意义。
本文将介绍一种新的间氟苯酚制备方法，该方法基于催化剂的存在，实现了较高的反应选择性和产率。
下面将详细介绍该方法的步骤和实验结果。
实验步骤原料准备1. 氟苯：纯度大于99%，使用前需经过干燥处理。
2. 过氧化氢：纯度大于30%，使用前需经过浓缩处理。
3. 催化剂：选择某一种过渡金属催化剂，如二氯化二氟盐酸钯（PdCl2(PPh3)2）。
实验操作1. 在一个干燥的反应瓶中，加入氟苯（例如10g）和催化剂（例如0.1g）。
2. 慢慢滴加过氧化氢（例如30mL），同时加入一定量的溶剂（例如二甲基甲酰胺）以促进反应的进行。
溶剂的选择应根据具体的反应条件进行优化。
3. 在适当的温度下进行反应，通常在100-150之间。
4. 反应结束后，用水或其他合适的溶剂将反应产物进行提取。
5. 通过适当的工艺步骤如结晶或洗涤等，得到纯度较高的间氟苯酚产物。
实验结果和讨论实验中采用过渡金属催化剂钯(Pd)进行氟芳烃的氧化反应，过氧化氢作为氧化剂。
经过反应和提取等步骤，我们得到了高纯度（纯度大于99%）的间氟苯酚产物。
该方法具有以下优点：1. 高选择性和产率：催化剂的存在使得氟苯有选择性地进行氧化反应，生成间氟苯酚，而不会产生其他副产物。
反应产率通常可以达到80%以上。
2. 简单操作：实验步骤相对简单，反应条件适中，操作方便。
3. 环保：该方法不需要使用有机溶剂作为反应介质，减少了对环境的污染。
4. 经济性：催化剂的使用量较少，降低了成本。
然而，这种方法也存在一些问题需要进一步解决，如催化剂回收和再利用的问题，以及反应规模的扩大等。
此外，对于该方法的适用范围和反应条件的优化等方面还有待进一步研究。
一种3,4,5-三氟苯酚的合成工艺改进[发明专利]
![一种3,4,5-三氟苯酚的合成工艺改进[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/b09c871dfab069dc512201dc.png)
专利名称：一种3,4,5-三氟苯酚的合成工艺改进
专利类型：发明专利
发明人：徐剑霄,刘洪强,赵士民,魏佳玉,王松松,朱克明申请号：CN201911304259.4
申请日：20191217
公开号：CN110981699A
公开日：
20200410
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种3,4,5‑三氟苯酚的合成工艺，属于有机合成技术领域。
该方法以3,4,5‑三氟溴苯为原料，在超低温条件下正丁基锂进行锂化，再与硼酸酯反应，加入碱淬灭后得到3,4,5‑三氟苯硼酸盐，接着在双氧水存在下氧化后，酸解得到3,4,5‑三氟苯酚经过简单蒸馏产品纯度可达99.9％以上，脱氟物低于50ppm，满足电子级产品的需要。
本发明通过锂化/硼酸化，在水体系中氧化反应，反应条件温和，脱氟副产物少，产品纯度高，容易实现工业化生产。
申请人：蚌埠中实化学技术有限公司
地址：233010 安徽省蚌埠市禹会区大庆路217号
国籍：CN
更多信息请下载全文后查看。
液晶中间体3,4,5-三氟苯酚的纯化方法
ａ）将含有杂质的粗品 ３，４，５三氟苯酚与惰性溶
收 稿 日 期 ：２０１３－１０－１５ 作者 简 介： 王 玉 琴 （１９６７—），女，江 苏 常 州 人，高 级 工 程 师，硕 士 研 究 生 ，现 在 常 州 吉 恩 化 工 有 限 公 司 工 作 。
第 １期
王玉琴．液晶中间体 ３，４，５三氟苯酚的纯化方法
第 ２９卷 第 １期 ２０１４年 ３月
分析测试
合成技术及应用 ＳＹＮＴＨＥＴＩＣＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＡＮＤ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ
Ｖｏｌ．２９ Ｎｏ．１ Ｍａｒ．２０１４
3_4_5_三氟联苯_4_硼酸的合成及表征
是苯 环 的 特征 吸 收 峰; 1 250 和
- 1
1 040 cm 是 C # F的特征吸收峰 ; 764 cm 是单 取代苯环 C # H 的特征吸收峰。 化合物 1 的溴化是一个 典型的亲 电取代反 应。苯环上的 3 个氟原子是很强的吸电子基团 , 加入少量的碘 , 可以加速反应。一方面 , 由于溴单 质很容易从体系中逸出 , 溴必须是过量的。另一 方面 , 苯环上能发生多取代的溴化 , 溴化剂又不能 过量太多。综合考虑, 底物与溴化剂的物质的量 比为 1%1 125 。同时 , 反应温度必须控制在 35 以下 , 温度过高也会引起多溴代副反应。使用 GC 跟踪反应 , 当底物 1 的含量 < 2 % 时 , 立即加入水 淬灭反应。得到单溴取代的产物 2 。 HNMR数据 表明 , 溴代反应优先发生在 4 位, 因为 2 位阻相 对较大。 IR 数据 表 明, 1 010 cm 是苯 环 上的 C # Br 的特征吸收峰, 820 c m 是 1 , 4 二取代苯
环 C # H 特征吸收峰。 合成化合物 3 , 根据文献报道 , 可以采用传统 格氏试剂法和有机 锂试剂法。从 原料的价格考 虑, 尝试了格氏试剂法, 但是产率很低。采用有机 锂试 剂 法 , 首 先 化 合物 3 与 n BuL i 反应 生 成 3 , 4 , 5 三氟联苯基 4 锂。这个亲核反应应控制 在 - 78 ( 丙 酮 /干 冰 ) , 曾尝试 使用丙酮 /液 氮 ( - 94 6 )作为冷却剂 , 温度太低反应物固体被 冷冻 , 搅拌效果不好而影响反应, 因此并不是温度
第 32 卷第 5 期
李月琴等 : 3 , 4 , 5 三氟联苯 4 硼酸的合成及表征
455
化学试剂, 2010 , 32( 5), 455~ 457
3,4,5
专利名称：3,4,5‑三氟硝基苯的制备方法专利类型：发明专利
发明人：解卫宇,许舟,高益民
申请号：CN201710446277.0
申请日：20170614
公开号：CN107311869A
公开日：
20171103
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了3,4,5‑三氟硝基苯的制备方法，涉及有机合成领域，具体包括以下步骤：在无水反应瓶中加DMSO、3,5‑二氯‑4‑氟硝基苯，开启搅拌，在减压下升温到70～90℃，搅拌，然后加KF、TBAF，减压脱水，蒸馏头没有水珠后，设定温度120℃、超声波功率：15‑30KHZ，进行反应，反应结束后，并且将超声波反应器探头插入反应体系，通过GC跟踪反应进程，反应结束后，降温到70～75℃，过滤，滤液精馏分离DMSO与产物。
本发明提供的制备方法操作简单，反应快，能耗低，产物收率高。
申请人：浙江解氏新材料股份有限公司
地址：312300 浙江省绍兴市上虞区杭州湾上虞经济技术开发区纬五路16号
国籍：CN
代理机构：北京众合诚成知识产权代理有限公司
代理人：连平
更多信息请下载全文后查看。
一种3,4,5-三氟苯硼酸的制备方法
一种3,4,5-三氟苯硼酸的制备方法
制备3,4,5-三氟苯硼酸的方法有多种，其中一种较为简单的方法如下：
材料：
- 3,4,5-三氟苯（1摩尔）
- 硼酸（1.1-1.2摩尔）
- 无水乙腈（苯环化合物的溶剂）
步骤：
1. 在干燥的烧杯或圆底烧瓶中加入3,4,5-三氟苯和硼酸。
硼酸的摩尔量比3,4,5-三氟苯稍微多一些，目的是确保反应充分。
2. 加入足量的无水乙腈搅拌至完全溶解，形成混合溶液。
3. 将混合溶液置于油浴中，加热至80℃，并搅拌反应2-3小时。
反应期间，溶液逐渐变成深红色。
4. 反应结束后，将反应溶液冷却至室温，并加入适量的水。
此时混合溶液逐渐变成白色沉淀，即为3,4,5-三氟苯硼酸。
5. 将沉淀过滤并用冷水洗涤，最终得到纯净的3,4,5-三氟苯硼酸。
需要注意的是，在制备3,4,5-三氟苯硼酸的过程中，硼酸、无水乙腈和反应烧瓶均需严格干燥，以避免杂质的影响。
此外，反应溶液加热时要注意安全，避免溅出和气体泄漏。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
液晶中间体3，4，5-三氟苯酚的纯化方法王玉琴【摘要】The method for purification of liquid crystal intermediate 3,4,5-trifluorophenol was studied .The aze-otropic distillation for removing impurities with boiling points close to 3,4,5-trifluorophenol was carried out with va-rious inert solvents .The experiment showed that the separation effect was improved by azeotropic distillation with in -ert solvent,the purity of obtained 3,4,5-trifluorophenol was over 99.95%.%介绍了一种液晶中间体3，4，5-三氟苯酚的纯化方法，采用了惰性溶剂共沸精馏的方法分离了液晶中间体3，4，5-三氟苯酚中近沸点杂质。
结果表明，该纯化方法能使3，4，5-三氟苯酚的纯度达到99．95％以上。
【期刊名称】《合成技术及应用》【年(卷),期】2014(000)001【总页数】3页(P58-60)【关键词】液晶中间体;3 ,4 ,5-三氟苯酚;惰性溶剂;共沸精馏;纯化【作者】王玉琴【作者单位】常州吉恩化工有限公司，江苏常州 213127【正文语种】中文【中图分类】TQ243.3近年来，液晶显示技术发展迅猛，特别是TFTLCD（Thin Film Transistor-Liquid Crystal Display）技术的发展，令其应用领域越来越广阔。
与此同时，为了保证液晶材料的质量，使其适应液晶显示器件的要求，液晶材料的生产纯化技术研究也成为液晶领域的一项重要工作。
3，4，5-三氟苯酚是一种重要的液晶中间体，主要用于生产第四代TFT彩色液晶材料。
采用现有技术合成3，4，5-三氟苯酚时，会产生多种杂质，这些杂质中的一些含氟苯酚，如3，5-二氟苯酚、3，4-二氟苯酚、2，3-二氟苯酚、2，3，5-三氟苯酚、2，3，4-三氟苯酚和2，4，6-三氟苯酚等，它们的存在将会严重影响液晶材料的品质，哪怕含量只有万分之一。
这些杂质的理化性质与产品3，4，5-三氟苯酚十分接近（见表1）［1-4］，因此难以用常规的分离手段方法如精馏、重结晶将它们分离除去。
目前分离3，4，5-三氟苯酚中杂质的主要方法是多次重结晶法，因为这些含氟酚类杂质的理化性质与3，4，5-三氟苯酚非常接近，多次重结晶造成了高纯度3，4，5-三氟苯酚的收率大幅下降，仅为25%～30%，且操作复杂、生产周期长。
结晶母液中的大量3，4，5-三氟苯酚也无法再用于制造高纯度产品，只能降级使用，经济效益大为降低。
因此，如何找到一种方便、经济的分离技术把近沸点杂质从粗品3，4，5-三氟苯酚中有效地分离，是生产高纯度（含量99.95%以上）3，4，5-三氟苯酚的核心所在。
至今，还没有任何关于从粗品3，4，5-三氟苯酚中分离近沸杂质的国内外文献报道。
笔者运用共沸精馏技术，采用惰性溶剂作为共沸溶剂，成功地从3，4，5-三氟苯酚中分离出近沸点杂质，使产品3，4，5-三氟苯酚含量达到99.95%以上，产品分离收率高达72.1%。
1.1 仪器与试剂岛津GC2010气相色谱仪；粗品3，4，5-三氟苯酚，工业品，常州吉恩化工公司产品；邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、对叔丁基甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，3-三甲苯、1，3，5-三甲苯等均为分析纯，市售产品。
1.2 试验设备与步骤共沸精馏试验装置见图1所示。
该试验精馏塔直径为25 mm，塔高1 000 mm，塔内装填玻璃弹簧及陶瓷填料，塔身由石英玻璃制成。
塔外壁采用石棉布、电热带、玻璃保温套管联合保温。
塔釜为玻璃三口瓶，用电加热套加热。
塔顶采用蛇形冷凝器，塔顶冷凝液体的回流采用摆动式电磁回流比控制器操作。
真空度由旋片真空泵控制。
实验按下述步骤进行：a）将含有杂质的粗品3，4，5-三氟苯酚与惰性溶剂投入精馏塔釜，在一定的真空度下，塔釜加温使料液在精馏塔中全回流，使塔顶温度、塔釜温度达到恒定；b）在一定的回流比下从塔顶排出惰性溶剂，取样分析馏出的惰性溶剂以及塔釜中残留物的组成；c）当惰性溶剂组分排尽时，继续蒸馏，收集3，4，5-三氟苯酚，称重并分析其含量，计算收率。
1.3 测试分析条件岛津GC2010气相色谱仪；检测器：氢火焰离子检测器；色谱柱：DB-VVAX 0.32 mm×30 m石英毛细管柱；载气：氮气（纯度＞99.999%）；柱前压：0.1 MPa；柱温：程序升温，70℃保持2 min后以10℃／m in升到200℃并保持20 min；汽化温度：200℃；检测器温度：240℃；色谱定量方法：采用归一法进行定量，再根据公式（1）即可求得各组分的相对质量浓度。
式中：Pi为质量百分数；fi为物质i的校正因子；Ai为物质i的峰面积百分比。
2.1 惰性溶剂的选择分别选择了7种惰性溶剂，在1 kPa真空度以及1∶5的回流比为条件下，考察了不同的惰性溶剂对产品纯化效果的影响，结果见表2（表中F23、F34、F35、F234、F235、F246、F345分别表示2，3-二氟苯酚、3，4-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，3，4-三氟苯酚、2，3，5-三氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚和3，4，5-三氟苯酚，下同）。
从表2可以看出，低沸点芳烃的分离效果要低于高沸点芳烃，而在高沸点芳烃中以1，3，5-三甲苯的分离效果最好。
这可能是低沸点芳烃与含氟苯酚形成的共沸温度较低且较接近，无法拉开各组分之间的沸点，从而降低其分离效果。
相比较而言，高沸点芳烃与含氟苯酚形成的共沸温度较高，各组分之间沸点差别较大，加上夹带作用，可将大多数近沸点含氟苯酚杂质富集到塔顶，从而达到分离它们的目的。
1，2，4-三甲苯、1，2，3-三甲苯的沸点分别达到169.4℃和176℃，与3，4，5-三氟苯酚的沸点177℃很接近，在脱除近沸点杂质的同时，会夹带大量的3，4，5-三氟苯酚，在一定的回流比下，还会把含氟苯酚杂质带回塔釜，导致产品纯度提高不明显。
对叔丁基甲苯的沸点高达190℃，已经高于3，4，5-三氟苯酚的沸点，大量的3，4，5-三氟苯酚随着对叔丁基甲苯共沸物被带出，杂质含氟苯酚由于在3，4，5-三氟苯酚中的溶解度较大而又重新被带回塔釜，因此几乎没有分离效果。
2.2 真空度对精馏的影响以1，3，5-三甲苯为共沸溶剂，在回流比为1∶5的条件下，对不同真空度下的精馏情况进行了比较，结果列于表3。
从表3可看出，真空度越高，杂质分离的效果越差。
真空度对减压精馏的影响较大，在不影响产品质量的前提下，真空度小要求有较多的理论塔板数和更大的能耗，而提高真空度虽有助于馏分的汽化，同时也会拉近各馏分的沸点，使得理论塔板数相对固定的精馏塔的分离效率降低。
当真空度降到1 kPa时，产品纯度的提高已经不明显了，再通过降低真空度提高产品纯度意义不大。
鉴于能耗与产品质量的综合考量，以1 kPa的真空度为好。
2.3 回流比对精馏的影响以1，3，5-三甲苯为共沸溶剂，在真空度为1 kPa条件下，考察了回流比对产品质量的影响，结果见表4所示。
从表4可以看出，随着回流比的增加，对近沸点杂质的分离效果也逐渐提高，到1∶5以后提升变缓。
分析其原因，当塔顶回流比较大时，3，4，5-三氟苯酚的夹带量减少，杂质含氟酚较少被带回塔釜，而更多地被富集到塔顶。
反之，回流比较小时，则3，4，5-三氟苯酚在惰性溶剂中夹带量上升，杂质含氟酚有相当一部分被重新带回塔釜。
综合考虑，回流比以1∶5为宜。
2.4 产品纯度与精馏收率的关系笔者实验主要考察产品纯度和精馏收率的关系。
在以1，3，5-三甲苯为共沸溶剂，回流比为1∶5，真空度为1 kPa的条件下，精馏结果见表5所示。
从表5中可以看出，随着产品收率的提高，产品的纯度逐步下降。
前面已经提到，由于惰性溶剂的夹带，部分产品3，4，5-三氟苯酚会随着杂质与溶剂一起被蒸出。
为了得到高纯度产品，需截去较多的前馏分，而这一定会导致产品收率的下降。
综合成本与质量的考虑，当产品纯度控制在不小于99.95%时，收率可以控制在72.1%以上。
采用惰性溶剂共沸精馏从3，4，5-三氟苯酚中分离近沸杂质，由惰性溶剂夹带各种近沸点杂质为低沸物先从塔顶排出，然后蒸出高纯度3，4，5-三氟苯酚产品，其纯度可达99.95%以上，精馏收率达到72.1%。
该方法操作简便、设备简单、生产成本低、收率高，适合大规模的工业化生产。
【相关文献】［1］ Finger G C，Gortatowski M J，Shiley R H，et al.Aromatic fluorine compounds.VIII.Plant growth regulators and intermediates［J］. Journal of the American Chemical Society，1959，81：94-101.［2］ Matharu A S，Cowlinga S J，W rightbc terally fluorinated liquid crystals containing the 2，2′-bithiophene moiety［J］.Liquid Crystals，2007，34（4）：489-506. ［3］ Chapman＆Hall.Dictionary of Organic Compounds［M］.6th ed.［S.n.］：2197. ［4］ Calculated using Advanced Chemistry Development（ACD／Labs）Software V11.02（©1994-2013 ACD／Labs）.。