PVC-聚(甲基丙烯酸甲酯-二乙烯基苯)半均相阳离子交换树脂膜的研究

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阳离子型水性丙烯酸树脂的合成及成膜机理探讨

阳离子型水性丙烯酸树脂的合成及成膜机理探讨

引言
随着 人们 生态意 识的 不断增 强 ,
环 保 材料 的 开 发应 用越 来 越 受 到重 视 , 传 统 的 溶 剂 型 涂 料 将 逐 渐 被 迫 退 出 市 场 , 作为绿 色环 保 型的水 性涂 料 已受 而 到人们广泛的关注 , 中以水性丙烯酸 其
表 1 D C加入量对树脂性能的影响 M
树脂 为基 , 其成 膜干 燥机理 进 行 了初 对 步探 讨 。


中 ,充 分 摇 匀 使 BPO 完 全 溶 解 ,备
用 。
实验 部 分
1 1主 要药 品及 设备 . 甲基 丙 烯酸 甲酯 ( M A) 、丙 M
在 装有搅 拌 器 、 度计 、 压低 液 温 恒 漏 斗和 冷凝 管的 四颈瓶 中 ,加 入上 述配 制 的单 体混 合物 的 l 3和 2 ml / 0 正丁 醇
以 阳离子 型水性 涂料 的成 膜干燥 性能 较 5 1 ,AA4.2 g ( 3 8 mmo ) 7 5 6 .5 1, 差 ,为 了探 讨 阳离子 型水性 涂料 的干 燥 2 mmo ) BA4 7 5 ( 6. l . 2 g 3 9 mmo )及 BP 1 O0. 成膜 条件 , 文以 合成 的 甲基丙烯 酰 氧 本 5 0 6 mm o )放 入 洁净 的烧 杯 1 乙基 三 甲基 氯化 铵 阳离子 型水性 丙烯酸 1 g ( . 2
子型 M A B / A D c四 元 丙烯 酸 酯 共 聚 物 通 M/A A/M 过 季 铵 盐 与 羧 基 反 应 生 成 酰胺 基 团 而 交联 成

泛 的应 用领域 。为 此 ,本 课题 组 曾以 甲 基 丙烯酰 氧乙 基三 甲基氯 化铵 为 阳离子 京 益 利 精 细 化 学 品 有 限 公 司 。 傅 里 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 : 单 体 ,对 阳离子 型水性 丙烯 酸树 脂 得合 成 及 其 合 成 工 艺进 行 了初 步 探 讨 引, 然而 ,阳离子 水性 涂料 中 阳离子 基 团有 较 强的吸 水性 , 作 为溶剂 的水具 有 较 且

阳离子型水性丙烯酸树脂的合成、改性及成膜机理的研究的开题报告

阳离子型水性丙烯酸树脂的合成、改性及成膜机理的研究的开题报告

阳离子型水性丙烯酸树脂的合成、改性及成膜机理的研究的开题报告1. 研究背景水性涂料在近年来的发展越来越受到人们的关注,主要因为其环保性能优秀,更适合在室内墙面、家具等领域中使用。

而水性涂料的核心技术就是水性树脂的研发与合成。

其中,阳离子型水性丙烯酸树脂是一种具有良好性能的水性树脂,广泛应用于木器、纸张、纺织品等领域。

2. 研究目的本研究旨在合成一种高性能的阳离子型水性丙烯酸树脂,并探究其改性和成膜机理,以期为水性涂料的研发提供技术支持和理论支持。

3. 研究内容3.1 阳离子型水性丙烯酸树脂的合成本研究采用接枝共聚法合成阳离子型水性丙烯酸树脂。

通过合适的前处理、自由基发生剂和引发剂的调整以及合适的反应条件,得到具有一定阳离子水解性能、活性以及可分散性的水性树脂。

3.2 阳离子型水性丙烯酸树脂的改性本研究将尝试采用不同的改性剂对阳离子型水性丙烯酸树脂进行改性。

根据不同的改性机理,选择合适的改性剂,可以改善树脂的耐水性、耐热性以及涂层的透明度、光泽度等性能。

3.3 阳离子型水性丙烯酸树脂的成膜机理研究本研究将探究阳离子型水性丙烯酸树脂的成膜机理。

通过原位红外光谱、电化学阻抗谱等分析手段,研究树脂与底材之间的相互作用力、树脂分子的空间结构等因素对成膜的影响,并对水性涂料的性能和应用范围进行探讨。

4. 预期结果4.1 成功合成具有一定阳离子水解性能、活性以及可分散性的水性树脂。

4.2 通过改性剂的加入,提高树脂的耐水性、耐热性以及涂层的透明度、光泽度等性能。

4.3 揭示阳离子型水性丙烯酸树脂的成膜机理,并探讨其与底材之间的相互作用力、树脂分子的空间结构等因素对成膜的影响。

5. 研究意义本研究探究阳离子型水性丙烯酸树脂的合成、改性和成膜机理,可以为水性涂料的研发提供技术支持和理论支持。

同时,也可以丰富水性涂料的种类和性能,促进水性涂料在更广泛的领域中的应用,促进涂料市场的绿色可持续发展。

离子交换膜

离子交换膜

离子交换膜-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1离子交换膜的研究进展与工业应用摘要:简要介绍了离子交换膜的发展背景及工业应用,主要介绍了均相离子交换膜,也是未来离子交换膜的主要研究发展方向关键词:离子交换膜、发展背景、工业应用、均相离子交换膜1 离子交换膜技术1.1离子交换膜的基本概念离子交换膜是一种含离子基团的、对溶液里的离子具有选择透过能力的高分子膜。

因为一般在应用时主要是利用它的离子选择透过性,所以也称为离子选择透过性膜。

[1]离子交换膜按功能及结构的不同,可分为阳离子交换膜、阴离子交换膜、两性交换膜、镶嵌离子交换膜、聚电解质复合物膜五种类型。

离子交换膜的构造和离子交换树脂相同,但为膜的形式。

根据膜体结构(或按制造工艺)的不同,离子交换膜分为异相膜、均相膜和半均相膜三种。

无论是均相膜还是非均相膜,在空气中都会失水干燥而变脆或破裂,故必须保存在水中[2]。

1.2离子交换膜的原理[3]和粒状离子交换树脂一样,离子交换膜中的功能团在水溶液中会发生离解,产生阳(或阴)离子进入周围的溶液,致使膜带有负(或正)电荷,为保持电性中和,膜就会吸引外部溶液中的阳(或阴)离子,通过膜的离解和吸引作用全过程,使得外部溶液中的阳(或阴)离子从膜的一侧选择透过到另一侧,而不会或很少使溶液中与膜带同性电荷的离子透过。

如果使用阴离子交换膜,因为膜孔骨架上的正电基构成强烈的正电场,就使得只准阴离子透过,而阳离子不会透过。

同时,阳极区产生的H+不能进入阴极区。

对于溶液中各种不同的反电离子(OH-;S042-)来说,由于它们在膜中的扩散系数各不相同(例如水合离子半径不同),以及膜中空隙筛过离子的能力不同,因此,采用离子交换膜能够进行分离,正是利用这种选择透过性。

从以上膜的工作原理看,外部溶液与膜之间的离子传递,并不是真正的离子交换,而是选择渗析,这两者的工作原理差别很大。

粒状离子交换树脂在使用上需要分为吸附一淋洗(解吸)一再生等步骤。

聚苯乙烯阴离子交换树脂的合成及研究

聚苯乙烯阴离子交换树脂的合成及研究

聚苯乙烯阴离子交换树脂的合成及研究摘要:本文首先主要论述了聚苯乙烯的合成过程并对影响其合成的因素作出了分析。

其次在其基础上介绍了聚苯乙烯阴离子交换树脂的合成方法。

在结构上对聚苯乙烯阴离子交换树脂的强度和热稳定性作出了分析。

聚苯乙烯型离子交换树脂具有稳定的物理化学性质、吸附选择独特、再生容易、操作简便、使用周期长等优良性能,大大促进了化工企业、制药工业、环保、医疗、分析等行业的发展,具有广阔的发展前景。

关键词:聚苯乙烯型;阴离子离子交换树脂;合成;影响因素;1 前言离子交换树脂由加聚型到聚苯乙烯型的转变是一个质的飞跃。

在合成离子交换树脂的初期,主要是以加聚型为主,但是合成的树脂难以成球状并且化学稳定性较差,机械强度不好,在使用过程中常有可溶性物质渗出。

离子交换树脂是一类带有活性基团的网状结构高分子化合物。

在它的分子结构中,一部分为树脂的基体骨架,另一部分为由固定离子和可交换离子组成的活性基团。

离子交换树脂具有交换、选择、吸附和催化等功能,在工业高纯水制备、医药卫生、冶金行业、生物工程等领域都得到了广泛的应用。

近年来,离子交换树脂无论是从种类、结构还是性能上都出现了很大的变化,其生产和应用也都得到了很大的发展。

我国自20世纪50年代以来开始生产和应用离子交换树脂。

经过半个多世纪的发展,国内常规离子交换树脂的制备和应用技术已经较为成熟,水平与国外相当。

离子交换树脂主要应用于电力、食品、医药、电子和冶金等行业,随着锅炉给水、饮用水和电子用水等对离子交换出水的纯度要求日益提高,促使常规的离子交换树脂生产和应用技术不断完善,同时催生了许多新型的生产工艺不断涌现,使得离子交换树脂产品升级和技术进步的步伐也日益加快。

本实验由两部分组成,建议分两步。

前者为悬浮聚合,后者为阴离子交换树脂。

2 聚苯乙烯的合成研究2.1 聚苯乙烯简介2.1.1 聚苯乙烯的常用特性聚苯乙烯是一种无定型的透明热塑性塑料。

其分子中仅含C、H两种元素,平均分子量在20万左右,密度为1.04~1.16g/cm3,比聚氯乙烯的密度小而大于聚乙烯和聚丙烯。

[doc]聚乙烯薄膜接枝甲基丙烯酸的研究

[doc]聚乙烯薄膜接枝甲基丙烯酸的研究

聚乙烯薄膜接枝甲基丙烯酸的研究聚乙烯薄膜接枝甲基丙烯酸的研究研兜在水介质中,以过氧化苯甲酰为引发荆,n—r甲基丙烯酿在LDpE薄膜上进行的接枝改性.采用正交设计探索了单体用量,反应时间,反应温度和引发剂用量对接枝率的影响,找出了接枝率与接枝薄膜耐热性,拉伸强度之间的关系,并用红外光谱验证了接枝物的存在.当接枝率为30~50”时接枝薄膜的耐热性最好,其软化点为130~175”C,此时,拉伸强度也出现最大值.将接枝率为30~50%的接枝薄膜在130”C烘30rain后,拉伸强度至少可达1.3MPa.该膜适用作耐热包装用品.?关键词:赛乙烯a一甲基丙烯酿接枝共聚聊翟斗LDPE薄膜耐热性差,用作包装和绝缘材料均受到很大的限制,如果对其进行改性,不仅保留了原来优良的电性能和韧性,而且改善了耐候性和耐热性.改性后的PE薄膜可制作蒸煮杀菌的包装用品或电线电缆的隔离膜,包扎膜掣”.据报道在LDPE薄膜上接枝苯乙烯,乙烯基毗咯,丙烯酸等单体均使薄膜的耐热性能有很大的提高0”].接枝方法有高能辐射,光敏辐射和等离子体处理等0~5].本文采用化学接枝法,以水为介质,在引发剂的作用下,用n一甲基丙烯酸(d一~【AA)对.LDPE薄膜进行改性. 从影响接枝率的因素,薄膜的耐热性及拉伸强度人手,采用正交设计,对单体用量,反应时间,反应温度和引发剂用量做了一系列的探索,找到了最佳接枝率的范围,研制出耐热性,拉忡强度等性能较好的a—MAA单体接枝PE薄膜.1实验部分1.1原料LDPE薄膜,工业品}n—MAA,CP(经减压蒸馏提纯);过氧化苯甲酰(BPO),CP(经提纯).1.2接枝薄膜的制备在反应器中投入约0.8g展开的LDPE薄膜f15×f5era面积和】50ml蒸馏水,边搅拌边滴加一定比例的n—MAA单体和引发剂溶液.在N:保护下,升温至所需温度并搅拌一定时间后将薄膜取出,用热蒸馏水,热稀碱,稀酸,再用蒸馏水洗去表面均聚物,烘干至恒重.按下式计算接枝率风蹦.如%一越警鹣若掣×.oo1.3耐热试验将原LDPE薄膜和接枝LDPE薄膜试条悬于烘箱中,以1.5℃/mln的升温速度测其软化点(“)和熔化点(‰).l_4拉伸强度试验将接枝和未接枝的LDPE薄膜在室温及几种温度下烘30min后,按GB’1040—79方法,在XLL-100型拉力机上,以100ram/rain的拉伸速度测其拉伸强度d.’1一.红外光谱(m)分析把接枝d—M_AA和未接枝的LDPE薄膜用美国P—E公司的983型红外光谱仪进行检测比较.2结果与讨论2.1反应条件对接枝率的影响在探索试验的基础上,选择5因素d水平的正交设计方法L..(45)进行研究.其中蒸馏水150m]为固定水平条件,单体用量,反应时间,反应温度和引发剂用量的四个水平条件列于表1.实验结果见图1.平范围内.反应温度对接枝率的影响最大.因此,确定单体用量15ml,引发剂用量0.45%,并考虑控嗣一定范围的接枝率,选择反应时问25 和30men作为固定因素,进一步对反应温度与接枝率的关系进行考察,由图2可知,接枝率随反应温度的提高,增大的柏势越剧,如果同时提高反应温度和延长反应时间,接枝的增大趋势更剧..由图l可知,接枝率随反应时间,反应温度,引发剂用量的增加而增大;随单体浓度的增加, 增大到最大值后转为下降.因为BPO受热分解产生自由基夺取LDPE薄膜上的叔碳氢或烯丙基氢原子,形成活性点后与a—MAA接枝共聚的同时,也引发a—MAA单体产生均聚.接枝共聚的接枝率取决于单体和薄膜两个因素.而均聚物的含量只取决于单体.当单体浓度较低时,均聚物增长速率较慢,体系粘度小,单体可以自由活动,所以接枝率随单体浓度增加而增大{当单体浓度超过一定值后,均聚物增长速度快,其覆盖在薄膜表面上,从而阻碍了单体与薄膜的碰撞机率,致使接枝率反而下降.同时,从正交图的极差分析得知,在所取水图2反应温度与接枝率的关系I一反应时间为25mmII一反应时间为30mln 2.2接枝率与耐热温度的关系图3示出了接枝率与耐热温度的关系,由图3表明,a-MAA单体接枝薄膜的软化点(秆)和熔化点(Tin)均随接枝率的增大而升高.当接枝率为30~50%时,”为130~175℃,Tm为155塑料工业~I90℃;当接枝率>50时,接枝薄膜的耐热温度趋于缓和.所以当选择反应温度70”C,反应时间25~30mln时,可得到接枝率为30~50, 耐热性较好的MAA单体接枝PE薄膜.2.3接枝率与拉伸强度的关系图4为a—MAA单体接枝PE薄膜时接枝率与拉伸强度的关系.由图中曲线表明,同样接枝率的接枝薄膜随温度的提高,拉伸强度.逐渐下降,但在各种温度下,a均在接枝率为30~50时出现最大值;当接枝率>50时,0-开始下降;当>70时,接枝薄膜已有一定脆性,外观透明度下降.(图中虚线表示薄膜在此温度下已经熔化).s.鐾2.接枝事%圈{接枝率与拉伸强度的关系2.4红外光谱分析图5为PE和a—MAA接枝PE的红外光谱图.由图5表明,MAA接枝LDPE薄膜出现了摈基特征吸收峰1705cm}一个宽的氢键缔台吸收峰在2900cm处,未发现C;C特征吸收峰;所证明了0MAA接枝物的存在.鼍扫蛔馥投.m—i图5PE和MAA接枝PE红外光谱圈1一PElⅡ一pE,-g一0MAA3结语1.在水介质中,以有机过氧化物为引发剂, MAA在LDPE薄膜上进行化学接枝是制造MAA单体接枝LDPE薄膜的较为经济并可行的方法.2.在接枝率为30~50时,接枝薄膜的软化点为130~175”C,将接枝率为30~50的薄膜在130℃烘300rain后,拉伸强度至少可达1.3MPa.这种MAA单体接枝PE薄膜适用作耐热包装用品.参考文献1巾国塑料,1890.(1):282JMseromo!.(m,Al3.1979,(112133JPolymSei.Poly~letlEd.1981.18(9):4574P1aeKaul~ch,1088,35(2)t65J~o’onlolsci.Phys,B27.1898,(1):I(本文于1991—04—1收到)(下转第38页)塑料工业1992年数的控制.各种PET聚酯瓶的主要尺寸,如螺应作为检测的依据.纹瓶的尺寸,瓶底托的尺寸等都有一定的规定,(;~1992一(12一l2收到)TechnologyandFacilitiesforTwoStepInjection--Stre(ch—Bl0wMouldingPETBoflesChertn(DangyangPiasheMachineryFacloty,4100)C(DangyangPlasticprodilctFactory,44dl00)Abs”actTheproce~oftwostepinjectionstrec【h—blowmoutdJngPETbottle~usingself--ma4e[acUitJcsandh0mmadea wmaterialw蠲describedintiispaper.Effectsoffacilitystructure—technicalparameters.motll dJngconditionssuchasmoisturecontent0fPET?materialtemperature.injcctionpressure.moidtemperaturef orthebilletinjectionmouidlng.reheatingand sIreIchblowmouldingconditionsonthequalityofproductswereinvestigated .Theresultsshowedthatitw8six~ssJbl~togetquali[iedPETbottlesusingtherawmaterialtfacilitiesandmouldingconditio nsdescribedinthepaper.PETbottleissuitablefor0everage,flavouringandliquid[cod.Keywords?PETMo,aldingInjeclion5tretch—blow(上接第28页) StudyonPEFilmGraftedwilhMelhylacryllcAcldLm8咖dieshea9(AppliedChemistryDepartment,HueQjaoUniversity,Quanzhou.Jan)Abstra~IByusingorganicperoxideasinit.;ator.thegraftmodificationofmethylicacid( MMA)011LDPEfⅡminallaqueousm鲥umWasJnve~tigated.TheeffectsofmOl3omerandinitiatorconcentrations-r eactiontimeandtemperatureOilgraftdegreewere invcstJgatedusingtheorflaogonaldesignmethod.Therelatiot~hJpamollgth egraftdegree,h龃隅bta九ceandtensilestrengthofgraftedfilmwillsot~erved,andthegraftedcoporiflerwasverifiedwithlR.T}I efilmwiththegraftdegree30—5Oshowedthebesthca~[esistanc~(softeningDoing130175℃)andthemamumvalue.ftens ilestrength-Keywords:PolyethyleneMethylacrylic(MAA)Gra[tcopolymerization。

离子交换膜的研究进展

离子交换膜的研究进展

离子交换膜的研究进展耿道静【摘要】随着研究的不断深入和离子交换膜在一些领域中的针对性应用,对离子交换膜的制备方法和改性得到了较大的发展,本文从分类、基本制备方法和改性研究对离子交换膜做了简要概述.【期刊名称】《西部皮革》【年(卷),期】2017(039)004【总页数】4页(P2-5)【关键词】异相离子交换膜;均相离子交换膜;制备;改性【作者】耿道静【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛266042【正文语种】中文离子交换膜是一种含有活性离子交换基团、对离子具有选择透过能力的膜状离子交换树脂,它由高分子骨架、固定基团及基团上可移动离子三部分组成。

按所带电荷种类的不同,离子交换膜可分为阳离子交换膜和阴离子交换膜[1]。

离子交换膜按照活性基团与高分子骨架结合方式的不同,又可分为异相离子交换膜和均相离子交换膜。

离子交换膜源于1890年Ostwald对半透膜的研究,真正关于离子交换膜的研究始于1925年Michaelis和Fujita对均相弱酸性火胶棉膜的研究。

20世纪70年代,美国Dupont公司开发了稳定性很高的全氟磺酸和羧酸复合膜,使离子交换膜在燃料电池中实现大规模应用。

但国内对离子交换膜的研究起步较晚,20世纪50年代一些科研单位将离子交换树脂研磨成粉,经过再加工制得异相离子交换膜。

离子交换膜在电渗析中可对水性和非水性电解质体系进行浓缩或稀释,在扩散渗析中可对废酸或碱溶液进行酸碱回收[2]。

近年来,离子交换膜和电渗析技术在工业领域的特种分离方面应用已经引起了学术界的广泛研究。

本文分别从异相离子交换膜的制备与改性、均相离子交换膜的制备与改性两个方面对离子交换膜作简要概述。

异相离子交换膜是由将带有官能团的离子交换树脂粉末与热塑性高分子主体以非化学键的形式结合在一起而形成的一种连续薄膜。

异相离子交换膜中离子交换基团分布不均匀、不连续,使膜的离子交换能力较差,使用寿命较短。

但由于异相离子交换膜的制备工艺简单、机械性能稳定、组装简单和成本较低等优点在各个领域中被广泛应用。

实验十四 阳离子交换树脂的制备

实验十四 阳离子交换树脂的制备前言离子交换树脂是一种聚合物链上含有可电离侧基的高聚物,根据其从聚合物链电离出的离子的电荷,可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。

阳离子交换树脂一般是由苯乙烯和二乙烯苯共聚而得到的交联聚合物,经侧基的苯环的磺化反应得到,一般呈体形网状结构,在溶剂中只能溶胀不能溶解,而高聚物上的可电离基团苯磺酸基能和溶液中的阳离子发生离子交换反应。

实验目的利用大学三年级高分子化学基础实验课程中苯乙烯悬浮聚合所制备的聚苯乙烯粒子进行非均相磺化反应,得到聚乙烯基苯磺酸,也即阳离子交换树脂。

掌握对芳香类聚合物进行非均相磺化反应的原理、方法与步骤;掌握阳离子交换树脂交换当量测定的原理、方法和步骤。

实验原理本实验采用悬浮聚合法先制备苯乙烯和二乙烯苯的交联聚合物,后采用高分子基团反应,在苯环上引入磺酸基团,所得交联聚乙烯基苯磺酸即为阳离子交换树脂。

利用傅立叶变换红外光谱仪测定其磺化前后的化学结构,并测定所得阳离子交换树脂的交换当量。

由两种或两种以上单体参与的聚合称为共聚合,得到的聚合物称为共聚物。

苯乙烯和二乙烯苯通过自由基引发可以形成无规共聚物,而且由于二乙烯苯含有两个乙烯基团,能够形成两个活性中心,或接纳二个其它自由基活性中心而形成交联点,从而形成交联聚合物。

如下图所示:CH2CH CH2CHCH CH2CH2CH CH2CHCH CH CH2CH CH2CHCH CH2CH2CH2CH CH2CHCH.R.2CH CH2CHCH CH2RCH2CH2CH CH2CHCHR其中R.为增长自由基。

所得聚合物为交联结构,在溶剂中不能溶解,只能溶胀。

由于形成的聚合物含有苯环。

所以可以用磺化试剂制取芳香族磺酸,一般的磺化试剂有浓硫酸、发烟硫酸、液体三氧化硫和氯磺酸等,如下图所示:CH2CH CH2CHCH CH2CH2CH2CH CH2CHCHR24CH2CH CH2CHCH CH2RCH2CH2CH CH2CHCHRSO3HSO3HSO3HSO3H所形成的芳香族磺酸有较强的酸性,可用作酸性催化剂,并能与溶液中的离子起交换反应:MSO3-H+Na +Cl -+SO 3-Na+M +HCl其中M 为树脂母体。

甲基丙烯酸和二乙烯基苯(dvb)共聚离子交换树脂

甲基丙烯酸和二乙烯基苯(dvb)共聚离子交换树脂甲基丙烯酸和二乙烯基苯(DVB)共聚离子交换树脂是一种具有离子交换功能的高分子材料,通常用于水处理、化学分离和纯化等领域。

这种树脂的制备过程涉及甲基丙烯酸和DVB 的共聚反应。

在反应中,甲基丙烯酸单体和DVB 单体通过自由基聚合反应形成共聚物。

这种共聚物具有一定的交联度,形成了具有多孔结构的树脂。

该树脂的离子交换功能源于其含有可离子化的官能团。

这些官能团可以与水中的离子进行交换,从而实现对水中离子的去除或分离。

具体的交换过程取决于树脂所携带的官能团类型,例如磺酸基、羧基或季铵基等。

甲基丙烯酸和DVB 共聚离子交换树脂具有良好的物理和化学稳定性,能够在广泛的pH 值范围内和一定的温度条件下工作。

它们还具有较高的交换容量和选择性,可用于去除水中的各种离子,如钠离子、钙离子、镁离子等。

甲基丙烯酸和DVB 共聚离子交换树脂是一种重要的高分子材料,具有广泛的应用前景。

它的制备和性能研究对于水处理、化学分
离和纯化等领域具有重要意义。

聚合物的反应资料


聚集态的影响
晶态高分子
低分子很难扩散入晶区,晶区不能反应 高分子基团反应通常仅限于非晶区 玻璃态:链段运动冻结,难以反应 高弹态:链段活动增大,反应加快 粘流态:可顺利进行
无定形高分子
化学因素——几率效应
当聚合物相邻基团作无规成对反应时,中间往往 间有孤立的单个基团,最高转化程度因而受到限制。 反应不能用小分子的“产率”一词来描述只能用基团 转化率来表征:即指起始基团生成各种基团 的百分 数。基团转化率不能达到百分之百,是由高分子反应 的不均匀性和复杂性造成的。
聚丙烯腈(PAN)在热解时发生侧基的环化反应,形成 梯形结构;进一步热解脱去N元素,形成碳纤维。高强 度、高模量、耐高温,通常作为增强材料与其它材料混 合使用。
200-300℃预氧化,800-1900℃碳化,2500℃石墨化
9.2.7纤维素的化学改性 (1)再生纤维素

(2)纤维素的酯化
纤维素酯类
溶液法:CCl4作溶剂,在回流温度和加压下氯化,产 物 含15%氯时开始溶于溶剂,适当降低温度继续反应, 产物 中氯原子分布比较均匀; 悬浮法:水作介质,氯化温度较低(如65℃),氯化 多 在表面进行,含氯量可达40%。产品中的氯原子分布 不 均匀。
9.2.3聚醋酸乙烯酯的醇解

聚醋酸乙烯酯本身可以作塑料盒涂料, 还可醇解成聚乙烯醇
醋酸根转变 成羟基的mol (%)分数称 作为醇解度
聚醋酸乙烯酯
聚乙烯醇
聚乙烯醇缩醛
9.2.3 聚醋酸乙烯酯的醇解
聚醋酸乙烯酯醇解工艺流程
9.2.5 苯环侧基上取代

苯乙烯-二乙烯基苯共聚物
离子交换树脂母体

聚苯乙烯上的苯环也可磺化和氯甲基化
9.2.6 环化反应

功能高分子——离子交换树脂


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2020/3/24
二、发展简史
• 我国“离子交换树脂之父”何炳林
• 广东省番禹县人,高分子 化学家和化学教育家,中 国科学院院士。1942年毕 业于西南联合大学。1952 年获美国印第安纳大学博 士学位。1956年回国,任 南开大学教授,兼任青岛 大学校长。
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• 白球结构对磺化速度和磺化度的影响
• (1)交联度越大,磺化反应越困难,磺化速度和 磺化度越小
• (2)大孔型共聚物容易磺化;并且树脂珠体不易 开裂
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2020/3/24
(1)苯乙烯系强酸性离子交换树脂的制备
• 白球结构对磺化速度和磺化度的影响
• (3)用纯的m-DVB或p-DVB作交联剂时,白球 的磺化速度和磺化度都较低;用二者的混合物 作交联剂时,共聚物磺化速度和磺化度较高, m-DVB和p-DVB的比例约为7/3时得到最大值。
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2020/3/24
二、发展简史
• 1958年 合成出大孔型离子交换树脂,用于原子弹 的研制
• 1970年 在华药用于链霉素生产至今 • 1980年开始 用于血液灌流去除安眠药
用于从肝损伤患者腹水中去除胆红素 去除血液中的抗DNA救治红斑狼疮病 固定某些酶,将氨基酸进行光学拆分
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2020/3/24
1. 苯乙烯系离子交换树脂的制备
• (1)苯乙烯系强酸性离子交换树脂 • (2)苯乙烯系弱酸性离子交换树脂 • (3)苯乙烯系强碱性离子交换树脂 • (4)苯乙烯系弱碱性离子交换树脂
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(2)对膜的性能测定,主要测定了含水量和离子
交换当量以及选择透过度,确定了制备PVC一聚 (甲基丙烯酸甲酯一二乙烯基苯)半均相阳离子交 换树脂膜的最佳原料配比是:PVC 39,DMMA 109, DVB lg,BPO 0.19,邻苯-Ep酸二丁酯7ml。
(3)由于PVC一聚(甲基丙烯酸甲酯一二乙烯基 苯)半均相阳离子交换树脂膜具有制备工艺简单, 价格适宜,使用寿命长,具有优良的离子交换性质、 机器强度高、抗拉伸强度高,导电性能好、吸水性小 等优点,将有广阔的应用前景。
[6] 杨丽庭,高俊刚,李燕芳.改性聚氯乙烯新材料[M].化学工业 出版社.北京.2002:345.
取药品,放于100ml四口瓶中,用水浴加热,在 70—80。C下搅拌约1h,反应产物呈现糊状时停止反 应,将反应物倒出,置于一张玻璃布上,用一个长尺 将糊状产物抹平,再覆上另一张相同大小的玻璃 布,然后于100℃烘箱中烘烤10h,取出反应产物, 将反应产物放在250ml三口瓶中,倒入足够的冰乙 酸,80℃下进行酯交换3h。最后依次用丙酮,甲醇, 蒸馏水洗涤。对所得阳膜进行性能检测。
参考文献: [1] 夏雨.大孔弱酸阳离子交换树脂性能改进[J].辽宁化工,
2000,29(5):269—270. [2]张宇东,武得珍,张立群.聚氯乙烯共混合金[J].化工进展,
1994,(5):50~52. [3] 边凤兰,杨毅,高明远,等.苯乙烯一二乙烯基苯与甲基丙烯酸
接枝聚合的研究[J].高分子材料科学和工程,1994,(5):41 ~45.
C1
COOCH3
6H—CH.

CH3
邶21C啡1叫寸COO叫C,H彦2心焉_
2结果与讨论
2.1原料配比分析 离子交换树脂的作用就是离子交换,所以离子
交换当量是离子交换树脂最重要的性能评价标准, 由于第8次实验配比得到了最大的离子交换当量 数,而且其含水量也非常小,也就是说其水渗透性 小,因此可以得出最佳实验配比,即:
2006年第28卷第6期
化学与黏合
CHEMISTRY AND ADHESION
·443·
PVC一聚(甲基丙烯酸甲酯一二乙烯基苯) 半均相阳离子交换树脂膜的研究
牛古丹, 牟宏晶, 李晓霞
(哈尔滨删J:大’学化学’j环境J:程学院 ,黑龙江I喻尔滨150080)
摘要:简述'r合成膜的原料聚氯乙烯、:乙烯基苯、q1基丙烯酸甲酯的选择原凶,合成实验方案的确定,制备'r tWC一聚
2.2性能的检测 对于离子交换树脂膜性能的要求H J,一般离子
交换膜的交换容量为2—3mg/g干膜,含水量约为
20%~40%,选择透过度大于85%。
表2阳离子交换树脂膜性能比较
Table 2 The performance comparison of

cation exchange resin membrane
离子交换树脂现在广泛用于食品,机器,药t% 等生产生活的各个方面,离子交换树脂分为颗粒状 和膜状,膜状离子交换树脂比颗粒状离子交换树脂 的使用更加方便和广泛,因而受到更广泛的关 注。2。。现在大多的离子交换树脂以苯乙烯为基 体,以磺酸基为离子交换基团,但是,受到苯乙烯的 产量和硫酸对设备腐蚀的限制。本文选择和苯乙 烯相似但是产量比苯乙烯高得多的聚氯乙烯作基 体,选用甲基丙烯酸甲酯作离子交换官能团,合成 以后选用冰乙酸进行脂交换,合成厂离子交换树
[6] E培川f.合成洗涤剂I:、№分析[M]北jji:化。≯川P…版{l:
1988,471.
万方数据
牛古丹等,PVC一聚(甲基丙烯酸甲酯一二乙烯基苯)半均相阳离子交换树脂膜的研究V01.28.No.6,2006
脂。实验选用二乙烯基苯做交联剂。
1实验部分
1.1实验原理 底膜制备
一十cH:一,H}+吗{叱 +书战扎—,
一CH—CH2一
CH3
叫叫2CH].--CH2--C--CHHCl
COOH彦 2葛心一佃#00叫3
1.2原料与试剂 聚氯乙烯粉末(PVC);(PVC—SG5哈尔滨市华
尔化工有限公司);甲基丙烯酸甲酯(DMMA);(化 学纯沈阳市新西试剂厂);二乙烯苯(DVB);(化学 纯天津市光复精细化工研究所);过氧化苯甲酰 (BPO);(化学纯北京化工厂);邻苯二甲酸二丁 酯;(分析纯沈阳市新西试剂厂);冰乙酸(分析纯 天津市纵横兴工贸有限公司化工试剂分公司);丙 酮;(分析纯天津市恒兴化学试剂制造有限公司); 甲醇;(分析纯天津市瑞金特化学品有限公司)。 1.3均相阳膜制备




O.1
1.67
O.7l
8.O
3.4
0.2
2.88
1.77
13.8
6.6
O.3
3.69
2.08
18.5
10.5
3结论
(1)以PVC粉末颗粒为基体,以甲基丙烯酸甲酯 为离子交换官能团,以二乙烯基苯为交联剂,以邻 苯二甲酸二丁酯为增塑剂,以BPO为引发剂,合成 了PVC一聚(甲基丙烯酸甲酯一二乙烯基苯)半均 相阳离子交换树脂膜,合成过程中,先将反应物合 成糊状树脂,再压制成膜。膜的性能与树脂的原料 配比有直接关系。
水处理;化工提纯和分离;有色金属湿法冶金和三
废处理;制备双极膜和电极隔膜口袋等等M1
表3阳离子交换树脂膜的应用
Table3 The application of cation exchange resin membrane
HCl溶液迁移速率/105J.moV(cm2“) 迁移数/%
浓度/mol·L一1
结构特性/黧mg ‘ g}繁/ w /警m厚m镞vJ曼// o过
由表2可以看出,PVC阳离子交换膜的各项性 能优于或等于聚乙烯异相磺酸型和聚乙烯异相季 铵型,完全符合离子交换膜的性能要求。 2.3 PVC阳离子交换膜的应用
PVC半均相离子交换膜具有较好的物理机械 性能、电化学性能和实用性能。膜平整均匀,尺寸 稳定,利于裁剪组装,半均相膜还易于粘接,可以修 补以提高其利用率∞j。具有较好的化学稳定性,能 耐稀酸、稀碱。聚氯乙烯共聚物制得的离子交换
(1ft艰内烯酸lII酯一二乙烯齄苯)、卜均柏J5¨离子交换树脂膜。通过实验寻找_{|:U步的实验配方,再通过iJ:交设计探索捌备交换
树脂膜的最佳实验配比和实验方法,测定r离子交换膜的离子交换j‘1璇和含水量}后,判断H{最佳生产二T艺条件。简单介绍r
离子交换膜在使J1j过程中的影响条件,同时也介绍r离子交换树脂在食·铺,农业和环境科学巾的应用。
PVC 39,DMMA 109,DVB lg,BPO 0.19,邻苯二 甲酸二丁酯7ml。
表1阳离子交换树脂膜原料配比
Table 1 The ratio of raw materials for preparing cation exchanges resin membrane
半均相阳膜制备
cH3
书“21C啡1佣21C100C,“彦心2H焉一叫扣00一
stahilizers an(I a(1iral,Ol+S:US,5821215[11].1998—10一I 3.
[4] 郭祥峰,贾Ⅲ华,陈华褂,等.叩乙雕"f}胁眦胺的合成及。rI能 [J].¨JtHE’¥:I:、lk,2002,32(2):26—29.
[5] 赵K叫,Ii淑华.乙撑双碰脂眦胺的合成[J].J匕康化r人。7: ’学报,2000,27(1):53—55.
关键词:聚氯乙烯;离子交换:_鲢;含水mt L;Mt离子交换树脂;膜
中图分类号:TQ 425.236
文献标识码:B
文章编号:1001—0017(2006)06—0443—03
Study on PVC—Poly(DMMA—divinyl benzene)Semi—homogeneous Cation Exchange Resin Membrane
Key words:I'VC;ion ex(’hange equivah、nl weight;wal,er enntent;cation exehange resin;+nell||)rane

—王一

离子交换树脂,由带电荷的表面及与其电荷相 反的离子层组成。交换树脂的电荷由活性基团决 定。常见的阳离子交换树脂的活性基团有磺酸、羧 酸及氖氧化物等;常见的阴离子交换树脂的活性基 尉是三甲胺(也称I型)及二甲基一8一氰基乙胺 (也称Ⅱ型)。1。多数交换树脂只有一种活性基团, 少数町具有多科I活性基团,活性基团在树脂内外表 面分布十分均匀。
收稿日期:2006—04一18 作者简介:个I‘i川’(1969一),女,哈尔滨Ifj人,哈尔滨雕l:大’学红泼I:稚顾l:,I:氍帅,t要从‘弘化J:实验教。7:I:f1
(上接第442页) [2]PARKI一:R.BRIAN A.CUI.1.EN,et a1.Preparation of elhylenedia—
Hale Waihona Puke 万方数据2006年第28卷第6期
化学与黏合
CHEMIsTRY AND ADHESl0N
·445·
膜,对金属离子具有很好的选择性和离子迁移速 度,广泛应用于选择性透过和迁移金属离子交换
膜。尤其是对铜离子和镍离子有很好的选择性和
较高的离子迁移速度∞J。性能如表3。
PVC半均相离子交换膜的主要用途是:电渗析
minel,ria<州;(·acid:US 5250728[P].1993—10—05. [3]CRUI)I)EN,JOSEl’tl J,I,AZZARO,Pt a1.N一∽?l ethylenedia,
minel,)ia(‘eli(。a【‘i,I Su+‘fat‘tanls US ellzy+nt、cnmlml,ible sudht‘lants
Abstract:7rhe rea:-;nn nt selet-lion ofl-aw materials PVC,divinyl})enzene,DMMA h)r synthesis of nlem|)rane,determinatinn of synthesislnel,ho(1 Wg__re inltodu(‘‘1II.and PVC—poly(I)MMA—dMnyl henzene)senti—hnmngenenus eation exchange resin membrane was prepm’ed.‘the primmT fi'l'mulation was seal‘‘·11tJII v,rhh t-xpet im+Int.a+ld tht、optimal experimental ratio and method were investigated with orthogIreal design.the optimal enndilinns Ibr 1)rndut’1.ion ”-Il·nhtaim·({ath-I。tln‘‘¨‘·I’nlinal,hu[(If inn eX(。hange equivalent weight anti water eonl,enl,.The influence fael,<n:+-;“appli(·atinn ol ion exehangt,H|e+nhlv.1+lP VrClr Ill!、nlion<‘‘Ii¨hrM and the appli(’al,ions nl ion cxchange resin in food.agrit。uhure and environmental scien(’e We+e introduced.
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